| 【発明の名称】 |
電子写真感光体 |
| 【発明者】 |
【氏名】近藤 晃弘
【氏名】小幡 孝嗣
|
| 【要約】 |
【課題】近赤外光に対して高感度を有し、電気特性に優れ、繰返し使用による感度低下がなく、帯電電位が安定で、耐摩耗性に優れた電子写真感光体を提供する。
【解決手段】感光体８ａは導電性基体１上に、電荷発生層５と電荷輸送層６とを積層して成る感光層４ａを備える。電荷発生層５中には電荷発生物質２としてＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）７．３°、９．４°、９．６°、１１．６°、１３．３°、１７．９°、２４．１°および２７．２°に主要な回折ピークを示し、そのうち９．４°と９．６°との重なったピーク束が最大回折ピークを示し、かつ２７．２°のピークが第２の最大ピークを示す結晶型オキソチタニルフタロシアニン化合物を含有し、電荷輸送層６中には電荷輸送物質３として一般式（Ｉ）で表されるベンゾフラン−ヒドラゾン化合物を含有する。 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】 導電性基体上に感光層を備える電子写真感光体において、前記感光層中に、電荷発生物質として、Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）７．３°、９．４°、９．６°、１１．６°、１３．３°、１７．９°、２４．１°および２７．２°に主要な回折ピークを示し、そのうち９．４°と９．６°との重なったピーク束が最大回折ピークを示し、かつ２７．２°のピークが第２の最大ピークを示す結晶型オキソチタニルフタロシアニン化合物を含有し、電荷輸送物質として、下記一般式（Ｉ）で表されるベンゾフラン−ヒドラゾン化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
［式（Ｉ）中、Ａｒ１，Ａｒ２，Ａｒ３およびＡｒ４は、置換基を含んでもよいアリール基、置換基を含んでもよい複素環基、置換基を含んでもよいアラルキル基、置換基を含んでもよい炭素数が１〜５のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数が１〜５のフルオロアルキル基または置換基を含んでもよい炭素数が１〜５のパーフルオロアルキル基を示す。Ａｒ１とＡｒ２とは、互いに原子、原子団、置換基を含んでもよいアルキレン基、置換基を含んでもよいビニレン基または２価の連結基によって環構造を形成してもよい。Ｒ１は、置換基を含んでもよいアリール基、置換基を含んでもよい複素環基、置換基を含んでもよいアラルキル基、置換基を含んでもよい炭素数が１〜５のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数が１〜５のフルオロアルキル基または置換基を含んでもよい炭素数が１〜５のパーフルオロアルキル基を示す。ａは、置換基を含んでもよい炭素数が１〜３のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数が１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数が１〜５のパーフルオロアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のジアルキルアミノ基、ハロゲン原子あるいは水素原子を示し、ｎは、１〜３の整数を示す。ただし、ｎが２以上のとき、複数のａの各々は同一であってもよく、異なってもよく、互いに環を形成してもよい。]【請求項２】 前記感光層は、電荷発生物質として前記結晶型オキソチタニルフタロシアニン化合物を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質として前記一般式（Ｉ）で表されるベンゾフラン−ヒドラゾン化合物を含有する電荷輸送層との積層構造から成ることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】 前記感光層は、電荷発生物質として前記結晶型オキソチタニルフタロシアニン化合物を含有し、電荷輸送物質として前記一般式（Ｉ）で表されるベンゾフラン−ヒドラゾン化合物を含有する単一層構造から成ることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項４】 積層構造から成る前記感光層の前記電荷輸送層は、結着樹脂として、ビニル化合物の重合体もしくはその共重合体、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂またはエポキシ樹脂を含有することを特徴とする請求項２記載の電子写真感光体。
【請求項５】 前記結着樹脂として、下記一般式（ＩＩ）で表される少なくとも１種のポリカーボネートを含有することを特徴とする請求項４記載の電子写真感光体。
【化２】
［式（ＩＩ）中、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数７〜１７のアラルキル基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子または水素原子を表す。Ｘは、直接結合しているか、あるいは置換基を有してもよい炭素数１〜１０のアルキレン基、置換基を有してもよい炭素数１〜１０の環状アルキリデン基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリレーン基、スルホニル基またはカルボニル基を表す。Ｚは、置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルキレン基、炭素数６〜１２のアリレーン基、炭素数７〜１７のアリレーンアルキル基またはハロゲン原子を表す。Ｗは、置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルキルエステル基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリールエステル基、カルボキシル基、アルデヒド基、水酸基、ハロゲン原子または水素原子を示す。ｂおよびｄは、１〜４の整数を表し、ｕは、１０〜２００の整数を表す。］
【請求項６】 前記結着樹脂として、下記一般式（ＩＩＩ）で表される少なくとも１種のポリエステルを含有し、ポリエステルの結着樹脂全体に占める割合が５重量％以上、５０重量％以下の範囲であることを特徴とする請求項４記載の電子写真感光体。
【化３】
［式（ＩＩＩ）中、ｇ，ｈおよびｉは、１〜１０の整数を表し、ｖ，ｗ，ｘおよびｙは、１０〜１０００の整数を表す。］
【請求項７】 前記結着樹脂として、下記一般式（ＩＩ）で表される少なくとも１種のポリカーボネートと、下記一般式（ＩＩＩ）で表される少なくとも１種のポリエステルとを含有し、ポリエステルの結着樹脂全体に占める割合が５重量％以上、５０重量％以下であり、ポリカーボネートとポリエステルとの重量比が、ポリカーボネート／ポリエステルで９／１〜７／３の範囲であることを特徴とする請求項４記載の電子写真感光体。
【化４】
【化５】
［式（ＩＩ）中、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数７〜１７のアラルキル基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子または水素原子を表す。Ｘは、直接結合しているか、あるいは置換基を有してもよい炭素数１〜１０のアルキレン基、置換基を有してもよい炭素数１〜１０の環状アルキリデン基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリレーン基、スルホニル基またはカルボニル基を表す。Ｚは、置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルキレン基、炭素数６〜１２のアリレーン基、炭素数７〜１７のアリレーンアルキル基またはハロゲン原子を表す。Ｗは、置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルキルエステル基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリールエステル基、カルボキシル基、アルデヒド基、水酸基、ハロゲン原子または水素原子を示す。ｂおよびｄは、１〜４の整数を表し、ｕは、１０〜２００の整数を表す。また式（ＩＩＩ）中、ｇ，ｈおよびｉは、１〜１０の整数を表し、ｖ，ｗ，ｘおよびｙは、１０〜１０００の整数を表す。］
【請求項８】 前記感光層は、酸化防止物質として、α−トコフェロールを含有し、酸化防止物質と電荷輸送物質との重量比が、酸化防止物質／電荷輸送物質で０．１／１００以上、５／１００以下の範囲であることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項９】 前記感光層は、酸化防止物質として、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−フェノールを含有し、酸化防止物質と電荷輸送物質との重量比が、酸化防止物質／電荷輸送物質で０．１／１００以上、１０／１００以下の範囲であることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項１０】 前記感光層上に、ジメチルポリシロキサンと結着樹脂とを含有し、ジメチルポリシロキサンと結着樹脂との重量比が、ジメチルポリシロキサン／結着樹脂で０．００１／１００以上、５／１００以下の範囲である表面層を含むことを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
