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【発明の名称】 感光材料用包装材料
【発明者】 【氏名】赤尾 睦男

【氏名】北村 修
【要約】 【課題】アルミニウム箔を積層した包装材料であって、写真性に悪影響を及ぼすことがなく、先発写真性検査が不用で、物理強度が優れ、ピンホールや破れが発生しにくく、安価で、カールの発生が小さく、クニックやスリ傷の発生が目立たず外観が美しく、防湿性、密封性が優れた感光材料用包装材料を提供する。

【解決手段】
【特許請求の範囲】
【請求項１】 最外層に設けられた縦方向のヤング率が４９０Ｎ／ｍｍ２（５０ｋｇ／ｍｍ２）以上のフレキシブルシートと、最内層に設けられたヒートシール可能なヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層と、前記最外層のフレキシブルシートと最内層のヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層との間に設けられたアルミニウム箔とを有し、アルミニウム箔は、２枚重ねて１回以上圧延した際アルミニウム箔同士が接触しているつや消し面がフレキシブルシート側に位置していることを特徴とする感光材料用包装材料。
【請求項２】 前記アルミニウム箔が、アルミニウム９８．１〜９９．７％、銅０．１％以下、鉄０．７％以下、マンガン０．０５％以下、チタン０．０５％以下であり、厚さ５〜３０μｍである請求項１記載の感光材料用包装材料。
【請求項３】 前記フレキシブルシートが、ヘーズ（ＪＩＳ Ｋ ７１０５）が２〜９５％、融点が１３０℃以上、厚さが５〜８０μｍの熱可塑性樹脂フィルムである請求項１又は２記載の感光材料用包装材料。
【請求項４】 前記ヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層が、メルトフローレートが０．１〜２０ｇ／１０分、密度が０．８７０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂及び／又は該エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂にカルボキシル基又はその無水物基を結合して有する酸変性エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂を５質量％以上含んでいる請求項１、２又は３記載の感光材料用包装材料。
【請求項５】 前記アルミニウム箔が、二枚重ねた圧延回数が２回以上であり、つや消し面の平均深さが０．１〜０．７μｍでかつアルミニウム箔全体厚さの１０％以下である請求項１、２、３又は４に記載の感光材料用包装材料。
【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルミニウム箔を中間に積層した３層以上の積層フィルムからなる感光材料用包装材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】印画紙や写真フィルム等（白黒及びカラーのネガ、ポジ及びリバーサル並びに拡散転写等を含む）を包装する感光材料用包装材料としては各種の包装材料が提案されている。例えば、実公昭６１−２０５９０号公報には、カーボンブラックを含むＨＤＰＥ樹脂フィルムを延伸倍率２．２〜４．２倍で一軸延伸し、延伸軸が４５〜９０度の角度で２層以上貼り合わせたクロスラミネートフィルムが提案されている。
【０００３】特公平２−２７００号公報には、ポリエチレン系ポリマーと１質量％以上の遮光性物質とからなり、全ポリエチレン系ポリマーの５０質量％以上がエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂である遮光性フィルムを少なくとも１層有する感光物質包装用フィルムが提案されている。
【０００４】実公平２−１９２２６号公報には、滑剤と遮光性物質及び５０質量％以上のＬＤＰＥ樹脂を含む内層の遮光性ヒートシールフィルム層にアンカーコート層を形成してアルミニウム箔を剥離強度４００ｇ／１５ｍｍ幅以上で積層した包装材料が提案されている。
【０００５】特公昭６３−２６６９７号公報には、外側からＰＥＴ層／アルミニウム層／遮光材および非イオン性帯電防止剤を含むＰＯ系樹脂層から実質的になり、光学濃度が７．５以上の包装材料が提案されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述した従来の包装材料は、写真感光材料の包装材料として全ての機能を十分に有するものではなく、それぞれ問題点を有していた。すなわち、実公昭６１−２０５９０号公報で提案された包装材料は、高価で、帯電防止性、ヒートシール適性、防湿性が不十分であった。
【０００７】特公昭２−２７００号公報で提案された感光物質包装用フィルムは、帯電防止性、防湿性、酸素バリヤ性、ヤング率が不十分であり、これらの欠点をアルミ箔とフレキシブルシートを積層して確保すると高価であった。
【０００８】実公平２−１９２２６号公報で提案された包装材料は、写真性、物理強度、ヒートシールによる密封性が不十分であった。
【０００９】特公昭６３−２６６９７号公報で提案された包装材料は、高価で、ブロッキング防止性、写真性、ヒートシールによる密封性、物理強度が不十分であった。
【００１０】また、ホモポリエチレン樹脂のみでもヒートシールによる密封性（特に１ヶ月以上の経時後）が不十分であるが、ホモポリエチレン樹脂に遮光性物質を含有させるとさらに密封性が悪化し、さらに、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤等のブリードアウトする添加剤を含有させると、ヒートシールによる完全密封性確保は困難であった。
【００１１】さらに、上述した従来の包装材料においては、防湿性を確保するために金属箔としては安価なアルミニウム箔を使用している。アルミニウム箔により、防湿性を確保することはできるが、物理強度が大幅に低下し、ピンホールや破れが発生するとともに、圧延時に使用した圧延油を焼鈍により完全に除去することが困難であるので、感光材料用包装材料として最も重要な特性である写真性に悪影響（被り増加、感度や発色異常等）を及ぼすことが多かった。したがって、全数先発写真性検査により良否を判別しなければならず、人件費増、経費増、在庫増、不良品発生等のため一般用アルミニウム箔より高価なものを使用してきた。
【００１２】また、アルミニウム箔の外側（反感光材料側の外気と接触する側）に透明または半透明のフレキシブルシートを接着剤層を介して積層した積層フィルムからなる感光材料用包装材料であるので、セーフライト光下における感光材料包装体製造工程において光反射による光カブリが発生し、また、日昼や電燈下では光反射が大きいので、ギラツキやスリ傷やクニック跡が目立ち商品価値を低下させる問題もあった。さらに、またフレキシブルシートの選択によっては大きなカールが発生する問題、アルミニウム箔のクニックによるピンホールや破れの発生により防湿性が確保できない問題、フクレ筋の発生による外観の問題等多くの問題点があった。
【００１３】本発明は、アルミニウム箔を使用した従来の包装材料の問題点を解決し、写真性に悪影響を及ぼすことがなく、先発写真性検査が不用で、物理強度が優れ、ピンホールや破れの発生がしにくく、安価で、カールの発生が小さく、クニックやスリ傷の発生が目立たず外観が美しく、防湿性、密封性が優れた感光材料用包装材料を提供することを目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明による感光材料用包装材料は、最外層に設けられた縦方向のヤング率が４９０Ｎ／ｍｍ２（５０ｋｇ／ｍｍ２）以上のフレキシブルシートと、最内層に設けられたヒートシール可能なヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層と、前記最外層のフレキシブルシートと最内層のヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層との間に設けられたアルミニウム箔とを有し、アルミニウム箔は、２枚重ねて１回以上圧延した際アルミニウム箔同士が接触しているつや消し面がフレキシブルシート側に位置していることを特徴として構成されている。
【００１５】本発明による感光材料用包装材料においては、アルミニウム箔が酸素バリヤ性を良好にするとともに、透湿性を小さくしており、また、つや消し面がフレキシブルシート側に位置しているので、高級感のあるシルバー色外観を有して商品価値を高めながら感光材料の写真性に悪影響を及ぼす恐れがないとともに、スリ傷，クニック跡等を目立たなくしている。
【００１６】
【発明の実施の形態】本発明の感光材料用包装材料は、最外層（感光材料を包装した際、感光材料と反対側に位置する層、すなわち、表面に露出する層）にフレキシブルシートが積層され、最内層（感光材料を包装した際、感光材料側に位置する層）にヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層が積層され、これらの間にアルミニウム箔が設けられている。
【００１７】アルミニウム箔は、２枚重ねて１回以上、好ましくは２回以上圧延した際アルミニウム箔同士が接触しているつや消し面がフレキシブルシート側に位置しており、つや消し面に残留した圧延油残渣の熱分解物が感光材料側にブリードアウトしないようになっている。また、光沢面が感光材料側に位置し、つや消し面がフレキシブルシート側に位置しているので、高級感のあるシルバー色外観を有して商品価値を高めるとともに、ギラツキ、擦り傷、クニック跡等を目立たなくしている。
【００１８】アルミニウム箔は、つや消し面の平均深さが０．１〜０．７μｍのものが好ましく、０．１５〜０．６５μｍのものがより好ましく、０．２〜０．６μｍのものが特に好ましく、０．２５〜０．５５μｍのものが最も好ましい。平均深さが０．１μｍ未満であると、つや消し効果が少なく高級感のあるシルバー色外観が失われ、ギラツキの多いスリ傷やクニック跡が目立つ商品価値の低い外観を有する感光材料用包装材料となる。また、平均深さが０．７μｍを超えると、接着強度が小さい商品価値の低い外観を有する感光材料用包装材料となる。また、防湿性や酸素バリアー性および物理強度も悪化する。
【００１９】さらに、アルミニウム箔のつや消し面の平均深さは、アルミニウム箔の全体厚さの１０％以下であることが好ましく、９％以下であることがより好ましく、８％以下であることが特に好ましく、７％以下であることが最も好ましい。アルミニウム箔の全体圧さの１０％を超えると、防湿性、酸素バリアー性が悪化する。また、物理強度が低下し、ピンホールの発生が多くなり遮光性も低下する。さらにまた、接着強度が低下し、剥離故障が発生しやすくなる。
【００２０】アルミニウム箔の厚さは、５〜３０μｍが好ましく、６〜１６μｍがより好ましく、６．５〜１２μｍが特に好ましく、６．５〜９μｍが最も好ましい。厚さが５μｍ未満では、ピンホールの発生が多く高防湿性確保が困難であり、製造適性もなく高価である。また、厚さが３０μｍを超えても性能向上がなく、高価になるだけである。
【００２１】アルミニウム箔は、アルミニウムが１００％であると柔軟すぎ、ラミネート適性が不十分（テンションにより容易に引き伸ばされる）であり、また高価であるので好ましくない。したがって、ピンホール発生防止、ラミネート適性確保、経済性等の総合評価から、アルミニウム含有量が９８．１〜９９．７％、好ましくは９８．５〜９９．７％、より好ましくは９８．９〜９９．６％、特に好ましくは９１．４〜９９．５％、最も好ましくは９２．０〜９９．５％である。このようなアルミニウム箔として、例えば、アルミニウム９８．１〜９９．７％、銅０．１％以下、鉄０．７％以下、マンガン０．０５％以下、チタン０．０５％以下のものを用いることができる。
【００２２】ヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層は、各種熱可塑性樹脂で成形することができるが、写真性に悪影響を及ぼす物質を含んでいないので写真性を悪化することが少なく、ヒートシールによる密封化が可能であり、安価で、世界中で入手可能であり、リサイクル適性、リユース適性も優れ、焼却時有害ガスの発生もなく物理強度も大きいので、ポリオレフィン樹脂が好ましい。上記理由でポリオレフィン樹脂の熱可塑性樹脂に占める割合は、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが特に好ましく、９５質量％以上であることが最も好ましい。
【００２３】ポリオレフィン樹脂としては、ホモポリエチレン樹脂、エチレンと１種又は２種以上のα−オレフィンとのランダム及びブロック共重合体樹脂、ホモポリプロピレン樹脂、プロピレンと１種又は２種以上のα−オレフィンとのランダム及びブロック共重合体樹脂、酸変性ポリオレフィン樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸エステル共重合体樹脂、ホモポリ４−メチルペンテン−１樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−プロピレン−ブテン−１三元共重合体樹脂及びポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等がある。