|
【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特定のＸ線回折スペクトルを示す結晶型オキソチタニルフタロシアニン化合物を電荷発生物質として用い、また特定の構造を有するベンゾフラン−ヒドラゾン化合物を電荷輸送物質として用いた電子写真感光体に関し、特に近赤外波長域において高い感度を有する電子写真感光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】現在、実用化されている電子写真感光体（以下、単に「感光体」ともいう）は無機系材料を用いた無機感光体と有機系材料を用いた有機感光体とに分類される。
【０００３】従来、感光体の感度および耐久性から無機系材料が主として用いられていた。その代表的なものとしては、アモルファスセレン（ａ−Ｓｅ）またはアモルファスセレンひ素（ａ−ＡｓＳｅ）等から成るのセレン系感光体、色素増感した酸化亜鉛（ＺｎＯ）または硫化カドミウム（ＣｄＳ）を結着樹脂中に分散した感光体およびアモルファスシリコン（ａ−Ｓｉ）を使用した感光体がある。しかし、セレン系およびＣｄＳを使用した感光体は耐熱性や保存安定性が低く、また毒性を有するためにその廃棄が問題となり公害をもたらす原因となる。ＺｎＯ樹脂分散系感光体は感度や耐久性が低いので現在はほとんど使用されていない。無公害性の感光体として注目されるａ−Ｓｉ感光体は感度や耐久性が高いが、プラズマＣＶＤ法を用いるというその製造プロセスに起因して画像欠陥が発生し、また生産性の低さに起因して製造コストが上昇する。
【０００４】一方、感光体に用いられる有機系材料は材料自体が多種存在するために適宜選択することで保存安定性がよく毒性のない感光体が提供でき、また塗工による薄膜形成が容易であることから低コストでの製造が可能である。したがって、近年、有機系感光体の感度や耐久性の向上が急激に図られており、現在感光体としては特別な場合を除いて有機系材料が使用されるようになってきている。
【０００５】また、近年、従来の白色光に代わってレーザ光を光源とし、高速化、高画質およびノンインパクト化を図ったレーザビームプリンタ等が広く普及するに至り、その要求に耐え得る感光体の開発が望まれている。特に、レーザ光の中でも近年進展の著しい半導体レーザを光源とする方式が種々試みられており、この場合、該光源の波長は８００ｎｍ前後であることから、８００ｎｍ前後の長波長光に対して高い感度を有する感光体が強く望まれている。
【０００６】この要求を満たす有機系材料としてはスクアリック酸メチン系色素、インドリン系色素、シアニン系色素、ビリリウム系色素、ポリアゾ系色素、フタロシアニン系色素およびナフトキノン系色素等が知られているが、スクアリック酸メチン系色素、インドリン系色素、シアニン系色素およびビリリウム系色素は長波長化が可能であるが実用的安定性、すなわち繰返し特性が低い。ポリアゾ系色素は長波長化が難しく、かつ製造的に不利である。ナフトキノン系は感度が低い。
【０００７】フタロシアニン系色素のうち、金属フタロシアニン化合物を用いた感光体は、米国特許第３３５７９８９号、特開昭４９−１１１３６号、米国特許第４２１４９０７号および英国特許第１２６８４２２号の公報等から明らかなように、感度ピークはその中心金属によって変動するが、いずれも７００〜７５０ｎｍと比較的長波長側にある。また、特開昭５９−４９５４４号公報には、オキソチタニルフタロシアニン類を基体上に蒸着して電荷発生層を作成し、さらにその上に２，６−ジメトキシ−９，１０−ジヒドロキシアントラセンを主成分とする電荷輸送層を設けた感光体が記載されているが、該感光体は残留電位が高く使用方法にやや制約を受け、蒸着法による膜厚の不均一性から諸電気特性の再現性が低く、感光体の工業的規模での大量生産上制約を受ける。
【０００８】これらのフタロシアニン系色素のうち、高い感度を示すオキソチタニルフタロシアニンの研究が近年精力的に行われている。オキソチタニルフタロシアニンは、電子写真学会誌 第３２巻、第３号、２８２頁に記載のとおり、Ｘ線回折スペクトルの回折角の違いから数多くの結晶型に分類されている。具体的に、特徴的な結晶型を示すと、特開昭６１−２１７０５０号および特開昭６１−２３９２４８号の公報にはα型が記載され、特開昭６２−６７０９４号公報にはＡ型が記載され、特開昭６３−３６６号および特開昭６３−１９８０６７号の公報にはＣ型が記載され、特開昭６３−２０３６５号、特開平２−８２５６号および特開平１−１７０６６号の公報にはＹ型が記載され、特開平３−５４２６５号公報にはＭ型が記載され、特開平３−５４２６４号公報にはＭ−α型が記載され、特開平３−１２８９７３号公報にはＩ型が記載され、特開昭６２−６７０９４号公報にはＩ，ＩＩ型が記載されている。
【０００９】ところで、オキソチタニルフタロシアニンの結晶において構造解析から格子定数が判っているものは、Ｃ型、ＰｈａｓｅＩ型およびＰｈａｓｅＩＩ型である。ＰｈａｓｅＩＩ型は三斜晶系、ＰｈａｓｅＩ型およびＣ型は単斜晶系に属する。これらの公知の結晶格子定数から上記公報に記載された結晶型を解析すると、Ａ型およびＩ型はＰｈａｓｅＩ型に属し、α型およびＢ型はＰｈａｓｅＩＩ型に属し、Ｍ型はＣ型に属する。これは、J.of Imaging Science and Technology Vol.37, No6, 1993, p605〜609に説明されている。
【００１０】一方、感光体そのものの問題として、露光に使用されるレーザ光の基体での反射が主たる原因と考えられる干渉縞の発生がある。この解決手法としては、いくつかの技術が公知である。その１つの手法とし、電荷発生層の膜厚を厚くし、露光したレーザ光を吸収させて基体からの反射をなくす手法が知られている。電荷発生層を蒸着法で形成する場合、蒸着法で形成できる膜厚には制限があり、またその制御が難しい。これに対して、電荷発生層を結着樹脂分散液を塗布して形成する場合、任意の膜厚で再現性よく形成することができ、その制御は容易である。また、蒸着時の高真空度装置が不要となるので加熱による熱分解や熱変性を避けることができる。さらに、蒸着法のように、蒸着後、種々の方法で蒸着品の結晶化を行わなければならないといった工業的生産上での煩わしさがない。
【００１１】また、特公平５−５５８６０号公報には、オキソチタニルフタロシアニン化合物と結着樹脂とを含む電荷発生層上に、ヒドラゾン化合物と結着樹脂とを含む電荷輸送層を積層した感光体が記載されている。この公報では、８００ｎｍ前後に感度を有する感光体を提供しているものの、現在の高画質化および高速化に要求される感度には及ばない。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、半導体レーザ用の近赤外光に対して高い感度を有し、電気特性に優れ、繰返し使用しても感度の低下がほとんど起こらず、帯電電位が安定で、さらに耐摩耗性に優れた電子写真感光体を提供することである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明は、導電性基体上に感光層を備える電子写真感光体において、前記感光層中に、電荷発生物質として、Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）７．３°、９．４°、９．６°、１１．６°、１３．３°、１７．９°、２４．１°および２７．２°に主要な回折ピークを示し、そのうち９．４°と９．６°との重なったピーク束が最大回折ピークを示し、かつ２７．２°のピークが第２の最大ピークを示す結晶型オキソチタニルフタロシアニン化合物を含有し、電荷輸送物質として、下記一般式（Ｉ）で表されるベンゾフラン−ヒドラゾン化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
【００１４】
【化６】
【００１５】［式（Ｉ）中、Ａｒ１，Ａｒ２，Ａｒ３およびＡｒ４は、置換基を含んでもよいアリール基、置換基を含んでもよい複素環基、置換基を含んでもよいアラルキル基、置換基を含んでもよい炭素数が１〜５のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数が１〜５のフルオロアルキル基または置換基を含んでもよい炭素数が１〜５のパーフルオロアルキル基を示す。Ａｒ１とＡｒ２とは、互いに原子、原子団、置換基を含んでもよいアルキレン基、置換基を含んでもよいビニレン基または２価の連結基によって環構造を形成してもよい。Ｒ１は、置換基を含んでもよいアリール基、置換基を含んでもよい複素環基、置換基を含んでもよいアラルキル基、置換基を含んでもよい炭素数が１〜５のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数が１〜５のフルオロアルキル基または置換基を含んでもよい炭素数が１〜５のパーフルオロアルキル基を示す。ａは、置換基を含んでもよい炭素数が１〜３のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数が１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数が１〜５のパーフルオロアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のジアルキルアミノ基、ハロゲン原子あるいは水素原子を示し、ｎは、１〜３の整数を示す。ただし、ｎが２以上のとき、複数のａの各々は同一であってもよく、異なってもよく、互いに環を形成してもよい。]本発明に従えば、導電性基体上の感光層中に、電荷発生物質として、上記Ｘ線回折スペクトルを示す結晶型オキソチタニルフタロシアニン化合物を含有し、電荷輸送物質として、上記一般式（Ｉ）で表されるベンゾフラン−ヒドラゾン化合物を含有することによって、半導体レーザ用の近赤外光に対して高い感度を有する感光体を実現することができる。また、本発明の感光体は、電気特性に優れ、繰返し使用しても感度の低下がほとんど起こらず、帯電電位が安定で、さらに耐摩耗性に優れている。