【００２４】前記ホモポリエチレン樹脂（他のαオレフィン含有量が０．５質量％未満の共重合体樹脂を含む）としては、例えば、酸素や過酸化物等のラジカル開始剤を用い、１５０〜３００℃、９．８×１０７〜２９．４×１０７Ｐａ（１０００〜３０００ｋｇ／ｃｍ２）の温度・圧力条件下でエチレンを重合させる方法で製造した、長鎖分岐を持った密度が０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ３の分岐状低密度ポリエチレン樹脂と、中・低圧法のチーグラー触媒（Ｔｉ系）またはフィリップス触媒（Ｃｒ系）等を用い、５０〜２５０℃、４９×１０５〜１９６×１０５Ｐａ（５０〜２００ｋｇ／ｃｍ２）の温度・圧力条件下でエチレンを重合させる方法で製造した、直鎖状の密度が０．９４１〜０．９８５ｇ／ｃｍ３の高密度ポリエチレン樹脂と、高圧法、中・低圧法によっても得られるが、前記低密度ポリエチレン樹脂と高密度ポリエチレン樹脂をブレンドして製造されている密度が０．９２６〜０．９４０ｇ／ｃｍ３の中密度ポリエチレン樹脂とがある。さらに、最近実用化検討を開始したメタロセン系重合触媒、またはポストメタロセン触媒である安価で、高活性で写真性が良好なフェノキシイミン錯体重合触媒を用いて分子量分布と組成分布を小さくした各種密度のホモポリエチレン樹脂がある。
【００２５】前記エチレンと１種又は２種以上のα−オレフィンとの共重合体樹脂として、本発明で最も好ましい樹脂としては、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂がある。このＬ−ＬＤＰＥ（Ｌｉｎｅａｒ Ｌｏｗ Ｄｅｎｓｉｔｙ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）樹脂は第３のポリエチレン樹脂と称され、中低圧法、高圧法両ポリエチレン樹脂の利点を併せもつ省エネルギー、省資源という時代の要請に合致する低コスト、高強度の樹脂である。この樹脂は低圧法又は高圧改良法でエチレンと炭素数が３〜２０個、好ましくは３〜１２個、特に好ましくは４〜８個、最も好ましくは６〜８個のα−オレフィン（１種または２種以上）を共重合させたコポリマーで線状の直鎖に短分岐をもった構造のポリエチレン系樹脂である。物理強度や製造適性及びコストの点で好ましいα−オレフィンとしてはプロピレン、ブテン−１、オクテン−１、ヘキセン−１、ペンテン−１、３−メチルペンテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘプテン−１、ノネン−１、デセン−１、ペンタデセン−１、オクタデセン−１などが使用される。特にα−オレフィンの炭素数が４〜８個であるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体樹脂が本発明には好ましい。しかし、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体樹脂、これら２種の混合樹脂も使用できる。
【００２６】代表的なＬ−ＬＤＰＥ樹脂の重合プロセスとしては中・低圧装置を用いる気相法、溶液法、液相スラリー法と高圧改良法装置を用いながらチーグラー系触媒により高温・高圧でＬ−ＬＤＰＥ樹脂を得る高圧転換法等がある。
【００２７】市販のマルチサイト触媒（代表例はチーグラー系触媒）を用いて重合製造したＬ−ＬＤＰＥ樹脂の代表的な具体例を以下に示す。
【００２８】
(１) エチレン・ブテン−１共重合体樹脂 Ｇレジン（ＵＣＣ社）
ダウレックス （ダウケミカル社）
スクレアー （デュポンカナダ社）
マーレックス （フィリップス社）
スタミレックス （ＤＳＭ社）
スミカセンＬ （住友化学）
ネオゼックス （三井石油化学）
ノバテック−Ｌ （三菱化成）
ユカロン−ＬＬ （三菱油化）
日石リニレックス （日本石油化学）
ショーレックスリニア （昭和電工）
ＮＵＣポリエチレン−ＬＬ （日本ユニカー）
宇部ポリエチレンＬ （宇部興産）
出光ポリエチレンＬ （出光石油化学）
ニポロンＬ （東ソー）
(２) エチレン・ヘキセン−１共重合体樹脂 エクセレンＶＬ （住友化学）
ＴＵＦＬＩＮ （ＵＣＣ社）
ＮＵＣ−ＦＬＸ（ナック・フレックス）（ＵＣＣ社）
ＴＵＦＴＨＥＮＥ （日本ユニカー）
ニポロンＺ （東ソー）
(３) エチレン・４メチルペンテン−１共重合体樹脂 ウルトゼックス （三井石油化学）
(４) エチレン・オクテン−１共重合体樹脂 スタミレックス （ＤＳＭ社）
ダウレックス （ダウケミカル社）
スクレアー （デュポンカナダ社）
ＭＯＲＥＴＥＣ （出光石油化学）
【００２９】これらのＬ−ＬＤＰＥ樹脂の中で、引裂き強度、衝撃穴あけ強度等の点で好ましい樹脂は、メルトフローレート（以後ＭＦＲと表示）が０．１〜４０ｇ／１０分（ＪＩＳ Ｋ−７２１０の条件４＝ＡＳＴＭ Ｄ １２３８のＥ条件で測定。試験温度１９０℃，試験荷重２１．１６８Ｎ（２．１６ｋｇｆ））、密度が０．８７０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３（ＪＩＳ Ｋ−７１１２＝ＡＳＴＭ Ｄ １５０５）、そしてα−オレフィンの炭素数が３〜１５個、好ましくは４〜１０個、特に好ましくは６〜８個の液相法プロセスと気相法プロセスで得られたものである。また従来の高圧法製造プロセスを転用して設備費をおさえた改良高圧法プロセスで得られたスミカセン−Ｌ（住友化学）、ニポロンＬ及びＺ（東ソー）、ウベポリエチレンＬ（宇部興産）等のＬ−ＬＤＰＥ樹脂も好ましい。
【００３０】ヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層同士をブロッキング接着する場合、物理強度が大きく好ましい代表的な例を商品名であげると、マルチサイト触媒（代表例はチーグラー系触媒）を用いた重合によりポリエチレンにα−オレフィン側鎖として炭素数６個の４−メチルペンテン−１を導入した三井石油化学（株）のウルトゼックス及びα−オレフィン側鎖として炭素数８個のオクテン−１を導入した出光石油化学（株）のＭＯＲＥＴＥＣとＤＳＭ社のスタミレックスとダウケミカル社のダウレックスがある（以上、４社品共、液相法プロセスで得られたＬ−ＬＤＰＥ樹脂である）。低圧法の気相法プロセスで得られた好ましい代表的な例を商品名であげると、α−オレフィン側鎖として炭素数６個のヘキセン−１を導入した日本ユニカー（株）のＴＵＦＴＨＥＮ及びＵＣＣ社のＴＵＦＬＩＮ等がある。
【００３１】また、最近発売された密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３未満の超低密度の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、例えばＵＣＣ社のＮＵＣ−ＦＬＸや住友化学（株）のエクセレンＶＬ、東ソー（株）のＬＵＭＩＴＡＣ等も好ましい（以上、３社品共、α−オレフィンが炭素数６個のヘキセン−１を使用）。
【００３２】マルチサイト触媒（代表例はチーグラー系触媒）を用いたＬ−ＬＤＰＥ樹脂の製造プロセスの特徴の概略を以下に示す。
【００３３】代表的な製造プロセスの概略と各樹脂メーカーの商品名の関係について以下に記載する。
【００３４】［１］ 気相法重合に必要なエネルギー量が小さいと発表されている。品質上はコモノマーに、揮発しやすい単一成分を用いなければならないとされており、溶液法に比べ制約を受ける。最近は、コモノマーの選択、分子量分布のコントロール幅も広くなりつつある模様である。
【００３５】［２］ スラリー法溶媒を用いる液相重合法は、スラリー法と溶液法に分けられる。スラリー法は、溶媒を用いるがスラリー（異相系）であるので、反応容器内の溶液は粘度が低いことから、比較的コンパクトな設備で生産することができ、溶媒の除去が容易であるなどの利点がある。一方、低密度化については、低分子量低密度ポリマーが溶媒に溶け込み、溶液が高粘度になったり、ポリマーが膨張して塊状化するため、密度が０．９３０ｇ／ｃｍ３以下のＬ−ＬＤＰＥ生産は制限を受ける。
【００３６】［３］ 溶液法溶液法の重合は溶液中で行われる。溶液状態を維持するため高温で反応が行われる。品質面では、低密度化の許容範囲が広く、かつ、Ｃ４以上、好ましくはＣ６以上のαオレフィン（ブテン−１、ペンテン−１、４−メチルヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン−１、エイコセン−１、ドデセン−１、ヘキサデセン−１、オクタデセン−１、テトラデセン−１等）とエチレンとの共重合に最適の製造プロセスである。またαオレフィン含有率の大きいＬ−ＬＤＰＥ樹脂（密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３以下の超低密度Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂）の製造プロセスとしても最適である。
【００３７】［４］ 改良高圧法従来の高圧法プロセスをそのまま利用しながらチーグラー系触媒により高温高圧でＬ−ＬＤＰＥ樹脂を得るものでランニングコストは上記気相法、スラリー法、溶液法より高価である。高圧転換法とも呼ばれる。
【００３８】［上記製造プロセス代表例の概略］
溶 液 法：圧力…４５０〜６５０ＰＳｉ，温度…２００〜２５０℃スラリー法：圧力…４００〜５００ＰＳｉ，温度…９０〜１００℃気 相 法：圧力…２５０〜３５０ＰＳｉ，温度…９０〜１００℃改良高圧法：圧力…２０，０００ＰＳｉ前後，温度…２００℃前後【００３９】エチレンとα−オレフィンの比は、エチレンが６０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上が特に好ましい。エチレンが６０質量％未満であると、重合適性が悪化して高価になると共に得られたエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂の粘着性が大きくフィルム成形性が悪化し、フィルム同志のブロッキングが大きく実用化困難である。ただし、熱可塑性樹脂１００質量部に対して５０質量部以下の含有量の場合は、無機顔料の分散性向上、物理特性向上のためエチレン含有量が７０質量％未満のポリオレフィン系エラストマーやＸ線回折法で測定した結晶化度が４０％以下の低結晶性エチレン−αオレフィン共重合体樹脂を併用することが好ましい。
【００４０】本発明で特に好ましいエチレン−αオレフィン共重合体樹脂の代表例としては、密度０．８６０〜０.９００ｇ／ｃｍ３のαオレフィン含有量が２０〜４０質量％(エチレン含有量が６０〜８０質量％)のブラストマータイプ、密度が０．９０１〜０.９１５ｇ／ｃｍ３のαオレフィン含有量が１０〜２０質量％の超低密度タイプ、密度が０．９１６〜０.９４０ｇ／ｃｍ３のαオレフィン含有量が５〜１０質量％の中・低密度タイプ、密度が０.９４１ｇ／ｃｍ３以上、αオレフィン含有量が５質量％以下（エチレン含有量が９５質量％以上）の高密度タイプのエチレン・αオレフィン共重合体樹脂である。重合触媒はマルチサイト触媒（代表例はチーグラー系触媒）、シングルサイト触媒（代表例はメタロセン系触媒、またはメタロセン触媒より安価で高活性であり、写真性も良好であるフェノキシイミン錯体重合触媒）いずれを用いて重合した樹脂であっても好ましい。本発明の感光材料用包装材料として最も重要な品質である写真性が最も良好であり、安価なフェノキシイミン錯体重合触媒を用いて重合製造したエチレン・αオレフィン共重合体樹脂が最も好ましい。
【００４１】本発明のヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層においては、上述したようなエチレン−αオレフィン共重合体樹脂を５質量％以上含有することが適当であり、１０質量％以上含有することが好ましく、２０質量％以上含有することがより好ましく、４０質量％以上含有することが特に好ましく、５０質量％以上含有することが最も好ましい。エチレン−αオレフィン共重合体樹脂の含有量が５質量％未満であると、ヒートシール適性、特にヒートシール密封後の経時によりヒートシール強度が低下し、場合によってはヒートシール部にピンホールや剥離が発生し、密封性を確保することが出来なくなる。その結果、写真感光材料の写真性が悪化し、ブロッキングが発生して使用困難になる。特に、ヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層に遮光性物質やブリードアウトしやすい物質（滑剤、可塑剤、酸化防止剤等）が含有されている場合に特に悪影響を受ける。写真性は、特に酸素やアルデヒド類や硫黄化合物の影響を受けやすい色素や染料を含む写真感光材料で悪影響を受ける。最も悪影響を受けやすいのは、化学増感（特に金増感）および／または色素増感した各種ガス（ホルムアルデヒド、塩化水素、シアン化水素等）や水分および酸素により写真性が悪影響を受ける写真感光材料（特に熱現像写真感光材料）である。
【００４２】シングルサイト触媒の代表的例であるメタロセン系触媒を用いて重合製造した現在市販されているＬ−ＬＤＰＥ樹脂の具体例としては、ＥＸＣＥＥＤ （ＥＸＸｏｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ）
ＥＸＡＣＴ （ＥＸＸｏｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ）
ＡＦＦＩＮＩＴＹ （ＤＯＷ ｃｈｅｍｉｃａｌ）
ＥＮＧＡＧＥ （ＤＯＷ ｃｈｅｍｉｃａｌ）
ＬＵＦＬＥＸＥＮＥ（ＢＡＳＦ）
エボリュー （三井石油化学）
カーネル （三菱化学）
ユメリット （宇部興産）
ハーモレックス （日本ポリオレフィン）
キャタロセン （東ソー）
等がある。重合方法としては、気相重合法が安価でかつ写真性に悪影響を及ぼす触媒残渣（ハロゲン化合物や金属化合物）が少ない点で特に好ましい。重合しやすさの点で懸濁重合法、溶解重合法等の液相重合法も好ましい。