【００１６】また本発明は、前記感光層は、電荷発生物質として前記結晶型オキソチタニルフタロシアニン化合物を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質として前記一般式（Ｉ）で表されるベンゾフラン−ヒドラゾン化合物を含有する電荷輸送層との積層構造から成ることを特徴とする。
【００１７】本発明に従えば、導電性基体上に、電荷発生層と電荷輸送層とを積層して成る感光層を形成した積層型（機能分離型）の感光体において、電荷発生層が電荷発生物質として上記Ｘ線回折スペクトルを示す結晶型オキソチタニルフタロシアニン化合物を含有し、電荷輸送層が電荷輸送物質として上記一般式（Ｉ）で表されるベンゾフラン−ヒドラゾン化合物を含有する。このような積層型の感光体は、半導体レーザ用の近赤外光に対して高い感度を有する。また、本発明の積層型の感光体は、電気特性に優れ、繰返し使用しても感度の低下がほとんど起こらず、帯電電位が安定で、さらに耐摩耗性に優れている。
【００１８】また本発明は、前記感光層は、電荷発生物質として前記結晶型オキソチタニルフタロシアニン化合物を含有し、電荷輸送物質として前記一般式（Ｉ）で表されるベンゾフラン−ヒドラゾン化合物を含有する単一層構造から成ることを特徴とする。
【００１９】本発明に従えば、導電性基体上に、感光層を単層で形成した単層型（分散型）の感光体において、感光層が、電荷発生物質として上記Ｘ線回折スペクトルを示す結晶型オキソチタニルフタロシアニン化合物を含有し、また電荷輸送物質として上記一般式（Ｉ）で表されるベンゾフラン−ヒドラゾン化合物を含有する。このような単層型の感光体は、半導体レーザ用の近赤外光に対して高い感度を有する。また、本発明の積層型の感光体は、電気特性に優れ、繰返し使用しても感度の低下がほとんど起こらず、帯電電位が安定で、さらに耐摩耗性に優れている。
【００２０】また本発明は、前記導電性基体と感光層との間に中間層を設けても構わない。導電性基体と感光層との間に設けられた中間層によって、導電性基体から感光層への電荷注入による感光体の表面電荷の消失および減少を防止することができる。また、導電性基体表面の欠陥を被覆して、感光体の帯電性を改善したり、感光層の導電性基体に対する接着性や塗工性を改善することができる。これによって、欠陥のない画像を形成することができる。
【００２１】このような中間層は下引き層とも呼ばれ、たとえばアルミニウム陽極酸化膜、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムおよび酸化チタン等の無機材料やポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラチン、でんぷん、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミド、カゼインおよびＮ−メトキシメチル化ナイロン等の有機材料を用いた層で実現することができる。なお、これらの層に酸化チタン、酸化スズおよび酸化アルミニウム等の粒子を分散させてもよい。
【００２２】また本発明は、積層構造から成る前記感光層の前記電荷輸送層は、結着樹脂として、ビニル化合物の重合体もしくはその共重合体、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂またはエポキシ樹脂を含有することを特徴とする。
【００２３】本発明に従えば、積層型の前記感光体の電荷輸送層が上述した中から選ばれる結着樹脂を含有することによって、半導体レーザ用の近赤外光に対して高い感度を有する感光体を実現することができ、また電気特性に優れ、繰返し使用しても感度の低下がほとんど起こらず、帯電電位が安定で、さらに耐摩耗性に優れた感光体を実現することができる。
【００２４】また本発明は、前記結着樹脂として、下記一般式（ＩＩ）で表される少なくとも１種のポリカーボネートを含有することを特徴とする。
【００２５】
【化７】
【００２６】［式（ＩＩ）中、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数７〜１７のアラルキル基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子または水素原子を表す。Ｘは、直接結合しているか、あるいは置換基を有してもよい炭素数１〜１０のアルキレン基、置換基を有してもよい炭素数１〜１０の環状アルキリデン基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリレーン基、スルホニル基またはカルボニル基を表す。Ｚは、置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルキレン基、炭素数６〜１２のアリレーン基、炭素数７〜１７のアリレーンアルキル基またはハロゲン原子を表す。Ｗは、置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルキルエステル基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリールエステル基、カルボキシル基、アルデヒド基、水酸基、ハロゲン原子または水素原子を示す。ｂおよびｄは、１〜４の整数を表し、ｕは、１０〜２００の整数を表す。］
本発明に従えば、積層型の前記感光体の電荷輸送層が特に上記一般式（ＩＩ）で表される少なくとも１種のポリカーボネートを含有することによって、半導体レーザ用の近赤外光に対して高い感度を有する感光体を実現することができ、また電気特性に優れ、繰返し使用しても感度の低下がほとんど起こらず、帯電電位が安定で、さらに耐摩耗性に優れた感光体を実現することができる。
【００２７】また本発明は、前記結着樹脂として、下記一般式（ＩＩＩ）で表される少なくとも１種のポリエステルを含有し、ポリエステルの結着樹脂全体に占める割合が５重量％以上、５０重量％以下の範囲であることを特徴とする。
【００２８】
【化８】
【００２９】［式（ＩＩＩ）中、ｇ，ｈおよびｉは、１〜１０の整数を表し、ｖ，ｗ，ｘおよびｙは、１０〜１０００の整数を表す。］
本発明に従えば、積層型の前記感光体の電荷輸送層が特に上記一般式（ＩＩＩ）で表される少なくとも１種のポリエステルを上述の範囲の割合で含有することによって、半導体レーザ用の近赤外光に対して高い感度を有する感光体を実現することができ、また電気特性に優れ、繰返し使用しても感度の低下がほとんど起こらず、帯電電位が安定で、さらに耐摩耗性に優れた感光体を実現することができる。
【００３０】また本発明は、前記結着樹脂として、下記一般式（ＩＩ）で表される少なくとも１種のポリカーボネートと、下記一般式（ＩＩＩ）で表される少なくとも１種のポリエステルとを含有し、ポリエステルの結着樹脂全体に占める割合が５重量％以上、５０重量％以下であり、ポリカーボネートとポリエステルとの重量比が、ポリカーボネート／ポリエステルで９／１〜７／３の範囲であることを特徴とする。
【００３１】
【化９】
【００３２】
【化１０】
【００３３】［式（ＩＩ）中、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数７〜１７のアラルキル基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子または水素原子を表す。Ｘは、直接結合しているか、あるいは置換基を有してもよい炭素数１〜１０のアルキレン基、置換基を有してもよい炭素数１〜１０の環状アルキリデン基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリレーン基、スルホニル基またはカルボニル基を表す。Ｚは、置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルキレン基、炭素数６〜１２のアリレーン基、炭素数７〜１７のアリレーンアルキル基またはハロゲン原子を表す。Ｗは、置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルキルエステル基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリールエステル基、カルボキシル基、アルデヒド基、水酸基、ハロゲン原子または水素原子を示す。ｂおよびｄは、１〜４の整数を表し、ｕは、１０〜２００の整数を表す。また式（ＩＩＩ）中、ｇ，ｈおよびｉは、１〜１０の整数を表し、ｖ，ｗ，ｘおよびｙは、１０〜１０００の整数を表す。］
本発明に従えば、積層型の前記感光体の電荷輸送層が特に上記一般式（ＩＩ）で表される少なくとも１種のポリカーボネートを含有し、また上記一般式（ＩＩＩ）で表される少なくとも１種のポリエステルを上述の範囲の割合で含有し、さらにポリカーボネートとポリエステルとの重量比を上述の範囲で含有することによって、半導体レーザ用の近赤外光に対して高い感度を有する感光体を実現することができ、また電気特性に優れ、繰返し使用しても感度の低下がほとんど起こらず、帯電電位が安定で、さらに耐摩耗性に優れた感光体を実現することができる。
【００３４】また本発明は、前記感光層は、酸化防止物質として、α−トコフェロールを含有し、酸化防止物質と電荷輸送物質との重量比が、酸化防止物質／電荷輸送物質で０．１／１００以上、５／１００以下の範囲であることを特徴とする。