【００４３】シングルサイト触媒の１つであるメタロセン系触媒を用いて重合製造したエチレン・αオレフィン共重合体樹脂は、ヒートシール性向上、ブロッキング防止、物理強度向上等から、ＧＰＣ法測定法による分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）は１．１〜７、好ましくは１．２〜６、より好ましくは１．２〜５、特に好ましくは１．３〜４、最も好ましくは１．３〜３である。
【００４４】エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂として最も好ましいのは、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体樹脂である。このエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂の組成は、α−オレフィン成分が０.１〜４０質量％、好ましくは０.５〜３５質量％、より好ましくは１〜３０質量％、特に好ましくは２〜２５質量％、最も好ましくは３〜２０質量％であり、エチレン成分は６０〜９９．９質量％、好ましくは６５〜９９．５質量％、より好ましくは７０〜９９質量％、特に好ましくは７５〜９８質量％、最も好ましくは８０〜９７質量％である。α−オレフィンの代表例としては、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、ペンテン−１、３−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ペンテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ドデセン−１、テトラセン−１、ヘキサデセン−１、ペンタデセン−１、オクタデセン−１、ヘプテン−１、エイコセン−１、４−メチル−ヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１等の炭素原子数が３〜２０、好ましくは４〜１５、特に好ましくは４〜１２、最も好ましくは４〜１０の１種又は２種以上のα−オレフィンである。
【００４５】本発明のヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層を構成する樹脂として最も好ましいのは、メタロセン触媒、またはメタロセン触媒より安価で、かつ触媒活性が高く触媒残渣が少なくでき、写真性が良好なフェノキシイミン錯体重合触媒を用いて重合製造した上記エチレン・α−オレフィンランダム共重合体樹脂である。具体的には、気相重合法プロセスによりエチレンと炭素数６のα−オレフィンであるヘキセン−１を共重合したＬ−ＬＤＰＥ樹脂である。これらは、メタロセン触媒またはフェノキシイミン錯体重合触媒存在下で重合が行われれば、いずれの方法を用いてもよく、例えば、改良高圧重合法における重合は、重合体を溶液状態に維持し、かつ重合活性を高めるために１２０℃以上、分子量低下の原因となる連鎖移動反応を抑え、かつ重合活性を低下させないために３５０℃以下、好ましくは１５０〜３００℃の温度で、３９２０×１０４Ｐａ（４００ｋｇ／ｃｍ２）以上、４９００×１０４〜１９６００×１０４Ｐａ（５００〜２０００ｋｇ／ｃｍ２）の圧力で行うのが好ましい。
【００４６】また、気相重合法における重合は、共重合体が粉体状態であることから高温は好ましくなく、１００℃以下であることが必要であり、重合温度の下限は特に限定されないが、重合活性を高めるために１０℃以上が好ましく、特に５０℃以上が好ましい。また、重合活性を高めるために、予めオレフィンにより予備重合せしめた触媒成分と有機アルミニウム化合物及びイオン化イオン性化合物を用いて行うのが好ましい。
【００４７】溶液重合法における重合は、重合温度は、共重合体が溶液状態であること及び重合活性を上げることを考慮して、１２０℃以上であることが必要である。重合温度の上限は特に限定されないが、分子量低下の原因となる連鎖移動反応を抑え、かつ触媒効率を低下させないために３００℃以下が好ましい。また、重合時の圧力については特に限定されないが、経済性と重合活性を上げるバランスをとるために大気圧以上、２４５０×１０４Ｐａ（２５０ｋｇ／ｃｍ２）以下が好ましい。
【００４８】いずれの場合においても触媒残渣は写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす上に、金型や押出し機の樹脂接触部分に錆を発生させ寸法精度を悪化させたり、外観を悪化させ、かつ樹脂焼けやブツを発生させるので、少ない程好ましい。
【００４９】従って、写真性を良好に維持するためには本発明の感光材料用包装材料中の残留ハロゲンガス又は化合物残留量が４００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、特に好ましくは１〜８０ｐｐｍ、最も好ましくは４〜６０ｐｐｍである。
【００５０】クロム、ジルコニウム、チタニウム、ハフニウム、パナジウムのいずれか１種の残留量が４００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、特に好ましくは６０ｐｐｍ以下、最も好ましくは４０ｐｐｍ以下である。
【００５１】本発明における特に好ましいエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂は、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物と必要により助触媒、有機アルミニウム化合物、担体とを含む触媒の存在下にエチレン及び炭素数３〜２０のα−オレフィンとを共重合させることにより得られるものである。また、上記触媒に予めエチレン及び／前記α−オレフィンを予備重合させて得られるものを触媒に供してもよい。
【００５２】前記エチレン・α−オレフィン共重合体を製造する触媒であるシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物のシクロペンタジエニル骨格とは、シクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基等である。置換シクロペンタジエニル基としては、炭素数１〜１０の炭化水素基、シリル基、シリル置換アルキル基、シリル置換アリール基、シアノ基、シアノアルキル基、シアノアリール基、ハロゲン基、ハロアルキル基、ハロシリル基等から選ばれた少なくとも１種の置換基を有する置換シクロペンタジエニル基等である。該置換シクロペンタジエニル基の置換基は２個以上有していてもよく、また係る置換基同志が互いに結合して環を形成してもよい。
【００５３】上記炭素数１〜１０の炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロアルキル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、ネオフィル基等が好ましい。
【００５４】置換シクロペンタジエニル基の好適なものとしては、メチルシクロペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル基、ｎ−ヘキシルシクロペンタジエニル基、１，３−ジメチルシクロペンタジエニル基、１，３−ｎ−ブチルメチルシクロペンタジエニル基、１，３−ｎ−プロピルメチルエチルシクロペンタジエニル基などが具体的に挙げられる。本発明の置換シクロペンタジエニル基としては、これらの中でも炭素数３以上のアルキル基が置換したシクロペンタジエニル基が好ましく、特に１，３−置換シクロペンタジエニル基が好ましい。置換基同志すなわち炭化水素同志が互いに結合して１又は２以上の環を形成する場合の置換シクロペンタジエニル基としては、インデニル基、炭素数１〜８の炭化水素基（アルキル基等）等の置換基により置換された置換インデニル基、ナフチル基、炭素数１〜８の炭化水素基（アルキル基等）等の置換基により置換された置換ナフチル基、炭素数１〜８の炭化水素基（アルキル基等）等の置換基により置換された置換フルオレニル基等が好適なものとして挙げられる。
【００５５】前記シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物の遷移金属としては、ジルコニウム、チタニウム、バナジウム、ハフニウム等が挙げられ、特にジルコニウムが好ましい。該遷移金属化合物は、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子としては通常１〜３個を有し、また、２個以上有する場合は架橋基により互いに結合していてもよい。なお、係る架橋基としては炭素数１〜４のアルキレン基、アルキルシランジイル基、シランジイル基などが挙げられる。
【００５６】周期律表第IV族の遷移金属化合物においてシクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外の配位子としては、代表的なものとして、水素、炭素数１〜２０の炭化水素基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、アラルキル基、ポリエニル基等）、ハロゲン、メタアルキル基、メタアリール基などが挙げられる。
【００５７】本発明でいう助触媒としては、前記周期律表第IV族の遷移金属化合物を重合触媒として有効になしうる、又は触媒的に活性化された状態のイオン性電荷を均衡させうるものをいう。本発明において用いられる助触媒としては、有機アルミニウムオキシ化合物のベンゼン可溶のアルミノキサンやベンゼン不溶の有機アルミニウムオキシ化合物、ホウ素化合物、酸化ランタンなどのランタノイド塩、酸化スズ等が挙げられる。これらの中でもアルミノキサンが最も好ましい。
【００５８】また、触媒は無機又は有機の担体に担持して使用されてもよい。該担体としては無機又は有機の多孔質酸化物が好ましく、具体的にはＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＺｒＯ３、ＴｉＯ２、Ｂ２Ｏ３、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ２等又はこれらの混合物が挙げられ、ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２−Ｖ２Ｏ３、ＳｉＯ２−ＴｉＯ２、ＳｉＯ２−ＭｇＯ、ＳｉＯ２−Ｃｒ２Ｏ３等が挙げられる。
【００５９】有機アルミニウム化合物として、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジアルキルアルミニウムハライド；アルキルアルミニウムセスキハライド；アルキルアルミニウムジハライド；アルキルアルミニウムハイドライド、有機アルミニウムアルコキサイド等が挙げられる。
【００６０】エチレン・α−オレフィン共重合体は、前記触媒の存在下、実質的に溶媒の存在しない気相重合法、スラリー重合法、溶液重合法等で製造され、実質的に酸素、水等を断った状態で、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘブタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素等に例示される不活性炭化水素溶媒の存在下で製造される。重合条件は特に限定されないが、重合温度は通常１５〜３５０℃、好ましくは２０〜２００℃、さらに好ましくは５０〜１１０℃であり、特にチーグラー触媒を用いた高圧改良法の場合は１３０〜３５０℃が好ましく、重合圧力は低中圧法の場合通常常圧〜６８６×１０４Ｐａ（７０ｋｇ／ｃｍ２）、好ましくは常圧〜１９６×１０４Ｐａ（２０ｋｇ／ｃｍ２）であり、高圧改良法の場合通常１４７００×１０４Ｐａ（１５００ｋｇ／ｃｍ２）以下、特にチーグラー触媒を用いた高圧改良法の場合は３９２０×１０４〜８８２０×１０４Ｐａ（４００〜９００ｋｇ／ｃｍ２）が望ましい。重合時間は低中圧法の場合通常３分〜１０時間、好ましくは５分〜５時間程度が望ましい。高圧改良法の場合、通常１分〜３０分、好ましくは２分〜２０分程度が望ましい。また、重合は一段重合法はもちろん、水素濃度、モノマー濃度、重合圧力、重合温度、触媒等の重合条件が互いに異なる２段階以上の多段重合法など特に限定されるものではない。
【００６１】その他の最も好ましい具体例としては、各種のメタロセン系触媒存在下、最も好ましくは上記特定メタロセン系触媒存在下、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンを共重合して得られる樹脂をエチレン・α−オレフィン共重合体１ｋｇあたり、３０〜１５０℃の空気又は不活性ガスによって、０.０３〜３ｍ３／ｈｒの流量で０．５〜７２時間乾燥、及び／又は３０℃以上エチレン・αオレフィン共重合体の融点未満の熱水で、０.００１〜０．５ｍ３／ｈｒの流量の空気又は不活性ガスを導入して、０．５〜３０時間浸漬し、ヘッドスペースガスクロマトグラフィーによって測定した炭素数１２以下の揮発成分の総量（ノルマルヘキサン換算）の乾燥前／乾燥後の値（Ｑ）を２００以上にするエチレン・α−オレフィン共重合体の製造方法である。以上、エチレンとαオレフィンの共重合体樹脂を代表して説明したが、同様にホモポリエチレン樹脂、各種ポリプロピレン樹脂及び各種エチレン共重合体樹脂も上記メタロセン系触媒を用いて重合製造可能である。
【００６２】また、エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂は、Ｘ線回折法により測定した結晶化度が４０％以下が好ましく、３５％以下がより好ましく、３０％以下が特に好ましく、２５％以下が最も好ましい。結晶化度が４０％を超えると、カーボンブラックの分散性を効率よく向上させることが困難になる。また、カーボンブラックを１０質量％以上含有させると物理強度やヒートシール適性等が劣化し、完全遮光性の確保や密封性の確保が困難になる。
【００６３】結晶化度が４０％以下のエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂は、３〜４９質量％含有することが好ましく、５〜４５質量％含有することがより好ましく、７〜４０質量％含有することが特に好ましく、９〜３５質量％含有することが最も好ましい。結晶化度が４０％以下のエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂の含有量が３質量％未満であると、カーボンブラックの分散性向上効果が小さく、混練経費増となるだけである。また、低温ヒートシール適性や物理強度向上効果がなくなる。また、４９質量％を超えると、フィルム成形性が悪化し、また、抗張力やヤング率が小さくなりすぎ、写真感光材料の重さや製袋工程でのテンションによりフィルムが薄く伸ばされて遮光性を確保することが困難になる。さらに、高価でブロッキングが発生しやすくなり実用化困難になる。
【００６４】結晶化度が４０％以下のエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂のα−オレフィンの炭素数は３〜２０個が適当であり、好ましくは３〜１７個、より好ましくは３〜１５個、特に好ましくは３〜１２個、最も好ましくは３〜９個である。
【００６５】α−オレフィンの炭素数が３個未満であると、本発明の効果が発揮しにくくなるとともに樹脂の重合製造が困難になる。また、α−オレフィンの炭素数が２０個を超えると、本発明の効果が発揮しにくくなるとともに樹脂の重合製造が困難であり、α−オレフィンが高価になり実用化困難になる。
【００６６】結晶化度が４０％以下のエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂におけるα−オレフィン単位含有量は、１６〜８０モル％が適当であり、好ましくは１８〜７５モル％、より好ましくは２０〜７０モル％、特に好ましくは２２〜６５モル％、最も好ましくは２５〜６０モル％である。α−オレフィンの単位含有量が１６モル％未満であると、ヒートシール適性、特に低温ヒートシール適性や経時ヒートシール強度維持性が悪化し完全密封性が確保できなくなるだけでなく、写真性能の異常（感度や階調や発色の異常や被りの増加、画質の悪化等）の発生や接着故障の発生及び引裂き強度や衝撃穴あけ強度等の物理強度も小さくなる。また、α−オレフィンの単位含有量が８０モル％を超えると、重合製造困難になり、高価になる。さらにヤング率が非常に小さくなり、ブロッキングが発生しやすくなり、フィルム成形性も悪く感光材料用包装材料としては実用化できない。
【００６７】結晶化度が４０％以下のエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂は、メタロセン触媒等のシングルサイト触媒を用いて重合製造した樹脂が好ましいが、従来から汎用されているチーグラー系触媒等のマルチサイト触媒を用いて重合製造した樹脂であってもよく、また、シングルサイト触媒とマルチサイト触媒を併用して重合製造した樹脂であってもよい。
【００６８】前記ホモポリプロピレン樹脂としては、主にチグラー触媒（Ｔｉ系）を用い、５０〜８０℃、４９×１０４〜３４３×１０４Ｐａ（５〜３５ｋｇ／ｃｍ２）の温度・圧力下でプロピレンを重合して製造される密度が０．８９０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３の樹脂である。一般にはプロピレンをアルミニウムアルキル／四塩化チタン系のチーグラー・ナッタ触媒を用いて溶剤存在下で重合させて得られるアイソタクチック樹脂である。
【００６９】最近、話題のシングルサイト触媒の一つであるメタロセン系触媒、またはメタロセン触媒より安価で、かつ重合活性度が大きく、触媒残渣が少なく写真性が良好なフェノキシイミン錯体重合触媒を用いて重合製造したポリプロピレン系樹脂は、写真性、物理特性が優れ、分子量分布が小さく、不純物含有量が少なく特に好ましい。
【００７０】プロピレンとα−オレフィンとの共重合体樹脂としては、プロピレン・エチレンランダム共重合体樹脂、プロピレン・エチレンブロック共重合体樹脂、プロピレン・ブテン−１ランダム共重合体樹脂、プロピレン・ブテン−１ブロック共重合体樹脂、プロピレン・エチレン・ブテン−１三元共重合体樹脂、プロピレン・エチレン・ジエン三元共重合体樹脂、プロピレン・ヘキセン−１ランダム共重合体樹脂、プロピレン・ヘキセン−１ブロック共重合体樹脂等がある。α−オレフィンの量としては０．５〜３０質量％、好ましくは１〜２０質量％が剛性、物理強度、製造適性のバランスの点から好ましい。
【００７１】プロピレンとα−オレフィンとの共重合体樹脂におけるα−オレフィンの種類に関しては、前記エチレンとα−オレフィンとの共重合体（Ｌ−ＬＤＰＥ）樹脂の場合のα−オレフィンと同様である。
【００７２】以上のようなポリオレフィン樹脂を重合させる際、高活性のハロゲン化合物又は金属化合物を含む重合触媒を用いることが写真感光材料に対する悪影響の大きい重合触媒使用量を減少できるので好ましい。ハロゲン化合物及び／又は金属化合物を含む重合触媒の代表例としては、四塩化チタンとトリエチルアルミニウムを無水ヘキサン中で混合した時に得られる黒色の沈澱物のチーグラー触媒と三塩化チタンとトリエチルアルミニウムを無水ヘキサン中で混合して得られる黒色の沈澱物のチーグラー・ナッタ触媒と第Ｉ，II，III族の各種金属の有機アルキル化合物と、第IV，Ｖ，VI，VII族の金属塩の組合せから成る立体規則性重合触媒とトリアルキルアルミニウムと三塩化チタン系の混合物からなるナッタ触媒とＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３系と酸化クロムの混合物から成るフィリップス触媒及びマグネシウム化合物とハロゲン化チタンとの反応生成物および有機アルミニウムを成分とする触媒等がある。特殊な例としてマグネシウムの酸素含有有機化合物とチタンの酸素含有有機化合物とアルミニウムハロゲン化合物との反応生成物である固体触媒成分と共触媒として有機アルミニウム化合物を使用した触媒等もある。
【００７３】有機アルミニウム化合物の具体例としては、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロライド、ジエチルアルミニウムモノブロマイド等がある。チタン化合物としてはＴｉＣｌ４、ＴｉＢｒ、ＴｉＩ４等のテトラハロゲン化チタン、Ｔｉ（ＯＣＨ３）Ｃｌ３、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）Ｃｌ３等のトリハロゲン化アルコキシチタン、Ｔｉ（ＯＣＨ３）２Ｃｌ２、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）２Ｃｌ２、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）２Ｂｒ２等のジハロゲン化アルコキシチタン、Ｔｉ（ＯＣＨ３）３Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）３Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）３Ｂｒ等のモノハロゲン化トリアルコキシチタン等がある。
【００７４】有機マグネシウム化合物としてはエチルブチルマグネシウム、ジイソブチルマグネシウム、ジヘキシルマグネシウム、エチルマグネシウムクロライド及びＭｇＦ２、ＭｇＣｌ２、ＭｇＢｒ２、ＭｇＩ２等がある。バナシウム化合物としては四塩化バナシウム、オキシ三塩化バナシウム、バナジン酸ジエトキシモノクロライド、バナジン酸ジエトキシジクロライド等がある。触媒残滓としてポリオレフィン樹脂中に残留するこれらのハロゲン化合物及び／又は金属化合物はハロゲン化銀写真感光材料の写真性に悪影響を与えるが、脂肪酸金属塩及び／又はゼオライト及び／又はハイドロタルサイト類化合物の合計が０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜７質量％、特に好ましくは０．１〜５質量％添加すると無害化できる。ゼオライトを０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜７質量％、特に好ましくは０．１〜５質量％添加すると、ブロッキング防止と同時に無害化もできるので特に好ましい。Ａ型ゼオライトが最も好ましい。
【００７５】ポリオレフィン樹脂のみで成形する場合は、ゲル透過クロマトグラフィー（略号ＧＰＣ）を使用して測定したＭｎ／Ｍｗで示される分子量分布が１．１〜５０．０が好ましく、１．３〜４０．０がさらに好ましく、１．４〜３０．０がより好ましく、１．５〜２０．０が特に好ましく、１．６〜１０．０が最も好ましい。分子量分布が１．１未満であると、樹脂の流動性が悪化し成形故障が多発する。また、分子量分布が５０．０を越えると、ＭＦＲが０．５ｇ／１０分以下の高分子量ポリオレフィン樹脂であってもフィルム成形性が悪化し、また物理強度も低下する。また、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８のＥ条件の試験温度１９０℃、試験荷重２．１６ｋｇｆで測定）は０．０１〜７０ｇ／１０分が好ましく、０．０２〜５０ｇ／１０分がより好ましく、最も好ましくは０．０３〜４０ｇ／１０分であり、０．０１ｇ／１０分未満では樹脂の流動性が悪く、メルトフラクチュア（ｍｅｌｔ ｆｒａｃｔｕｒｅ）が多発し、実用化不可である。また、メルトフローレートが７０ｇ／１０分を越えると樹脂の流動性が大きくなりすぎ、フィルム成形性が悪化し、また物理強度が小さく実用化困難である。特に、ＭＦＲが０．１ｇ／１０分以下の高分子量樹脂の場合は、分子量分布は１０．０〜５０．０が好ましく、１５．０〜４５．０がより好ましく、２０．０〜４０．０が特に好ましく、２５．０〜３８．０が最も好ましい。
【００７６】ポリオレフィン樹脂として最も好ましい樹脂は、シングルサイト触媒（代表例はメタロセン系触媒、またはメタロセン系触媒より安価で、かつ触媒活性度が大きく、触媒残渣が少なく写真性が良好なフェノキシイミン錯体重合触媒）を用いて重合製造したものである。
【００７７】シングルサイト触媒を用いて重合製造したＬ−ＬＤＰＥ樹脂は、ジルコニウム系、チタニウム系、ハフニウム系及びバナジウム系メタロセン錯体の１種以上を含むシングルサイト触媒を用いて重合製造した分子量分布が１．１〜７のエチレンと炭素数が３〜１２個のα−オレフィンとのランダム共重合体樹脂で形成されていることが好ましく、これにより、物理強度が優れ、残留金属成分や残留ハロゲン系化合物成分が少ないので写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼすことが少なく、ヒートシール適性（ヒートシール強度、低温ヒートシール性、ホットタック性、夾雑物シール性、長期間経時後のヒートシール強度等）が優れた感光材料用包装材料とすることができる。またフィルム成形機に錆や腐食が発生するのを防止できる。
【００７８】前記シングルサイト触媒としては、代表的なものとしてはドイツＨａｍｂｒｕｇ大学のカミンスキー教授によって発見された、均一な活性点を有するシクロペンタジエン環を配位した金属化合物（代表例：二塩化ジルコノセン）とメチルアルミノキサンからなるメタロセン系触媒があり、種々の特許が発表されている。代表例を挙げると、特開昭５０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公報、特開昭６０−３５００９号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２３４７１１号公報、特開平４−３００６６７号公報等がある。
【００７９】シングルサイト触媒のメタロセン系触媒またはポストメタロセン系触媒であるフェノキシイミン錯体重合触媒を用いて重合製造したエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂は従来のチーグラー触媒を用いて重合製造したエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂に比較して以下の特徴を有する。
【００８０】ｉ）均一なコモノマー分布と小さい（狭い）分子量分布より、タイ分子の生成が促進されタイ分子が約３倍と多く、２〜３倍の衝撃強度、引き裂き強度を有する。
ii）透明性を阻害する高分子量低コモノマー成分が少なく、ラメラの厚さが１０％以上薄いので透明性、光沢が優れている。
iii)耐ブロッキング性が優れている（ベタツキ成分と呼ばれる低分子量低密度成分が少ない）。
iv）高分子量低コモノマー成分が少ないので融点が低く、低温ヒートシール性が優れている。
ｖ）柔軟性が優れている。
vi）分子量分布が小さい（狭い）ので、低分子量成分に起因する成形時の発煙や臭気が少ない。
【００８１】前記メタロセン系触媒を用いる重合方法については以下に例示するように数多くの特許公報に開示されている。