【００３５】本発明に従えば、前記感光層が、α−トコフェロールを上述の範囲で含有することによって、感光層の酸化を防止することができる。
【００３６】また本発明は、前記感光層は、酸化防止物質として、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−フェノールを含有し、酸化防止物質と電荷輸送物質との重量比が、酸化防止物質／電荷輸送物質で０．１／１００以上、１０／１００以下の範囲であることを特徴とする。
【００３７】本発明に従えば、前記感光層が、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−フェノールを上述の範囲で含有することによって、感光層の酸化を防止することができる。
【００３８】また本発明は、前記感光層上に、ジメチルポリシロキサンと結着樹脂とを含有し、ジメチルポリシロキサンと結着樹脂との重量比が、ジメチルポリシロキサン／結着樹脂で０．００１／１００以上、５／１００以下の範囲である表面層を含むことを特徴とする。
【００３９】本発明に従えば、前記感光層上に設けられ、ジメチルポリシロキサンと結着樹脂とを上述の範囲で含有する表面層によって感光層の表面を保護することができる。このような表面層は、たとえば熱可逆性または熱硬化性樹脂を主体とする層で実現することができる。
【００４０】
【発明の実施の形態】図１〜図４は、本発明の実施の一形態である電子写真感光体８ａ〜８ｄのそれぞれを示す断面図である。図１は中間層を持たない積層型（機能分離型）の感光体８ａを示し、図２は中間層を持たない単層型（分散型）の感光体８ｂを示し、図３は中間層を有する積層型の感光体８ｃを示し、図４は中間層を有する単層型の感光体８ｄを示す。図１を参照して、感光体８ａは導電性基体１の上に積層型の感光層４ａを形成して構成される。感光層４ａは、導電性基体１の上に形成され、電荷発生物質２と結着樹脂９とを含有する電荷発生層５と、電荷発生層５の上に形成され、電荷輸送層３と結着樹脂１０とを含有する電荷輸送層６とから構成される。積層型の感光層４ａは、電荷発生層５の上に電荷輸送層６を積層するものに限らず、逆に電荷輸送層６の上に電荷発生層５を積層しても構わない。図２を参照して、感光体８ｂは、導電性基体１の上に単層型の感光層４ｂを形成して構成される。感光層４ｂは、電荷発生物質２、電荷輸送物質３および結着樹脂１１を含有する。図３を参照して、感光体８ｃは、導電性基体１の上に中間層７を形成し、中間層７の上に積層型の前記感光層４ａを形成して構成される。図４を参照して、感光体８ｄは、導電性基体１の上に中間層７を形成し、中間層７の上に単層型の前記感光層４ｂを形成して構成される。
【００４１】導電性基体１としては、導電性基体１自体が導電性を有するもの、たとえばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、ニッケルおよびチタン等を用いることができ、その他にアルミニウム、金、銀、銅、亜鉛、ニッケル、チタン、酸化インジウムおよび酸化錫等を蒸着したプラスチックや紙、導電性粒子を含有したプラスチックや紙、導電性ポリマを含有したプラスチック等を用いることができ、これらの形状としてはドラム状、シート状およびシームレスベルト状等が使用できる。
【００４２】中間層（下引き層）７は、上述したようにアルミニウム陽極酸化膜、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムおよび酸化チタン等の無機材料やポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラチン、でんぷん、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミド、カゼインおよびＮ−メトキシメチル化ナイロン等の有機材料を用いた層で実現することができる。なお、これらの層に酸化チタン、酸化スズおよび酸化アルミニウム等の粒子を分散させてもよい。
【００４３】感光層４ａ，４ｂが含有する電荷発生物質２としては、Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）７．３°、９．４°、９．６°、１１．６°、１３．３°、１７．９°、２４．１°および２７．２°に主要な回折ピークを示し、そのうち９．４°と９．６°との重なったピーク束が最大回折ピークを示し、かつ２７．２°のピークが第２の最大ピークを示す結晶型オキソチタニルフタロシアニン化合物である。
【００４４】オキソチタニルフタロシアニンの合成方法は、モーザーおよびトーマスの「フタロシアニン化合物」（MOSER and THOMAS.“Phthalocianine Compounds”）に記載されている公知の方法を参照することができる。
【００４５】たとえば、ｏ−フタロニトリルと四塩化チタンとを加熱融解することまたはα−クロロナフタレン等の有機溶媒の存在下で加熱することで、ジクロロチタニウムフタロシアニンが収率よく得られ、さらに得られたジクロロチタニウムフタロシアニンを塩基もしくは水で加水分解することによってオキソチタニルフタロシアニンが得られる。また、１，３−ジイミノイソインドリンとテトラブトキシチタンとをＮ−メチルピロリドン等の有機溶媒で加熱することによってオキソチタニルフタロシアニンが得られる。なお、得られたオキソチタニルフタロシアニンにはベンゼン環の水素原子が塩素、フッ素、ニトロ基、シアノ基またはスルホン基等の置換基で置換されたフタロシアニン誘導体が含有されていてもよい。
【００４６】このようなオキソチタニルフタロシアニン組成物を水の存在下で、ジクロロエタン等の水に非混和性の有機溶媒で処理することによって本発明の結晶型が得られる。オキソチタニルフタロシアニンを水の存在下で水に非混和性の有機溶媒で処理する方法としては、オキソチタニルフタロシアニンを水で膨潤させ有機溶媒で処理する方法、あるいは膨潤処理を行わずに、水を有機溶媒中に添加し、その中にオキソチタニルフタロシアニン粉末を投入する方法等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、オキソチタニルフタロシアニンを水で膨潤させる方法としては、オキソチタニルフタロシアニンを硫酸に溶解させ、水中で析出させてウエットペースト状にする方法、あるいはホモミキサ、ペイントミキサ、ボールミルまたはサンドミル等の撹拌・分散装置を用いて、オキソチタニルフタロシアニンを水で膨潤させ、ウエットペースト状にする方法等が挙げられるが、これらに限られるものではない。
【００４７】また、加水分解によって得られたオキソチタニルフタロシアニン組成物を溶液中もしくは結着樹脂を溶解させた溶液中で充分な時間撹拌すること、もしくは機械的な歪力をもってミシングすることによって、本発明の結晶型が得られる。この攪拌処理に用いられる装置としては一般的な撹拌装置の他に、ホモミキサ、ペイントミキサ、ディスパーサ、アジター、あるいはボールミル、サンドミル、ペイントシェーカ、ダイノミル、アトライタおよび超音波分散装置等を用いることができる。攪拌処理後、ろ過し、メタノール、エタノールおよび水等を用いて洗浄し、単離してもよいし、攪拌処理後、結着樹脂を加えてそのまま塗布液として使用してもよい。また、攪拌処理の際に予め結着樹脂を加えていたものは、そのまま塗布液として使用することができる。
【００４８】なお、本発明の結晶型オキソチタニルフタロシアニン化合物は、上記の製造方法によって製造されたもののみに限定されず、いかなる製造方法によって製造されても本発明の特定のピークを示す限り本発明の範囲に属するものである。
【００４９】このようにして得られた結晶型オキソチタニルフタロシアニン化合物は、電子写真感光体４ａ〜４ｄの電荷発生物質２として優れた特性を発揮する。本発明では、上記の結晶型オキソチタニルフタロシアニン化合物だけでなく他の電荷発生物質２を併用してもよい。そのような電荷発生物質２としては、本発明の結晶型オキソチタニルフタロシアニン化合物とは結晶型において異なるα型、β型、Ｙ型およびアモルファスのオキソチタニルフタロシアニン、また他のフタロシアニン類、さらにアゾ顔料、アントラキノン顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料およびスクエアリウム顔料等が挙げられる。
【００５０】図１および図３に示される積層型の感光体８ａ，８ｃの場合、電荷発生層５は真空蒸着法、スパッタリング法およびＣＶＤ法等の気相堆積法によって作製される。また、電荷発生物質２を溶解またはボールミル、サンドグラインダ、ペイントシェーカおよび超音波分散機等によって粉砕し、分散し、必要に応じて結着樹脂９と溶剤とを加えて電荷発生層用塗布液を調製し、導電性基体１がシート状の場合にはベーカアプリケータ、バーコータ、キャスティングおよびスピンコート等によって、ドラム状の場合にはスプレー法、垂直型リング法および浸漬塗工法等によて塗布して作製することができる。
【００５１】なお、調製した塗布液を塗布する方法は、塗布層の厚さを任意に設定できるので、画像形成時に露光したレーザ光が吸収される膜厚に電荷発生層５を形成して導電性基体１からの反射光をなくすことができる。このような効果は再現性よく得られ、制御も容易である。また、この方法は蒸着法と比較して蒸着時の高真空度装置が不要であり、加熱による熱分解や熱変性を避けることができ、さらに蒸着品の結晶化等、工業的生産上における煩わしさがない。
【００５２】電荷発生層５に使用可能な結着樹脂９としては、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエステル、アクリル酸ベンジルエステルおよびメタクリル酸エステル等のビニル化合物の重合体またはその共重合体、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、セルロースエステルおよびセルロースエーテル等セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００５３】電荷発生層用塗布液に使用可能な溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチルおよび酢酸ブチル等のエステル類、テトラヒドロフランおよびジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエンおよびキシレン等の芳香族炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒が挙げられ、これらを単独もしくは２種類以上混合して用いることができる。
【００５４】電荷発生層５の膜厚としては、０．０５〜５μｍの範囲、特に０．０８〜１μｍの範囲が好ましい。
【００５５】感光層４ａ，４ｂが含有する電荷輸送物質３としては、ベンゾフラン−ヒドラゾン化合物である。ベンゾフラン−ヒドラゾン化合物としては、前記一般式（Ｉ）で表されるベンゾフラン−ヒドラゾン化合物が好適である。
【００５６】具体的なＡｒ１，Ａｒ２，Ａｒ３およびＡｒ４の例としては、フェニル、トリル、メトキシフェニル、ナフチル、ピレニルおよびビフェニル等のアリール基、ベンゾフリル、ベンチアゾリル、ベンゾオキサゾリルおよびＮ−エチルカルバゾリル等の複素環基、メチルベンジル、メトキシベンジルおよび２−チエニルメチル等のアラルキル基、メチル、エチルおよびｎ−プロピル等のアルキル基、トリフルオロメチル等のパーフルオロアルキル基、１，１，１−トリフルオロエチル等のフルオロアルキル基が挙げられる。
【００５７】具体的なＲ１の例としては、フェニル、トリル、メトキシフェニル、ナフチル、ピレニルおよびビフェニル等のアリール基、ベンゾフリル、ベンチアゾリル、ベンゾオキサゾリルおよびＮ−エチルカルバゾリル等の複素環基、メチルベンジル、メトキシベンジルおよび２−チエニルメチル等のアラルキル基、メチル、エチルおよびｎ−プロピル等のアルキル基、トリフルオロメチル等のパーフルオロアルキル基、１，１，１−トリフルオロエチル等のフルオロアルキル基が挙げられる。
【００５８】具体的なａの例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピルおよびＩｓｏ−プロピル等のアルキル基、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシおよびＩｓｏ−プロポキシ等のアルコキシ基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノおよびジ−ｉｓｏ−プロピルアミノ等のジアルキルアミノ基、フッ素、塩素および臭素等のハロゲン原子が挙げられ、一般的に電子供与性の置換基であることが好ましい。
【００５９】特に、上記一般式（Ｉ）で示されるベンゾフラン−ヒドラゾン化合物のうち、電子写真特性、コストおよび製造等の観点から優れたものとしては、Ａｒ１とＡｒ２およびＡｒ３とＡｒ４のうちのいずれか一方がフェニル基、ｐ−メチルフェニル基または２−チエニルメチル基であり、他方がメチル基、エチル基またはフェニル基であり、Ｒ１がメチル基あるいはトリフルオロメチル基であり、ａが水素原子であるものが挙げられる。
【００６０】本発明の上記一般式（Ｉ）で示されるベンゾフラン−ヒドラゾン化合物は種々の方法で合成することができるが、通常以下の合成過程で容易に合成される。すなわち、下記一般式（ＩＶ）で示される２−アシルベンゾ［ｂ］フラン化合物誘導体（１．０当量）と下記一般式（Ｖ）で示されるヒドラジン化合物（１．０〜１．１当量）とをエタノール、メタノール、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテルまたは１，４−ジオキサン等の溶剤中において、酢酸等の有機酸あるいは酢酸ナトリウムおよび酢酸カリウム等の有機塩の触媒量（０．００１〜０．１当量）とともに６０〜１１０℃の温度で２〜８時間加熱撹拌することによって合成される。
【００６１】
【化１１】
【００６２】
【化１２】
【００６３】式（ＩＶ）中、Ａｒ１，Ａｒ３，Ａｒ４，ａおよびｎは式（Ｉ）と同義であり、式（Ｖ）中、Ａｒ１およびＡｒ２は式（Ｉ）と同義である。
【００６４】上記一般式（Ｉ）で示される本発明のベンゾフラン−ヒドラゾン化合物の具体的な例としては、たとえば次の構造を有するもの（例示化合物Ｎｏ１〜４２）が挙げられるが、これによって本発明のベンゾフラン−ヒドラゾン化合物が限定されるものではない。
【００６５】
【表１】
【００６６】
【表２】
【００６７】
【表３】
【００６８】
【表４】
【００６９】図１および図３に示される積層型の感光体８ａ，８ｃの電荷輸送層６は、結着樹脂１０として、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレンおよびポリ塩化ビニル等のビニル化合物の重合体もしくはその共重合体、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂またはエポキシ樹脂を含有することが好ましく、またポリエステルカーボネートおよびシリコーン樹脂等も用いることができ、これらを単独あるいは２種類以上混合して使用してもよく、また部分的に架橋した熱硬化性樹脂を使用してもよい。
【００７０】また、結着樹脂１０として、上記一般式（ＩＩ）で表される少なくとも１種のポリカーボネートを含有することが好ましい。これによって、感光体の耐磨耗性がさらに向上する。一般式（ＩＩ）で示される本発明のポリカーボネートの具体的な例として、たとえば次の構造を有するもの（ＩＩ−１〜ＩＩ−８）が挙げられるが、これによって本発明のポリカーボネートが限定されるものではない。
【００７１】
【表５】
【００７２】さらに、結着樹脂１０として、上記一般式（ＩＩＩ）で表される少なくとも１種のポリエステルを含有し、ポリエステルの結着樹脂１０全体に占める割合が５重量％以上、５０重量％以下の範囲に、特に１０重量％以上、３０重量％以下の範囲に選ばれることが好ましい。なお、５重量％未満では、混合効果の発現が弱い傾向にあり、５０重量％を超えると塗液としての粘度低下等の不具合を招く。
【００７３】またさらに、結着樹脂１０として、上記一般式（ＩＩ）で表される少なくとも１種のポリカーボネートと、上記一般式（ＩＩＩ）で表される少なくとも１種のポリエステルとを含有し、ポリエステルの結着樹脂１０全体に占める割合が５重量％以上、５０重量％以下の範囲に選ばれ、ポリカーボネートとポリエステルとの重量比が、ポリカーボネート／ポリエステルで９／１〜７／３の範囲に選ばれることが好ましい。これによって、感光体の耐磨耗性がさらに向上する。
【００７４】前記一般式（Ｉ）で示される電荷輸送物質３としてのベンゾフラン−ヒドラゾン化合物は、結着樹脂１０に対して、０．２〜１．５重量部の範囲、特に０．３重量部以上、１．２重量部以下の範囲で使用することが好ましい。
【００７５】なお、電荷輸送層６には必要に応じてレベリング剤、酸化防止剤および増感剤等の各種添加剤を含んでもよい。
【００７６】特に、酸化防止剤としてはα−トコフェロールおよび２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−フェノールが好適である。α−トコフェロールは電荷輸送物質３に対して０．１重量％以上、５重量％以下の範囲で含まれることが好ましい。２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−フェノールは電荷輸送物質３に対して０．１重量％以上、１０重量％以下の範囲で含まれることが好ましい。これによって、電位特性が優れ、また塗布液としての安定性が向上する。
【００７７】電荷輸送層６の膜厚は、５〜６０μｍの範囲、特に１０〜４０μｍの範囲が好ましい。
【００７８】電荷輸送層６は、電荷輸送物質３を溶剤に溶解し、結着樹脂１０を加えて電荷輸送層用塗布液を調製し、導電性基体１がシートの場合にはベーカアプリケータ、バーコータ、キャスティングおよびスピンコート等によって、ドラム状の場合にはスプレー法、垂直型リング法および浸漬塗工法等によって塗布して作製される。
【００７９】電荷輸送層用塗布液に使用可能な溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトンおよびシクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチルおよび酢酸ブチル等のエステル類、テトラヒドロフランおよびジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエンおよびキシレン等の芳香族炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒が挙げられる。
【００８０】図２および図４に示される単層型の感光体８ｂ，８ｄの場合には、電荷輸送物質３を上述したような配合比で含有する電荷輸送層の６中に、電荷発生物質２として上述した本発明の結晶型オキソチタニルフタロシアニン化合物を分散したものが感光層４ｂとなる。この場合、結晶型オキソチタニルフタロシアニン化合物の粒径は充分に小さいことが必要であり、たとえば１μｍ以下とすることが好ましい。感光層４ｂ中に分散される電荷発生物質２の量は、過少では感度不足、過多では帯電性低下、感度低下を誘発する等の弊害があり、０．５〜５０重量％の範囲、特に１〜２０重量％の範囲が好ましい。感光層４ｂの膜厚は、５〜５０μｍの範囲、特に１０〜４０μｍの範囲が好ましい。