【００８２】特開昭５８−１９３０９号公報、特開昭６０−８６２号公報、特開昭６０−３５００６号公報、特開昭６０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公報、特開昭６０−１０６００８号公報、特開昭６０−１３７９１１号公報、特開昭６１−３１４０４号公報、特開昭６１−１０８６１０号公報、特開昭６１−２２１２０７号公報、特開昭６１−２６４０１０号公報、特開昭６１−２９６００９号公報、特開昭６３−６１０１０号公報、特開昭６３−１５２６０８号公報、特開昭６３−１７８１０８号公報、特開昭６３−２２２１７７号公報、特開昭６３−２２２１７８号公報、特開昭６３−２２２１７９号公報、特開昭６３−２６４６０６号公報、特開昭６３−２８０７０号公報、特昭表６３−５０１３６９号公報、特昭表６４−６００３号公報、特昭表６４−４５４０６号公報、特開昭６４−７４２０２号公報、特開平１−１２４０７号公報、特開平１−９５１１０号公報、特開平１−１０１３１５号公報、特開平１−１２９００３号公報、特開平１−２０７２４８号公報、特開平１−２１０４０４号公報、特開平１−２５１４０５号公報、特開平１−２５９００４号公報、特開平１−２７５６０９号公報、特開平１−３０１７０４号公報、特開平１−３１９４８９号公報、特開平２−２２３０７号公報、特開平２−４１３０３号公報、特開平２−１７３１１０号公報、特開平２−３０２４１０号公報、特開平３−５６５０８号公報、特開平３−６２８０６号公報、特開平３−６６７１０号公報、特開平３−７０７０８号公報、特開平３−７０７０９号公報、特開平３−７０７１０号公報、特開平３−７４４１２号公報、特開平４−８７０４号公報、特開平４−１１６０４号公報、特開平４−２５５１４号公報、特開平４−２１３３０５号公報、特開平５−３１０８２９号公報、特開平５−３２０２４２号公報、特開平６−２２８２２２号公報、特開平９−４０７９３号公報、アメリカ特許４，５２２，９８２号明細書、アメリカ特許４，５３０，９１４号明細書等が挙げられる。
【００８３】これらのメタロセン系触媒を用いて重合製造したエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂の中でも写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす触媒残渣が少ないジルコニウム系、ハフニウム系、チタニウム系、バナジウム系の少なくとも１種のメタロセン系触媒を用いた、固体触媒成分１ｇ当たり１０，０００ｇ以上の重合活性が高い樹脂が好ましい。特に、二塩化ジルコノセンとメチルアルミノキサンからなるメタロセン系触媒が好ましい。樹脂中の写真性に悪影響を及ぼす残留ハロゲン成分（主としてハロゲンガス）含有量は４００ｐｐｍ以下が好ましく、特に１５０ｐｐｍ以下が好ましい。樹脂中のハロゲン成分含有量を４００ｐｐｍ以下にするために触媒失活剤を用いて触媒残渣を抽出することも、またペレタイザーやフィルム成形機にベントを設けることが残留ハロゲン化合物成分を減少させて、押出し機のスクリューやダイスの防錆及び写真性を良好にするために必要であり好ましい。特に、残留ハロゲン化合物成分を無害化するスキャベンジャーを含有させることが好ましい。
【００８４】写真性に悪影響を及ぼし、押出し機やダイスに発錆故障を発生させるハロゲン化合物成分は、ハロゲン化チタン化合物、ハロゲン化ケイ素化合物、ハロゲン化バナジウム化合物、ハロゲン化ケイ素化合物、ハロゲン化アルミニウム化合物、ハロゲン化ホウ素化合物等を例示することができる。
【００８５】具体的には四塩化ケイ素、三塩化アルミニウム、三臭化アルミニウム、三塩化チタン、三塩化ホウ素、四臭化チタン等である。
【００８６】これらのハロゲン化合物成分は、ハロゲンガスとなって上記各種の悪作用を及ぼすので、本発明の感光材料用包装材料のヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層中に下記のハロゲンガス又は化合物のスキャベンジャーを含有させることが特に好ましい。
【００８７】本発明におけるハロゲンガススキャベンジャーとして好ましい化合物は、例えば、スルフィド化合物、亜硝酸塩、セミカルパジド、亜硫酸塩、ハイドロキノン類、エチレンジアミン、アセトンセミカルバゾン、ｐ−ヒドロキシフェニルグリシンである。特に好ましい化合物としては、下記一般式で表される化合物を挙げることができる。
【００８８】
【化１】

式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ水素原子あるいはベンゼン核に置換可能な基を表す。
【００８９】一般式（Ｈ）において、置換基としては、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｔ−ブチル、ｎ−アミル、ｉ−アミル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデシルで、特に炭素数１〜３２が好ましい）、アルケニル基、アリール基、アシル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルアシルアミノ基、アリールアシルアミノ基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、アルキルカルボンアミド基、アリールカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアシルオキシ基、アリールアシルオキシ基が好ましい。
【００９０】これらの基はさらに上述したものと同様の置換基で置換されてもよい。
【００９１】最も好ましい重合方法は、メタロセン系触媒を用い重合温度４０〜１００℃、重合圧力４９×１０４〜４９０×１０４Ｐａ（５〜５０ｋｇ／ｃｍ２）の条件で気相重合方法で製造したエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂である。具体的にはエチレン・ヘキセン−１共重合体樹脂である。
【００９２】上記、結晶化度が４０％以下のエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂は、メタロセン触媒やメタロセン触媒より安価で、かつ高活性で写真性も良好なフェノキシイミン錯体重合触媒等のシングルサイト触媒を用いて重合製造した樹脂が好ましいが、従来から汎用されているチーグラー系触媒等のマルチサイト触媒を用いて重合製造した樹脂であってもよく、また、シングルサイト触媒とマルチサイト触媒を併用して重合製造した樹脂であってもよい。
【００９３】前記酸変性ポリオレフィン樹脂は、ポリオレフィン樹脂と不飽和カルボン酸類とをグラフト変性した変性ポリオレフィン樹脂をいい、例えばグラフト変性ポリエチレン樹脂、グラフト変性ポリプロピレン樹脂、グラフト変性エチレン共重合体樹脂（ＥＶＡ樹脂、ＥＥＡ樹脂、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂、ＥＭＡ樹脂等）等がある。
【００９４】ポリオレフィン樹脂とグラフト変性する。不飽和カルボン酸類は、その誘導体も含めて総称するもので、代表例をあげるとアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、テトラヒドロフタル酸、メサコン酸、アンゲリカ酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸、（エンドシス−ビシクロ〔２,２,１〕ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸）、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエステル、イタコン酸ジエチルエステル、アクリル酸アミド、メタクリルアミド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイン酸−Ｎ−モノエチルアミド、マレイン酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、マレイン酸−Ｎ−モノブチルアミド、マレイン酸−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミド、フマル酸モノアミド、フマル酸ジアミド、フマル酸−Ｎ−モノエチルアミド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、フマル酸−Ｎ−モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、フマル酸−Ｎ−モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミド、マレイミド、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、マタクリル酸カリウム、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、アクリル酸カルシウム、メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリウム、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、塩化マレニル、グリシジルマレエート、マレイン酸ジプロピル、アコニチン酸無水物、ソルビン酸等をあげることができ、相互の混合使用も可能である。
【００９５】なかでもアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、ナジック酸が好ましく、特に無水マレイン酸が好ましい。
【００９６】酸変性ポリオレフィン樹脂における不飽和カルボン酸類をグラフト変性させる方法は特に限定されない。例えば、溶融状態で反応させる特公昭４３−２７４２１号公報等に開示の方法や、溶液状態で反応させる特公昭４４−１５４２２号公報等に開示の方法や、スラリー状態で反応させる特公昭４３−１８１４４号公報等に開示の方法や、気相状態で反応させる特公昭５０−７７４９３号公報等に開示の方法等がある。
【００９７】これらの方法の中で押出機を用いる溶融混練法が操作上簡便で、かつ安価な方法なので好ましい。
【００９８】不飽和カルボン酸類の使用量は、ポリオレフィン樹脂ベースポリマー（各種ポリエチレン樹脂、各種ポリプロピレン樹脂、各種ポリオレフィン共重合体樹脂、ポリブテン−１樹脂、ポリ−４−メチルペンテン−１等のα−オレフィン共重合体樹脂及びその共重合体樹脂）１００質量部に対して０．０１〜２０質量部、好ましくは０．２〜５質量部である。
【００９９】ポリオレフィン樹脂と不飽和カルボン酸類との反応を促進するために有機過酸化物等が用いられる。
【０１００】有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、ジクミルパーオキサイド、α,α'ビス（ｔ−ブチルパーオキシジイプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチル−ハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、１，３ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、キュメンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチル−ジパーオキシフタレート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、イソプロピルパーカーボネート等の有機過酸化物、アソビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物等がある。
【０１０１】これらは１種または２種以上の組合せで使用してもよい。特に好ましいのは、分解温度が１７０℃〜２００℃の間にあるジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ−クミルパーオキサイド、２,５−ジメチル−２,５ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２,５−ジメチル−２,５ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンである。
【０１０２】これらの過酸化物の添加量は、特に制限されないが、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．００５〜５質量部、好ましくは０．０１〜１質量部である。
【０１０３】市販の酸変性ポリオレフィン樹脂の代表例を以下に示す。
(１) 日本石油化学ＫＫ “Ｎポリマー” (２) 三井石油化学工業ＫＫ “ＡＤＭＥＲ” (３) 昭和電工ＫＫ “ＥＲ ＲＥＳＩＮ” (４) 三菱化成工業ＫＫ “ＮＯＶＡＴＥＣ−ＡＰ” (５) 三菱油化ＫＫ “ＭＯＤＩＣ” (６) 日本ユニカーＫＫ “ＮＵＣ−ＡＣＥ” (７) 宇部興産ＫＫ “ＵＢＥ ＢＯＮＤ” (８) 東ソーＫＫ “ルセンＭ” (９) 住友化学工業ＫＫ “ボンダイン” (10) 三井・デュポンケミカルＫＫ“ＣＭＰＳ”等 (11) エクソン社 “デクソン” (12) 東亜燃料工業ＫＫ “ＨＡシリーズ” (13) 三井東圧化学ＫＫ “ＭＩＴＳＵＩ ＬＯＮＰＬＹ”等【０１０４】また、酸変性ポリオレフィン樹脂は、フィルムに含まれたカーボンブラックやアルミニウム粉末等の遮光性物質や繊維状フィラー等の表面を被覆し均一に分散させることができ、ミクログリッドの発生を減少させ、フィルムの物理強度を向上させることができる。さらに、他の熱可塑性樹脂フィルム層や接着剤層との接着強度を向上させることができる。
【０１０５】酸変性ポリオレフィン樹脂は、０．１〜９９．８質量％含有されることが好ましく、０．５〜９０質量％含有されることがより好ましく、１〜８０質量％含有されることが特に好ましく、５〜７０質量％含有されることが最も好ましい。
【０１０６】ヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層の好ましい態様としては、メルトフローレートが０．１〜２０ｇ／１０分、密度が０．８７０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂及び／又は該エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂にカルボキシル基又はその無水物基を結合して有する酸変性エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂を５質量％以上含んでいるものがある。
【０１０７】前記ヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層中には遮光性物質が含有されている。遮光性物質を含有させることにより、遮光性を付与でき、かつ物理強度も大きくすることができる。
【０１０８】ヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層に遮光性物質を含有させることができる。遮光性物質の代表例を以下に記載する。
【０１０９】(１) 無機化合物Ａ．酸化物…シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化鉄（鉄黒）、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン、アルミナ繊維等Ｂ．水酸化物…水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム等Ｃ．炭酸塩…炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、ドーソナイト等Ｄ．（亜）硫酸塩…硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム等Ｅ．珪酸塩…タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスバルーン、ガラスビーズ、珪酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト等Ｆ．炭素…カーボンブラック、グラファイト、炭素繊維、炭素中空球等Ｇ．その他…鉄粉、銅粉、鉛粉、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ポロン繊維、炭化ケイ素繊維、黄銅繊維、チタン酸カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナトリウム、アルミニウムペースト、各種ウィスカー等(２) 有機化合物木粉（松、樫、ノコギリクズなど）、殻繊維（アーモンド、ピーナッツ、モミ殻など）、木綿、ジュート、紙細片、非木材繊維（ワラ、ケナフ、竹、エスパルト、パガス、モロヘイヤ、煙火など）セロハン片、ナイロン繊維、ポリプロピレン繊維、デンプン（変性デンプン、表面処理デンプンも含む）、芳香族ポリアミド繊維等【０１１０】これらの遮光性物質の中で、写真性に悪影響を及ぼすことが少なく、１５０℃以上でも熱に安定で不透明化する無機化合物が好ましく、特に、耐熱性、耐光性が優れ比較的不活性な物質である、光吸収性のカーボンブラックと窒化チタンとグラファイトおよび鉄黒が好ましい。
【０１１１】最も好ましいのは、アスペクト比が３．５以下の光吸収性のカーボンブラックや鉄黒にアスペクト比が５以上の鱗片状グラファイト、ベンガラ、タルク、マイカ、バリウムフェライト、アルミニウム粉末、アルミニウムペースト、鱗片状金属粉末やフレーク等の１種以上と併用して分散性と防湿性と遮光性と外観および帯電防止性等を良化させたり、カーボンブラックとカーボンブラックよりモース硬度が大きい顔料（例えば酸化チタン等）の１種以上と併用して分散性と遮光性を良化させたものである。
【０１１２】カーボンブラックの原料による分類例をあげるとガスブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アントラセンブラック、アセチレンブラック、ケッチェンカーボンブラック、サーマルブラック、ランプブラック、油煙、松煙、アニマルブラック、ベジタブルブラック等がある。
【０１１３】好ましいカーボンブラックの市販品の代表例としては、例えば三菱化成製のカーボンブラック＃２０(Ｂ)，＃３０(Ｂ)，＃３３(Ｂ)，＃４０(Ｂ)，＃４１(Ｂ)，＃４４(Ｂ)，＃４５(Ｂ)，＃５０，＃５５，＃１００，＃６００，＃９５０，＃１０００，＃２２００(Ｂ)，＃２４００(Ｂ)，ＭＡ８，ＭＡ１１，ＭＡ１００等が挙げられる。
【０１１４】海外の製品としては、例えばキャボット社のＢｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ２，４６，７０，７１，７４，８０，８１，６０７等、Ｒｅｇａｌ ３００，３３０，４００，６６０，９９１，ＳＲＦ−Ｓ等、Ｖｕｌｃａｎ ３，６等、Ｓｔｅｒｌｉｎｇ １０，ＳＯ，Ｖ，Ｓ，ＦＴ−ＦＦ，ＭＴ−ＦＦ等が挙げられる。
【０１１５】さらにアシュランドケミカル社のＵｎｉｔｅｄ Ｒ，ＢＢ，１５，１０２，３００１，３００４，３００６，３００７，３００８，３００９，３０１１，３０１２，ＸＣ−３０１６，ＸＣ−３０１７，３０２０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１１６】これら各種のカーボンブラック中で、天然ガスまたはガス状ないし蒸気状の炭化水素のガス炎を不完全燃焼させながらチャンネル鋼の背面に接触させ、カーボンブラックを析出させることにより製造するチャンネルブラックは、着色力は大きいが写真性が悪く、製造中大気を汚染するので写真性および環境問題の点で本発明では好ましくない。
【０１１７】本発明による感光材料用包装材料に適用する場合は、写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼさないようにするために、クレオソート油およびエチレンボトム油の１以上を原料油として、１２００℃〜１７００℃の炉中で連続的に部分燃焼させるか、または加熱分解することにより製造したファーネスカーボンブラックが好ましい。このようなファーネスカーボンブラックを使用することにより、遊離硫黄成分が少ないので、写真感光材料に悪影響を与えることをより小さくすることができる。特に、遊離硫黄含有量が１００ｐｐｍ以下のファーネスカーボンブラックが好ましい。
【０１１８】ＡＳＴＭ Ｄ １６１９−６０の測定方法による硫黄成分含有量は、０．９％以下、好ましくは０．７％以下、特に好ましくは０．５％以下、最も好ましくは０．１％以下である。この範囲に限定しないとカブリ増加や感度異状、発色異状等の写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす。特に、直接写真感光材料の写真性に大きく悪影響を及ぼす遊離硫黄成分含有量｛各試料を液体窒素で冷却固化後粉砕し、この粉砕した試料１００ｇをソックスレー抽出器に入れクロロホルムで６０℃８時間抽出冷却後、全容を１００ｍｌとする。この溶液１０ｍｌを高速液体クロマトグラフに注入し、硫黄を定量する。高速液体クロマトグラフ分離条件はカラム；ＯＤＳシリカカラム（４．６φ×１５０ｍｍ）、分離液；メタノール９５と水５（酢酸とトリエチルアミンをそれぞれ０．１％含む）、流速；１ｍｌ／ｍｉｎ、検出波長；２５４ｎｍ、定量は絶対検量線法によって行う。｝は、０．１％以下、好ましくは０．０５％以下、特に好ましくは０．０１％以下である。高価であるが、硫黄成分の含有量が０．１％以下のアセチレンブラックがＩＳＯ感度１００以上の高感度写真感光材料用としては写真性を良好に維持するのに好適である。
【０１１９】写真性を良好に維持するためには、カーボンブラックの原料の選択が重要であり、例えば、カーボンブラック便覧（平成７年４月１５日，カーボンブラック協会発行），４１８頁，２・１にカーボンブラック中の硫黄として、硫黄の大部分が原料油から来ており、２．５質量％程度も含有すると明記されている。従って写真性を良好に維持するための上記硫黄成分含有量について説明すると下記のようになる。
原 料 油 名 原料油中の硫黄成分含有量 クレオソート油｛石炭系原料｝ ０．３〜０．６％ エチレンボトム油｛ナフサ原料（石油系原料）｝ ０．０５〜０．１％ エチレンボトム油｛軽油原料（石油系原料）｝ ０．２〜１．５％ 流動接触分解残渣油｛石油系原料｝ ０．２〜４．０％【０１２０】したがって、カーボンブラックの原料油としてはクレオソート油と石油を原料とするエチレンボトム油が好ましく、硫黄成分含有量が０．０５〜０．１％であるナフサを原料とするエチレンボトム油を原料として製造したカーボンブラックは、カーボンブラック中の硫黄成分含有量を０．１％以下にすることができるので最も好ましい。
【０１２１】製造方法としては、上記原料を用いて１２００℃〜１７００℃、好ましくは１２５０℃〜１６００℃の炉中で製造したファーネスカーボンブラックが好ましい。
【０１２２】特に、写真感光材料の写真性に直接悪影響を与えることが判明した遊離硫黄成分（ｆｒｅｅ ｓｕｌｐｈｕｒ）含有量（定量は、ＪＩＳ Ｋ ６３５０に準ずる）が１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、特に好ましくは２０ｐｐｍ以下、最も好ましくは１０ｐｐｍ以下のカーボンブラックを使用する。この遊離硫黄成分含有量が少ない点からも、本発明ではナフサを原料とするエチレンボトム油を用いて１２５０℃〜１６００℃の炉中で連続的に部分燃焼させるか、または加熱分解することにより、製造したファーネスカーボンブラックが最も好ましい。
【０１２３】カーボンブラックとして特に好ましいものは、カーボンブラックの分散性、導電性、遮光能力に関係するヨウ素吸着量（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定）が２０ｍｇ／ｇ以上、好ましくは３０ｍｇ／ｇ以上、特に好ましくは５０ｍｇ／ｇ以上、最も好ましくは８０ｍｇ／ｇ以上で、かつジブチルフタレート（ＤＢＰ）、吸油量（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定）が５０ｍｌ／１００ｇ以上、好ましくは６０ｍｇ／１００ｇ以上、特に好ましくは７０ｍｌ／１００ｇ以上、最も好ましくは１００ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラックである。
【０１２４】遮光性、コスト、物理特性向上の目的ではファーネスカーボンブラックが好ましく、高価であるが帯電防止効果を有する各社の各種導電性カーボンブラックとアセチレンカーボンブラック、変性副生カーボンブラックであるケッチェンカーボンブラックが好ましい。特に高感度（ＩＳＯ感度４００以上）写真感光材料用としては硫黄成分含有量が０．１％以下のアセチレンブラックと、ナフサを原料とするエチレンボトム油を１２５０℃〜１６００℃の炉中で連続的に部分燃焼させるか、または加熱分解することにより製造したファーネスカーボンブラックが好ましい。
【０１２５】導電性カーボンブラックとしては、平均粒子径が１２〜５０ｎｍ（＝ｍμ）、ＤＢＰ吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以上の各種導電性カーボンブラックがあり、例えば、アセチレンブラック、コンダクティブファーネスブラック（ＣＦ）、スーパーコンダクティブファーネスブラック（ＳＣＦ）、エクストラコンダクティブファーネスブラック（ＸＣＦ）、コンダクティブチャンネルブラック（ＣＣ）および１５００℃程度の高温で熱処理されたファーネスブラックまたはチャンネルブラック等を挙げることができる。アセチレンブラックの具体例としてはデンカアセチレンブラック（電気化学株式会社製）、シャウニガンアセチレンブラック（シャウニガンケミカル株式会社製）等が、コンダクティブファーネスブラックの具体例としては、コンチネックスＣＦ（コンチネンタルカーボン株式会社製）、バルカンＣ（キャボット株式会社製）等が、スーパーコンダクティブファーネスブラックの具体例としては、コンチネックスＳＣＦ（コンチネンタルカーボン株式会社製）、バルカンＳＣ（キャボット株式会社製）等が、エクストラコンダクティブファーネスブラックの具体例としては、旭ＨＳ−５００（旭カーボン株式会社製）、バルカンＸＣ−７２（キャボット株式会社製）等が、コンダクティブチャンネルブラックの具体例としては、コウラックスＬ（デグッサ株式会社製）等があり、また、ファーネスブラックの一種であるケッチェンブラックＥＣおよびケッチェンブラックＥＣ−６００ＪＤ（ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製）を用いることもできる。
【０１２６】なお、これらの中では、特にアセチレンブラックが、写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす硫黄成分やシアン化水素等の不純物含有量が少ない上、発達した二次ストラクチャー構造を有することから写真性、分散性、導電性に優れているので、好適に用いられる。さらに、卓越した比表面積を有することから低充填量でも優れた導電性を示すケッチェンブラックＥＣやケッチェンブラックＥＣ−６００ＪＤ等も好ましく使用できる。
【０１２７】最も好ましい導電性カーボンブラックとしては、写真感光材料の写真性に直接悪影響を与えることが判明した遊離硫黄（ｆｒｅｅ ｓｕｌｐＨｕｒ）含有量（定量は、ＪＩＳ Ｋ ６３５０に準ずる）が１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、特に好ましくは２０ｐｐｍ以下、最も好ましくは１０ｐｐｍ以下のカーボンブラックである。この遊離硫黄含有量が少ない点からも、本発明ではナフサを原料とするエチレンボトム油を用いて１２５０℃〜１６００℃の炉内で連続的に部分燃焼させるか、または加熱分解することにより、製造したファーネスカーボンブラックが最も好ましい。