【００８１】なお、単層型の感光体８ｂ，８ｄにおいても、成膜性、可撓性および機械的強度等を改善するために、公知の可塑剤、残留電位を抑制するための添加剤、分散安定向上のための分散補助剤、塗布性を改善するためのレベリング剤、たとえばシリコーンオイルやフッ素系オイルの界面活性剤、その他の添加剤を感光層４ｂに加えてもよい。特に、レベリング剤としてはジメチルポリシロキサンが好適であり、結着樹脂１１に対して０．００１重量％以上、５重量％以下の範囲で含まれることが好ましい。これによって表面性の優れた感光体８ｂ，８ｄが得られる。
【００８２】このような感光層４ａ，４ｂの上には、最表面層として、たとえば熱可塑性あるいは熱硬化性ポリマを主体とするオーバコート層を設けてもよい。特に、ジメチルポリシロキサンと結着樹脂とを含有し、ジメチルポリシロキサンと結着樹脂との重量比が、ジメチルポリシロキサン／結着樹脂で０．００１／１００以上、５／１００以下の範囲である表面層を設けることが好ましい。
【００８３】ここで、オキソチタニルフタロシアニン化合物の結晶型に関して説明する。既知の結晶型の中で、比較的感度特性のよい結晶型として、Ｙ型とＭ−α型とがある。なお、他にＩ型とＭ型とがあるが、これらは電子写真学会誌第３２巻、第３号、２８２頁に記載のとおり、Ｍ−α型を処理して得られた結晶であり、Ｍ型と結晶系や特性が類似しているので、Ｍ−α型に含めることとする。
【００８４】しかし、本発明の新規の結晶型はこのどちらとも一致しないばかりか、さらに良好な特性を示す。すなわち、本発明の結晶型はＭ−α型とは主ピーク位置が異なり、具体的にはＭ−α型がブラッグ角（２θ±０．２°）７．２°、１４．２°、２４．０°および２７．１°であるのに対して、本発明の結晶型は７．３°、９．４°、９．６°、１１．６°、１３．３°、１７．９°、２４．１°および２７．２°であり、全く別の結晶系であることは明白である。
【００８５】また、Ｙ型の主ピークは９．６°、１１．７°、１５．０°、２４．１°および２７．１°であり、本発明の結晶型とピーク位置は似ているが、２つのスペクトルはその相対強度の関係が大きく異なっている。すなわち、ブラッグ角（２θ±０．２°）で、本発明の最大ピーク位置は９．４°と９．７°の重なったピーク束であるのに対して、Ｙ型の最大ピーク位置は２７．３°である。ちなみに、Ｍ−α型は２７．３°である。相対強度は結晶型によって決定されるものであるので、ピーク強度が著しく相違している２つのスペクトルは双方の結晶系が異なることが原因に他ならない。
【００８６】さらに、Ｙ型では特開平７−２７１０７３号公報の図１にあるとおり、ブラッグ角１８°付近と２４°付近に２つの明瞭なピークが見られるスペクトルであることに対して、本発明の結晶型ではブラッグ角（２θ±０．２°）１７．９°、２４．１°には１つのピークしか見られない点でも大きく異なっている。また、光感度特性、繰返し使用特性および溶剤安定性において本発明の結晶型のオキソチタニルフタロシアニンの方が優っている。
【００８７】またさらに、特開平８−２０９０２３号公報にブラッグ角（２θ±０．２°）９．６°に最大ピークを持つオキソチタニルフタロシアニンが記載されているが、これは電子写真学会誌第３２巻、第３号、２８２頁に報告のない新規の結晶型である。本発明の出願人はどのような合成法でもこの結晶型を製造することができず、我々の結晶型と光感度特性等の特性の比較はできなかったが、該結晶型の主要ピークがブラッグ角（２θ±０．２°）７．２２°、９．６０°、１１．６０°、１３．４０°、１４．８８°、１８．３４°、２３．６２°、２４．１４°および２７．３２°であるという記述に対し、本発明の結晶型では１８．３４°±０．２°と２３．６２°±０．２°にはピークは存在しない。したがって該公報に記載の結晶型とも本発明の結晶型は異なる。
【００８８】上記のようにして本発明の感光体８ａ〜８ｄが得られる。本発明において用いられる結晶型のオキソチタニルフタロシアニン化合物は、長波長域でも大きな感度を示すので、長波長域の光、特に半導体レーザおよびＬＥＤに最適な感光波長域を有する感光体８ａ〜８ｄを得ることができる。また、本発明の結晶型オキソチタニルフタロシアニン化合物は結晶型が安定であり、溶剤や熱に対する結晶安定性に優れ、感光体としての光感度特性および繰返し使用特性に優れるという特徴を有する。これらの特徴は、上述した本発明の結晶型オキソチタニルフタロシアニン化合物の製造方法や性質のみならず、感光体の製造やその使用上においても大きな長所になるものである。
【００８９】以下、実施例によって本発明の感光体をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
【００９０】（製造例１）ｏ−フタロジニトリル４０ｇ、４塩化チタン１８ｇおよびα−クロロナフタレン５００ｍｌを、窒素雰囲気下２００〜２５０℃で３時間加熱撹拌し反応させ、１００〜１３０℃まで放冷後、熱時濾過し、１００℃に加熱したα−クロロナフタレン２００ｍｌで洗浄してジクロロチタニウムフタロシアニン粗生成物を得た。この粗生成物を室温にてα−クロロナフタレン２００ｍｌ、次いでメタノール２００ｍｌで洗浄後、さらにメタノール５００ｍｌ中で１時間熱懸洗を行った。濾過後、得られた粗生成物を水５００ｍｌ中で、ｐＨが６〜７になるまで熱懸洗を繰返した後、乾燥してオキソチタニルフタロシアニン中間結晶を得た。
【００９１】この結晶は、図８に示されるようなＸ線回折スペクトルを示す。すなわち、ブラッグ角（２θ±０．２°）２７．３°に最大回折ピークを示し、かつ７．４°、９．７°および２７．３°に回折ピークを有する特開平２−８２５６号公報や特開平７−２７１０７３号公報に記載のＹ型と呼ばれる結晶型オキソチタニルフタロシアニンであることが判る。
【００９２】この結晶１．０ｇをメチルエチルケトン３０ｇと混合し、ペイントコンディショナ装置（レッドレベル社製）によって直径２ｍｍのガラスビーズとともにミリング処理し、メタノールで洗浄した後、乾燥して本発明の結晶を得た。
【００９３】この結晶は、図５に示されるようなＸ線回折スペクトルを示す。すなわち、ブラッグ角（２θ±０．２°）９．４°と９．７°との重なったピーク束に最大回折ピークを示し、かつ７．３°、９．４°、９．６°、１１．６°、１３．３°、１７．９°、２４．１°および２７．２°に回折ピークを有する本発明の結晶型のオキソチタニルフタロシアニンであることが判る。なお、Ｘ線回折の測定は以下の条件で測定した。以下同様である。
【００９４】
Ｘ線源 ＣｕＫα＝１．５４０５０Å電圧 ４０ｋＶ電流 ５０ｍＡスタート角度 ５．０ｄｅｇ．
ストップ角度 ３０．０ｄｅｇ．
ステップ角度 ０．０２ｄｅｇ．
測定時間 ０．５ｄｅｇ．／ｓｅｃ測定方法 θ／２θ スキャン方法【００９５】（製造例２）製造例１の中間で得られたオキソチタニルフタロシアニン中間結晶１．０ｇとポリブチラール（積水化学工業社製エスレックＢＬ−１）０．６ｇとをメチルエチルケトン４０ｇに混合し、ビーズミル装置によって直径２ｍｍのガラスビーズとともにミリング処理し、本発明の結晶を得た。
【００９６】この結晶は、図６に示されるようなＸ線回折スペクトルを示す。すなわち、ブラッグ角（２θ±０．２°）９．４°と９．７°との重なったピーク束に最大回折ピークを示し、かつ７．３°、９．４°、９．６°、１１．６°、１３．３°、１７．９°、２４．１°および２７．２°に回折ピークを有し、さらに１４．１°から１４．９°において、強度の同程度の回折ピークを複数本有することで台形状を示すピーク分離困難なピークの集合体を示している本発明の結晶型のオキソチタニルフタロシアニンであることが判る。
【００９７】（製造例３）製造例１の中間で得られたオキソチタニルフタロシアニン中間結晶とポリブチラール（積水化学工業社製エスレックＢＬ−１）と塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂（積水化学工業社製エスレックＭ−１）とをメチルエチルケトンに混合し、ペイントコンディショナ装置によって直径２ｍｍのガラスビーズとともにミリング処理し、本発明の結晶を得た。
【００９８】この結晶は、図７に示されるようなＸ線回折スペクトルを示す。すなわち、ブラッグ角（２θ±０．２°）９．４°と９．７°との重なったピーク束に最大回折ピークを示し、かつ７．３°、９．４°、９．６°、１１．６°、１３．３°、１７．９°、２４．１°および２７．２°に回折ピークを有し、さらに１４．１°から１４．９°において、強度の同程度の回折ピークを複数本有することで台形状を示すピーク分離困難なピークの集合体を示し、またさらに９．０°位置に９．４°と９．７°の重なったピーク束の半分程度の強度のピークが、該ピーク束のショルダーピークとして存在している本発明の結晶型のオキソチタニルフタロシアニンであることが判る。
【００９９】（製造例４）例示化合物Ｎｏ１に示したヒドラゾン化合物を製造した。５−（２*，２*−ジフェニルビニル）−２−アセチルベンゾ［ｂ］フラン１．０ｇ（１．０当量）をエタノール６ｍｌに溶解して、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルヒドラジン０．４３ｇ（１．２当量）、触媒として酢酸０．０５ｍｌを室温にて加え、その後、６０〜７０℃に保ち５時間、加熱撹拌する。反応の終了を薄膜クロマトグラフィ（Ｔ．Ｌ．Ｃ）にて確認した後、放冷し、生じた固形物を濾別し、エタノールで洗浄する。この固形物をエタノールより再結晶を行うことによって目的とするヒドラゾン化合物（例示化合物Ｎｏ１）が１．２３ｇ黄色結晶として得られた（収率９３４．１％）。
【０１００】このようにして得られたヒドラゾン化合物（例示化合物Ｎｏ１）の構造確認は、１Ｈ−ＮＭＲ、通常１３Ｃ−ＮＭＲおよびＤＥＰＴ１３５１３Ｃ−ＮＭＲを測定することによって行った。１Ｈ−ＮＭＲの測定結果を図９に示し、通常１３Ｃ−ＮＭＲの測定結果を図１０に示し、ＤＥＰＴ１３５１３Ｃ−ＮＭＲの測定結果を図１１に示す。これらのＮＭＲシグナルは、目的とするヒドラゾン化合物（例示化合物Ｎｏ１）の構造をよく支持している。
【０１０１】（実施例１）アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルムを導電性基体１として、この導電性基体１の上に、酸化チタン２．１ｇと共重合ナイロン（東レ社製ＣＭ８０００）３．９ｇとをメチルアルコール３２．９ｇとジクロロエタン６１．１ｇとの混合溶剤に溶解した塗布液を塗布し、乾燥して、膜厚１μｍの中間層７を形成した。
【０１０２】製造例１において得られた本発明の結晶型オキソチタニルフタロシアニン１重量部と、ポリブチラール（積水化学工業社製エスレックＢＬ−１）１重量部とをメチルエチルケトン７０重量部に混合し、ペイントコンディショナ装置（レッドレベル社製）によって直径２ｍｍのガラスビーズとともに分散処理し、得られた塗布液を中間層７の上に塗布し、乾燥して、膜厚０．４μｍの電荷発生層５を形成した。
【０１０３】電荷輸送物質３としての本発明の例示化合物Ｎｏ１で示されるベンゾフラン−ヒドラゾン化合物１０重量部、結着樹脂１０としてのポリカーボネート（ＩＩ−１）８重量部、ポリエステル（ＩＩＩ）２重量部、酸化防止物質としてのα−トコフェロール０．２重量部、およびレベリング剤としてのポリジメチルシロキサン０．０００２重量部を混合し、テトラヒドロフランを溶剤として１５ｗｔ％の溶液を作り、電荷発生層５の上に塗布し、乾燥膜厚２０μｍの電荷輸送層６を形成した。
【０１０４】以上のようにして、中間層７、電荷発生層５および電荷輸送層６から構成される中間層を有する積層型の電子写真感光体試料１を得た。
【０１０５】（実施例２）アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルムを導電性基体１として、この導電性基体１の上に直接、実施例１の分散処理によって得られた塗布液を塗布し、乾燥して、膜厚０．４μｍの電荷発生層５を形成した。形成した電荷発生層５の上に本発明の例示化合物Ｎｏ３で示されるベンゾフラン−ヒドラゾン化合物１０重量部、結着樹脂１０としてのポリカーボネート（ＩＩ−１）７重量部、ポリエステル（ＩＩＩ）３重量部、酸化防止物質としての２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−フェノール０．５重量部を混合し、テトラヒドロフランを溶剤とし１５ｗｔ％の溶液を作り、電荷発生層５の上に塗布し、乾燥膜厚２０μｍの電荷輸送層６を形成し、中間層を持たない積層型の感光体試料２を得た。
【０１０６】（実施例３）電荷発生層５の結着樹脂９として塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂（積水化学工業社製エスレックＭ−１）を用い、電荷輸送物質３としての本発明の例示化合物Ｎｏ５で示されるベンゾフラン−ヒドラゾン化合物１０重量部、結着樹脂１０としてのポリカーボネート（ＩＩ−１）９重量部、ポリエステル（ＩＩＩ）１重量部、酸化防止物質としてのα−トコフェロール０．２重量部、およびレベリング剤としてのポリジメチルシロキサン０．０００２重量部を混合し、テトラヒドロフランを溶剤とし１５ｗｔ％の塗布液を作り、電荷発生層５の上に塗布し、乾燥膜厚２０μｍの電荷輸送層６を作成し、中間層を持たない機能分離型の感光体試料３を得た。
【０１０７】（実施例４）アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルムを導電性基体１として、この導電性基体１の上に酸化チタンと共重合ナイロン（東レ社製ＣＭ８０００）とを、メチルアルコールとジクロロエタンとの混合溶剤に溶解した塗布液を塗布し、乾燥して、膜厚１μｍの中間層７を形成した。
【０１０８】製造例２において得られた本発明の結晶型オキソチタニルフタロシアニンを含む塗布液を中間層７の上に塗布し、乾燥して、膜厚０．４μｍの電荷発生層５を形成した。
【０１０９】次に本発明の例示化合物Ｎｏ１で示されるベンゾフラン−ヒドラゾン化合物を１０重量部、結着樹脂１０としてのポリカーボネート（ＩＩ−１）８重量部、ポリエステル（ＩＩＩ）２重量部、酸化防止物質としての２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−フェノール０．５重量部およびレベリング剤としてのポリジメチルシロキサン０．０００２重量部を混合し、テトラヒドロフランを溶剤とし１５ｗｔ％の溶液を作り、上記電荷発生層５の上に塗布し、乾燥膜厚２５μｍの電荷輸送層６を形成した。
【０１１０】以上のようにして、中間層７、電荷発生層５および電荷輸送層６から構成される積層型の感光体試料４を得た。
【０１１１】（実施例５）電荷輸送物質３に本発明の例示化合物Ｎｏ１８で示されるベンゾフラン−ヒドラゾン化合物を用い、実施例４と同様な積層型の感光体試料５を得た。
【０１１２】（実施例６）アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルムを導電性基体１として、この導電性基体１の上に酸化チタンと共重合ナイロン（東レ社製ＣＭ８０００）とを、メチルアルコールとジクロロエタンとの混合溶剤に溶解した塗布液を塗布し、乾燥して、膜厚１μｍの中間層７を形成した。
【０１１３】製造例３において得られた本発明の結晶型オキソチタニルフタロシアニンを含む塗布液を中間層７の上に塗布し、乾燥して、膜厚０．４μｍの電荷発生層５を形成した。
【０１１４】次に本発明の例示化合物Ｎｏ１で示されるベンゾフラン−ヒドラゾン化合物１０重量部、結着樹脂１０としてのポリカーボネート（ＩＩ−１）８重量部、ポリエステル（ＩＩＩ）２重量部、酸化防止物質としての２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−フェノール０．５重量部、およびレベリング剤としてのポリジメチルシロキサン０．０００２重量部を混合し、テトラヒドロフランを溶剤とし１５ｗｔ％の溶液を作り、上記電荷発生層５の上に塗布し、乾燥膜厚２５μｍの電荷輸送層６を作成した。
【０１１５】以上のようにして、中間層７、電荷発生層５および電荷輸送層６から構成される積層型の感光体試料６を得た。
【０１１６】（実施例７）電荷輸送物質３に本発明の例示化合物Ｎｏ２０で示されるベンゾフラン−ヒドラゾン化合物を用い、実施例６と同様な積層型の感光体試料７を得た。
【０１１７】（実施例８）アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルムを導電性基体１として、この導電性基体１の上に酸化チタンと共重合ナイロン（東レ社製ＣＭ８０００）とを、メチルアルコールとジクロロエタンとの混合溶剤に溶解した塗布液を塗布し、乾燥して、膜厚１μｍの中間層７を形成した。
【０１１８】製造例１において得られた本発明の結晶型オキソチタニルフタロシアニン１重量部、例示化合物Ｎｏ７で示されるベンゾフラン−ヒドラゾン化合物１０重量部、結着樹脂１０としてのポリカーボネート（ＩＩ−１）８重量部、ポリエステル（ＩＩＩ）２重量部、および酸化防止物質として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−フェノール０．５重量部を混合し、テトラヒドロフランを溶剤とし１５重量％の溶液を作り、ペイントコンディショナ装置（レッドレベル社製）によって直径２ｍｍのガラスビーズとともに分散した。この分散で得られた塗布液を中間層７の上に塗布し、乾燥膜厚２５μｍの感光層４ｂを作製した。
【０１１９】以上のようにして、電荷輸送層に電荷発生物質を分散した単層型の感光体試料８を得た。
【０１２０】（実施例９）電荷発生層５にα−トコフェロールを加えないこと以外は、実施例１と同様にして積層型の感光体試料９を得た。
【０１２１】（実施例１０）電荷発生層５に２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−フェノールを加えないこと以外は、実施例２と同様にして積層型の感光体試料１０を得た。
【０１２２】（実施例１１）電荷発生層５にポリジメチルシロキサンを加えないこと以外は、実施例１と同様にして積層型の感光体試料１１を作成したが、感光体表面に凹凸が生じ、均一な塗膜が得られなかった。
【０１２３】（実施例１２）電荷発生層５の結着樹脂としてビスフェノールＡをモノマー成分とするポリカーボネート樹脂を用いる以外は、実施例１と同様にして積層型の感光体試料１２を得た。
【０１２４】（実施例１３）２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−フェノールを加えないこと以外は、実施例８と同様にして単層型の感光体試料１３を得た。
【０１２５】（比較例１）製造例１の中間において得られた図８のＸ線回折パターンを持つオキソチタニルフタロシアニンの結晶を用いて、実施例１と同様な積層型の感光体試料１４を得た。
【０１２６】（比較例２）製造例１の中間において得られた図８のＸ線回折パターンを持つオキソチタニルフタロシアニンの結晶を用いて、実施例２と同様な積層型の感光体試料１５を得た。