【０１２８】好ましい導電性カーボンブラックは、熱可塑性樹脂に混練した場合に、フィルム加工性が良好でありながら十分な導電性を付与し得るカーボンブラックであり、加熱処理前の全酸素量が２５ｍｇ／ｇ以下であるファーネスカーボンブラックを、不活性雰囲気下で１８０〜７５０℃、好ましくは２００〜７００℃、より好ましくは２５０〜６５０℃で加熱処理することにより、全酸素量を３〜６０％、好ましくは５〜５０％、より好ましくは５〜４０％に低減してなるカーボンブラックである。このようなカーボンブラックを用いることにより、フィルム成形性が優れた写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼすことがほとんどなく、優れた帯電防止性を有する写真感光材料用包装材料を提供することができる。
【０１２９】ここで不活性雰囲気下とは、酸素分子の存在しない、又は存在してもきわめて少ない雰囲気をいい、アルゴン、窒素、二酸化炭素等で実質的に構成されている雰囲気をいう。
【０１３０】加熱処理温度が１８０℃未満では、酸素官能基が離脱しにくく、７５０℃を超えるとカーボンブラック粒子表面及びアグリゲートやアグロメートに焼き締まり現象が発生し、凝集ユニットが固くなり、カーボンブラックの熱可塑性樹脂への分散性が悪くなる。
【０１３１】加熱処理時間は、加熱処理温度にもよるが１０〜７００分、好ましくは１５〜６００分、より好ましくは２０〜５００分である。
【０１３２】上記加熱処理前の全酸素量が２５ｍｇ／ｇ以下のファーネスカーボンブラックとして好ましいものは、オイルファーネス法で得られる比表面積が２０〜７００ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が３０〜５００ｍｌ／１００ｇ、灰分が０．００１〜０．８％のファーネスカーボンブラックである。
【０１３３】カーボンブラック粒子表面には、水酸其やカルボニル其の酸素官能基が存在し、これらの量により熱可塑性樹脂に配合した時の抵抗値が大幅に変化する。酸素官能基は、揮発分組成で測定し、水酸其やカルボニル其の量は、ＣＯ、カルボニル其の量は、ＣＯ２として定量でき、全酸素量はＣＯ及びＣＯ２から換算する。上記揮発分組成は、一定量の乾燥下カーボンブラックを耐熱性の試験管に入れ、１．３３Ｐａ（１０−２ｍｍＨｇ）以下まで減圧後、１５００℃に加熱した電気炉で３０分間過熱離脱し、全量タンクに集め混合した後ガスクロマトグラフィーによってガスの組成及び量を測定し、この結果から全酸素量を算出する。
【０１３４】遮光性物質の含有量は、０．５〜４０質量％が好ましく、１〜３０質量％がより好ましく、２〜２０質量％が特に好ましく、２．５〜１０質量％が最も好ましい。含有量が０．５質量％未満では、所望の遮光性を得ることができない場合があり、４０質量％を超えると増量効果が発揮されず、コストアップになる。さらに、物理強度や樹脂流動性およびフィルム成形性の悪化や吸湿による発泡を生じる場合がある。
【０１３５】カーボンブラック等の分散性を向上させるとともに写真性を良化させるために、分散剤として脂肪酸金属塩を含有させることが好ましい。脂肪酸金属塩としては、ラウリン酸、ステアリン酸、コハク酸、ステアリル乳酸、乳酸、フタル酸、安息香酸、ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、ナフテン酸、オレイン酸、パルミチン酸、エルカ酸等の高級脂肪酸とＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、等の金属との化合物が挙げられ、好ましいものはステアリン酸マグネシウム、ステアリル酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、オレイン酸マグネシウム等がある。
【０１３６】市販されている代表的な脂肪酸金属塩の名称と分子式と状態と融点を以下に示す。
【０１３７】
【表１】

【０１３８】ヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層に滑剤を含有させることができる。滑剤を含有させることにより、樹脂の流動性が向上し、フィルム成形性を良好にするとともに、フィルム成形品のフィルム成形工程、ラミネート工程、製袋工程等で遮光性熱可塑性樹脂フィルム同士がブロッキングするのを防止すると共に遮光性熱可塑性樹脂フィルムのハンドリング適性や滑性を良好にしシワや筋の発生を防止できる。さらに遮光性熱可塑性樹脂フィルム層と感光材料とが積み重ねられたりしてもブロッキングを発生することがなく、また、包装袋等として写真感光材料と摩擦されてもスリ傷やスタチックマークが発生しないようにできる。滑剤の添加により、樹脂の流動性を向上し、成形性を改善するとともに成形品の滑性を向上させることもできる。
【０１３９】滑剤としては、ベヘニン酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ラウリン酸アミド等の飽和脂肪酸アミド系滑剤、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド系滑剤、メチレンビスベヘニン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビオオレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド等のビス脂肪酸アミド系滑剤、シリコーン樹脂、非イオン界面活性剤系滑剤、流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、合成パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、塩素化炭化水素、フルオロカーボン等の炭化水素系滑剤、高級脂肪酸（Ｃ１２以上が好ましい）等の脂肪酸系滑剤、脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸のポリグリコールエステル等のエステル系滑剤、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール等のアルコール系滑剤、ラウリン酸、ステアリン酸、リシノール酸、ナフテン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸とＬｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐｂ等の金属との化合物等の脂肪酸金属塩がある。これらの滑剤は単独で用いてもよいし、必要によっては２種以上を併用しても良い。上記滑剤を含有させる効果を最大に発揮させる飽和および不飽和脂肪酸アミド系滑剤とビス脂肪酸アミド系滑剤が本発明では特に好ましい。
【０１４０】滑剤の添加量は種類によって異なり、脂肪酸金属塩等のように写真感光材料の写真性能維持（ハロゲン化合物の中和無害化）や遮光性物質の分散性向上を主目的とした滑性効果が小さい滑剤の場合は０．０１〜５質量％が好ましく、０．０３〜３質量％がより好ましく、０．０５〜１．５質量％が特に好ましく、０．０７〜１質量％が最も好ましい。添加量が０．０１質量％未満であると、添加効果がなく、混練費用増となるだけである。添加量が５質量％を超えると、発泡や白煙やダイリップ筋が発生しやすくなったり、溶融樹脂と押出し機のスクリューとのスリップが発生しやすくなり、樹脂の吐出量が不安定になり、フィルム厚味の変動や偏肉の発生が多くなる。また、フィルム成形後の経時によりベトツキやブリードアウトが発生しやすくなり写真感光材料に悪影響を及ぼすようになる。さらにまた、経時ヒートシール強度が低下し、密封性や防湿性と酸素バリヤ性が悪化し写真感材料用包装材料としては実用化困難である。
【０１４１】また、飽和および不飽和脂肪酸アミド系滑剤、ビス脂肪酸アミド系滑剤等のように滑性効果は大きいが、ブリードアウトしやすく、写真感光材料に悪影響を与える滑剤の場合は、０．０１〜１質量％が好ましく、０．０３〜０．５質量％がより好ましく、０．０５〜０．３質量％が最も好ましい。添加量が０．０１質量％未満であると、添加効果がなく、混練費用増となるだけである。添加量が１質量％を超えると、溶融樹脂と押出し機のスクリューとのスリップが発生しやすくなり、樹脂の吐出量が不安定になり、フィルム厚さにバラツキが発生する。また、フィルム成形後の経時によりベトツキやブリードアウトが発生しやすくなる。さらにまたブリードアウトした滑剤が写真感光層に転写して現像阻害を発生させ現像ムラや発色ムラ等の品質故障が発生する。
【０１４２】さらに、特開平６−３１７８８１号公報の５頁［００３２］〜６頁［００４４］等に記載の各種の滑剤の中から写真性が良好であり、使用目的に合わせ１種以上の滑剤を使用目的に合致した量に選択して用いることが出来る。
【０１４３】前記滑剤の中で脂肪酸アミド系滑剤が好ましい。
【０１４４】脂肪酸アミド系滑剤の代表例を以下に記載する。
〔飽和脂肪酸アミド系滑剤〕ベヘニン酸アミド系滑剤；ステアリン酸アミド系滑剤；
〔ヒドロキシステアリン酸アミド系滑剤〕パルミチン酸アミド系滑剤；ラウリン酸アミド系滑剤；
【０１４５】〔不飽和脂肪酸アミド系滑剤〕エルカ酸アミド系滑剤；オレイン酸アミド系滑剤；
〔ビス脂肪酸アミド系滑剤〕メチレンビスベヘニン酸アミド系滑剤；メチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；メチレンビスオレイン酸アミド系滑剤；エチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド系滑剤；
【０１４６】前記シリコーン樹脂の中で、シリコーン系オイルが以下に記載する効果を有するので好ましい。
(１) 繊維状充填材、非繊維状遮光性物質、顔料と併用するだけでこれらの表面を被覆して分散性を向上させる。
(２) 樹脂の分散性を向上し、スクリューのモーター負荷を小さくし、メルトフラクチャー発生を防止する。
(３) ブリードアウトして白粉状になる脂肪酸アミドを添加しなくとも滑性を十分確保できる。
(４) 加熱状態でのフィルム成形品の摩擦係数を小さくする。
(５) 遮光性物質と併用すると、熱可塑性樹脂を白濁させ、ヘイズを大きくする結果、着色力を向上させ遮光能力を向上でき、物性を低下させる遮光性物質の添加量を減量しても遮光性を確保できる。
【０１４７】シリコーン系オイルは、２５℃での粘度が５，０００〜５０，０００センチストークスの範囲のものが好ましく、７，０００〜４０，０００センチストークスの範囲のものがより好ましく、９，０００〜３５，０００センチストークスの範囲のものが特に好ましく、１０，０００〜３０，０００センチストークスの範囲のものが最も好ましい。シリコーン系オイルの粘度が５，０００センチストークス未満であると、未反応の低分子量の物質が多く、写真性を悪化（被り増加等）させる場合がある。また、５０，０００センチストークスを超えると、粘性が大きく取扱い性が悪く、容器へ付着して取り出せなくなったり、樹脂の流動性を低下させて成形故障を発生させることがある。
【０１４８】シリコーンオイルとしては、ポリメチルフェニルシロキサン、オレフィン変性シリコーン、アミド変性シリコーン、ポリジメチルシロキサン、アミノ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、αメチルスチレン変性シリコーン、ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコールで変性したポリエーテル変性シリコーン、オレフィン／ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン等変性されたシロキサン結合を含有したシリコーンオイルである。
【０１４９】これらのシリコーンオイル中で、写真感光材料に悪影響を与えることが少なく、滑性効果が大きく、包装材料に適用した場合に好ましいものは、オレフィン変性シリコーン、アミド変性シリコーン、ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、オレフィン／ポリエーテル変性シリコーンである。
【０１５０】シリコーンオイルの含有量は、０．０１〜５質量％が好ましく、０．０３〜３質量％がより好ましく、０．０５〜１．５質量％が特に好ましく、０．０７〜１質量％が最も好ましい。シリコーン樹脂の含有量が０．０１質量％未満であると、効果を有効に発揮することができない。また、５質量％を超えると、増量効果が発揮されないだけでなく、材料費増となり、かつブリードアウトが多くなり商品価値を低下させる。
【０１５１】ヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層に酸化防止剤を含有させることができる。酸化防止剤を含有させることにより、熱可塑性樹脂や脂肪酸、滑剤、有機造核剤、界面活性剤等の添加剤の熱劣化や熱分解を防止し、熱可塑性樹脂組成物の流動性が著しく変化したり、ブツが発生するのを防止できる。さらに写真感光材料に悪影響を及ぼす熱分解物質（アルデヒド化合物、シアン化合物等）の発生を防止することができる。熱分解物質を写真感光材料に悪影響を及ぼさない量に減少安定化させたり、反応安定化させたり又は吸着安定化させる公知のアルデヒドガスのスキャベンジャーを添加することが好ましい。アルデヒドガスのスキャベンジャーとしては、ヒダントイン化合物、ヒドラジン化合物、アミド化合物、ウレタン化合物、ピリジン化合物、ピロリドン化合物、トリアジン化合物、アミジン化合物、尿素化合物等がある。特に、アルデヒドガス吸着・無害化させるゼオライトと併用すると効果が大きく、市販のアルデヒドを含む安価な材料やリサイクル樹脂を使用しても写真性に悪影響を与えることがなく、ユーザーに悪臭や刺激臭を与えて不快感を与えることがなくなるので好ましい。感光物質用包装材料中のアセチルアセトン法で測定したホルムアルデヒドの量は５００ＰＰＭ以下、好ましくは３００ＰＰＭ以下、特に好ましくは１５０ＰＰＭ以下、最も好ましくは７５ＰＰＭ以下にすることにより写真性を良好に維持できる。