【０１２７】（比較例３）電荷輸送物質３として、従来から知られている電荷輸送物質である４−（ジエチルアミノ）−ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン化合物を用いる以外は、実施例１と同様にして積層型の感光体試料１６を得た。
【０１２８】（比較例４）電荷発生物質２として製造例１の中間において得られた図８のＸ線回折パターンを持つオキソチタニルフタロシアニンの結晶を用いる以外は、実施例８と同様にして単層型の感光試料１７を得た。
【０１２９】（比較例５）電荷輸送物質３として従来から知られている電荷輸送物質である４−（ジエチルアミノ）−ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン化合物を用いる以外は、実施例８と同様にして単層型の感光体試料１８を得た。
【０１３０】（比較例６）電荷発生物質２として製造例１の中間において得られた図８のＸ線回折パターンを持つオキソチタニルフタロシアニンの結晶を用い、電荷輸送物質３として従来から知られている電荷輸送物質である４−（ジエチルアミノ）−ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン化合物を用い、電荷発生層５にα−トコフェロールを加えず、これ以外は実施例２と同様にして積層型の感光体試料１９を得た。
【０１３１】（比較例７）電荷発生物質２として製造例１の中間において得られた図８のＸ線回折パターンを持つオキソチタニルフタロシアニンの結晶を用い、電荷輸送物質３として従来から知られている電荷輸送物質である４−（ジエチルアミノ）−ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン化合物を用い、これ以外は実施例１１と同様にして積層型の感光体試料２０を得たが、感光体表面に凹凸が生じ、均一な塗膜は得られなかった。
【０１３２】（比較例８）電荷発生物質２として製造例１の中間において得られた図８のＸ線回折パターンを持つオキソチタニルフタロシアニンの結晶を用い、電荷輸送物質３として従来から知られている電荷輸送物質である４−（ジエチルアミノ）−ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン化合物を用い、ポリカーボネート（ＩＩ−１）を６重量部とし、ポリエステル（ＩＩＩ）を４重量部とし、酸化防止物質は何も加えず、レベリング剤も何も加えず、これ以外は実施例１と同様にして積層型の感光体試料２１を得た。以上の実施例で作成した試料１〜２１を表６に示す。
【０１３３】
【表６】
【０１３４】（評価）このようにして作製した電子写真感光体は、静電記録紙試験装置（川口電機社製；ＥＰＡ−８２００）によって電子写真特性を評価した。測定条件は、加電圧：−６ｋＶ、スタティック：Ｎｏ．３であり、干渉フィルタで分光した７８０ｎｍの単色光（照射光：２μＷ／ｃｍ2）による−５００Ｖ〜−２５０Ｖに減衰させるに要する露光量Ｅ１／２（μＪ／ｃｍ2）および初期電位Ｖ０（−ボルト）を測定した。また単層型電子写真感光体も同じであり、干渉フィルタで分光した７８０ｎｍの単色光（照射光：１０μＷ／ｃｍ2）による＋５００Ｖ〜＋２５０Ｖに減衰させるに要する露光量Ｅ１／２（μＪ／ｃｍ2）および初期電位Ｖ０（＋ボルト）を測定した。
【０１３５】また、市販のデジタル複写機（シャープ社製ＡＲ５１３０）を改造し、ドラム部に表１の感光体を使用し、トナーを消費することなく露光だけを行う連続空実写（Non Copy Aging）を３万回行い、その前後において、帯電電位ならびに前記静電記録紙試験装置を用い、Ｅ１／２の測定を行った。さらに、高温高湿度環境下（３５℃、８５％）での連続空コピー（Non Copy Aging）を３万回行い、その前後において、残留電位の測定を行った。
【０１３６】さらに、感光体膜厚の減少具合をスガ試験機社製摩耗試験機を用いて評価した。測定条件は、研磨材＝酸化アルミニウム＃２０００、荷重２００ｇ・ｆ、摩擦回数＝１００００回で行った。これらの結果を表７に示す。また、感光体表面の膜の均一さを目視によって観察した結果を表８に示す。
【０１３７】
【表７】
【０１３８】
【表８】
【０１３９】表７に示すように、実施例１〜８までは、どの試料も帯電電位の耐久試験（３万回）後の電位劣化は、従来の試料である比較例１，２と比べて、充分小さく、かつ初期感度（半減露光量）においても充分高いうえに、耐久試験後でも感度劣化が小さいという特徴が判る。さらに、高温高湿度下での耐久試験（３万回）後の残留電位上昇は、従来の試料と比べて、充分小さいという特徴も判る。
【０１４０】また、表８に示すように、レベリング剤としてポリジメチルシロキサンを加えないものは、表面全体に柚子肌状の欠陥が全てにおいて発生していることが判る。
【０１４１】以上のように本形態によれば、特定のＸ線回折スペクトルを示す結晶型オキソチタニルフタロシアニン化合物を電荷発生物質２とし、特定の構造を有するベンゾフラン−ヒドラゾン化合物を電荷輸送物質３として用いることによって、長波長域での感度が著しく高く、かつ高耐久性の電子写真感光体を提供することができる。したがって、本発明の電子写真感光体は昨今開発の進展が著しい半導体レーザ光を光源としたレーザプリンタやデジタル複写機等の感光体として好適に用いることができる。
【０１４２】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、導電性基体上の感光層中に、電荷発生物質としてＸ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２°）７．３°、９．４°、９．６°、１１．６°、１３．３°、１７．９°、２４．１°および２７．２°に主要な回折ピークを示し、そのうち９．４°と９．６°との重なったピーク束が最大回折ピークを示し、かつ２７．２°のピークが第２の最大ピークを示す結晶型オキソチタニルフタロシアニン化合物を含有し、電荷輸送物質として一般式（Ｉ）で表されるベンゾフラン−ヒドラゾン化合物を含有したので、半導体レーザ用の近赤外光に対して高い感度を有し、また電気特性に優れ、繰返し使用しても感度の低下がほとんど起こらず、帯電電位が安定で、さらに耐摩耗性に優れた感光体を提供することができる。
【０１４３】また本発明によれば、積層型（機能分離型）の感光体において、電荷発生層に電荷発生物質として上記Ｘ線回折スペクトルを示す結晶型オキソチタニルフタロシアニン化合物を含有し、電荷輸送層に電荷輸送物質として一般式（Ｉ）で表されるベンゾフラン−ヒドラゾン化合物を含有したので、上述したような効果が得られる積層型の感光体を提供することができる。
【０１４４】また本発明によれば、単層型（分散型）の感光体において、感光層に電荷発生物質として上記Ｘ線回折スペクトルを示す結晶型オキソチタニルフタロシアニン化合物を含有し、また電荷輸送物質として一般式（Ｉ）で表されるベンゾフラン−ヒドラゾン化合物を含有したので、上述したような効果が得られる単層型の感光体を提供することができる。
【０１４５】また本発明によれば、電荷輸送層中に結着樹脂としてビニル化合物の重合体もしくはその共重合体、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂またはエポキシ樹脂を含有することが好ましい。
【０１４６】また本発明によれば、前記結着樹脂として一般式（ＩＩ）で表される少なくとも１種のポリカーボネートを含有することが好ましい。
【０１４７】また本発明によれば、前記結着樹脂として一般式（ＩＩＩ）で表される少なくとも１種のポリエステルを含有し、ポリエステルの結着樹脂全体に占める割合を５重量％以上、５０重量％以下の範囲とすることが好ましい。
【０１４８】また本発明によれば、結着樹脂として、一般式（ＩＩ）で表される少なくとも１種のポリカーボネートと、一般式（ＩＩＩ）で表される少なくとも１種のポリエステルとを含有し、ポリエステルの結着樹脂全体に占める割合を５重量％以上、５０重量％以下の範囲とし、ポリカーボネートとポリエステルとの重量比をポリカーボネート／ポリエステルで９／１〜７／３の範囲とすることが好ましい。
【０１４９】また本発明によれば、感光層中に酸化防止物質としてα−トコフェロールを含有し、酸化防止物質と電荷輸送物質との重量比を酸化防止物質／電荷輸送物質で０．１／１００以上、５／１００以下の範囲としたので、感光層の酸化を防止することができる。
【０１５０】また本発明によれば、感光層中に酸化防止物質として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−フェノールを含有し、酸化防止物質と電荷輸送物質との重量比を酸化防止物質／電荷輸送物質で０．１／１００以上、１０／１００以下の範囲としたので感光層の酸化を防止することができる。
【０１５１】また本発明によれば、感光層上に、ジメチルポリシロキサンと結着樹脂とを含有し、ジメチルポリシロキサンと結着樹脂との重量比をジメチルポリシロキサン／結着樹脂で０．００１／１００以上、５／１００以下の範囲とした表面層を設けたので、感光層の表面を保護することができる。
|
| 【出願人】 |
【識別番号】０００００５０４９
【氏名又は名称】シャープ株式会社
|
| 【出願日】 |
平成１２年４月２６日（２０００．４．２６） |
| 【代理人】 |
【識別番号】１０００７５５５７
【弁理士】
【氏名又は名称】西教 圭一郎
|
| 【公開番号】 |
特開２００１−３０５７６５（Ｐ２００１−３０５７６５Ａ） |
| 【公開日】 |
平成１３年１１月２日（２００１．１１．２） |
| 【出願番号】 |
特願２０００−１２６４９６（Ｐ２０００−１２６４９６） |
|