【０１５２】酸化防止剤としては、酸化防止剤ハンドブック（ＫＫ大成社昭和５１年１０月２５日発行）やプラスチック データ ハンドブック（ＫＫ工業調査会１９８４年４月５日発行）の７９４〜７９９ページに開示された各種酸化防止剤や、プラスチック添加剤データー集（ＫＫ化学工業社発行）の３２７〜３２９ページに開示された各種酸化防止剤や、ＰＬＡＳＴＩＣＳ ＡＧＥ ＥＮＣＹＣＬＯＰＥＤＩＡ進歩編，１９８６（ＫＫプラスチック・エージ発行）の２１１〜２１２ページに開示された各種酸化防止剤がある。
【０１５３】各種酸化防止剤の中で、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましく、このヒンダードフェノール系酸化防止剤の代表例を以下に示す。
【０１５４】１,３,５−トリメチル２,４,６−トリス（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３−（３'・５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、オクタデシル−３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート、２,２',２'−トリス〔（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチルイソシアヌレート、１,３,５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２,６−ジ−メチルベンジル〕イソシアヌレート、テトラキス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４,４'−ビフェニレンジ亜リン酸エステル、４,４'−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−クレゾール）、２,２'−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、２,２'−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４'−メチレン−ビス−（２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４'−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４−ヒドロキシ・メチル−２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−４−ｎ−ブチルフェノール、２,６−ビス（２'−ハイドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−メチルペンジル）−４−メチルフェノール、４,４'−メチレン−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−クレゾール）、４,４'−ブチリデン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、３,９−ビス｛１,１−ジメチル−２−〔β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル｝２,４・８,１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカンなどがあげられる。
【０１５５】これらのヒンダードフェノール系酸化防止剤の中で、融点が１００℃以上のものが好ましく、１２０℃以上のものがより好ましい。融点が１００℃未満であると、熱分解しやすく、発煙が多く、添加効果が低下するだけでなく、フィルム成形室内の環境悪化や写真感光材料の写真性悪化を引き起こす。
【０１５６】また、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の中で、平均分子量が４００以上のものが好ましく、５００以上のものがより好ましく、６００以上のものが最も好ましい。分子量が４００未満であると、熱分解しやすく、発煙が多くなる。また、添加効果が低下するだけでなく、フィルム成形室内の環境悪化や写真感光材料の写真性悪化を引き起こす。
【０１５７】各種酸化防止剤の中で燐酸系酸化防止剤も好ましい。
【０１５８】燐酸系酸化防止剤としては、アルキル化アリルホスファイト、トリス（モノおよび／またはジノニルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、ジフェニルイソデシルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト亜リン酸ソーダ、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、２・２−メチレンビス（４・６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（２・４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリフェニルフォスファイト等を用いることができる。
【０１５９】また、酸化防止剤としてビタミンＥも好ましく、このビタミンＥ（トコフェロール）、トコフェロール類二量体は、優れた酸化防止作用の他に、フィルム成形品を黄色に着色させて遮光性が発生するので、カーボンブラック等の無機顔料と併用すると遮光能力をカーボンブラック等の無機顔料単独添加の場合より１０％以上向上させ、かつ、分散性も向上させるので無機顔料の含有量を１０％以上減少させても同等の遮光性を有することができる。この結果写真性の悪化防止、物理強度向上、外観向上、材料費減少等各種の効果が発揮され、かつ人体に対しても安全であるので本発明の写真感光材料用成形品の酸化防止剤として最も好ましい。
【０１６０】ヒンダードフェノール系酸化防止剤に燐酸系酸化防止剤を併用することが好ましく、これらを併用することにより、写真性を悪化させずに樹脂や添加剤の熱劣化防止効果を高めることができる。また、燐酸系酸化防止剤を含有させる場合は、ハイドロタルサイト類化合物を併用することが好ましい。ハイドロタルサイト類化合物を含有させることにより、熱分解によって発生する写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす亜リン酸を中和させることができる。
【０１６１】酸化防止剤の含有量は、０．００１〜１．５質量％が好ましく、０．００５〜０．７質量％がより好ましく、０．０１〜０．４５質量％が最も好ましい。含有量が０．００１質量％未満であると、添加効果がなく混練経費増になるだけであり、含有量が１質量％を超えると、酸化、還元作用を利用する写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼすとともに成形品表面にブリードアウトして外観を悪化させる。
【０１６２】ヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層にシアン化水素ガススキャベンジャーを含有させることができる。すなわち、写真性を悪化させるシアン化合物（特にシアン化水素ガス）含有量（４−ピリジンカルボン酸・ピラゾロン吸光分析法にて定量したシアン化水素量を遮光性物質の質量に対するｐｐｍ単位に換算した値）が２０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、特に好ましくは５ｐｐｍ以下、最も好ましくは１ｐｐｍ以下であり、金増感やセレン増感および色素増感等の化学増感、特に金増感した写真感光材料の場合は、シアン化水素ガス等により写真性に悪影響を受けやすいのでシアン化水素ガス吸着物質（以下、シアン化水素ガス入スキャベンジャーと表示）をヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層中に含有させることが好ましい。
【０１６３】シアン化水素ガススキャベンジャーは、シアン化水素ガスを、吸着または写真的に不活性な物質に変換する化合物である。シアン化水素ガススキャベンジャーは、シアン化水素ガスを捕獲した結果として、ハロゲン化銀感光材料に悪影響を与える物質を放出すべきではない。適切なシアン化水素ガススキャベンジャーは貴金属の無機または有機化合物から選択することができる。特に好ましいものはパラジウム（IIまたはIV；酸化状態を示す。以下同様）、白金（IIまたはIV）化合物である。金(ＩまたはIII）の化合物も好ましい。ロジウム(III）、イリジウム(IIIまたはIV）およびオスミウム(II、IIIまたはIV）の化合物もまた効果的であるが、同等の効果を得るのに、より多量が必要である。有用な無機または有機貴金属化合物の具体例としては、例えばグメリン ハンドブック（ＧｍｅｌｉｎＨａｎｄｂｏｏｋ）に詳細に記述されており、市販品、合成品およびｉｎｓｉｔｕ合成品を写真感光材料に悪影響を与えることがない程度の純度で使用することができる。
【０１６４】好ましいパラジウム化合物としては、塩化パラジウム(II)、臭化パラジウム(II)、水酸化パラジウム(II)、硫酸パラジウム(II)、チオシアン酸パラジウム(II)、テトラクロロパラジウム(II)酸塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ヘキサクロロパラジウム(IV)酸塩、テトラブロモパラジウム(II)酸塩、ヘキサプロモパラジム(IV)酸塩、ビス（サリチラト）パラジムム(II)酸塩、ビス（ジチオオキサラト−Ｓ，Ｓ’）パラジウム(II)酸塩、ｔｒａｎｓ−ジクロロビス（チオエーテル）パラジウム(II)、テトラアンミンパラジウム(II)塩、ジクロロジアンミンパラジウム(II)、ジブロモジアンミンパラジウム(II)、オキサラトジアンミンパラジウム(II)、ジニトロジアンミンパラジウム(II)、ビス（エチレンジアミン）パラジウム(II)塩、ジクロロエチレンジアミンパラジウム(II)、ビス（２，２’−ピピリジン）パラジウム(II)塩、ビス（１，１０−フェナントロリン）パラジウム(II)塩、テトラニトロパラジウム(II)酸塩、ビス（グリシナト）パラジウム(II)、テトラキス（チオシアナト）パラジウム(II)酸塩、ジクロロビス（ホスフィン）パラジウム(II)酸塩、ジクロロビス（ホスフィン）パラジウム(II)、ジ−μ−クロロ−ビス［クロロ（ホスフィン）パラジウム(II)］、ジ−μ−クロロ−ビス［クロロ（アルシン）パラジウム(II)］およびジニトロビス（アルシン）パラジウム(II)等が挙げられる。
【０１６５】好ましい白金化合物としては、塩化白金(II)酸塩、塩化白金(IV)、ヘキサフルオロ白金(IV)酸塩、テトラクロロ白金(II)酸塩、ヘキサクロロ白金(IV)酸塩、トリクロロトリフルオロ白金(IV)酸塩、テトラブロモ白金(II)酸塩、ヘキサブロモ白金(IV)酸塩、ジブロモジクロロ白金(II)酸塩、ヘキサヒドロキソ白金(IV)酸塩、ビス（オキサラト）白金(II)酸塩、ジクロロビス（オキサラト白金(IV)酸塩、ビス（チオオキサラト）白金(II)酸塩、ビス（アセチルアセトナト）白金(II)、ビス（１,１,１,５,５,５−ヘキサフルオロ−２,４−ペンタンジオナト）白金(II)、ビス（１,１,１−トリフルオロ−２,４−ペンタンジオナト）白金(II)、テトラキス（チオシアナト）白金(II)酸塩、ヘキサキス（チオシアナト）白金(IV)酸塩、ビス｛(Ｚ)−１,２−ジシアノエチレン−１,２−ジチオラト｝白金(II)酸塩、ジクロロビス（ジエチルスルフィド）白金(II)、テトラクロロビス（ジエチルスルフィド）白金(IV)、ビス（グリシナト）白金(II)、ジクロログリシナト白金(II)酸塩、ジクロロビス（トリエチルホスフィン）白金(II)、クロロヒドリドビス（トリエチルホスフィン）白金(II)、テトラアンミン白金(II)塩、テトラクロロ白金(II)酸塩、ジクロロジアンミン白金(II)、トリクロロアンミン白金(II)塩、ヘキサアンミン白金(IV)塩、クロロペンタアンミン白金(IV)塩、テトラクロロジアンミン白金(IV)、ジニトロジアンミン白金(II)、ジクロロテトラキス（メチルアミン）白金(IV)塩、ジクロロ（エチレンジアミン）白金(II)、ビス（エチレンジアミン）白金(II)塩、トリス（エチレンジアミン）白金(IV)塩、ジクロロビス（エチレンジアミン）白金(IV)塩、ジクロロジヒドロキソ（エチレンジアミン）白金(IV)、テトラキス（ピリミジン）白金(II)塩、ジクロロビス（ピリジン）白金(II)、ビス（２,２'−ピピリジン）白金(II)塩、テトラニトロ白金(II)酸塩、クロロトリニトロ白金(II)酸塩、ジクロロジニトロ白金(II)酸塩、ジブロモジニトロ白金(II)酸塩、ヘキサニトロ白金(IV)酸塩、クロロペンタニトロ白金(IV)酸塩、ジクロロテトラニトロ白金(IV)酸塩、トリクロロトリニトロ白金(IV)酸塩、テトラクロロジニトロ白金(IV)酸塩、ジブロモジクロロジニトロ白金(IV)酸塩、トリクロロ（エチレン）白金(II)酸塩、ジ−μ−クロロ−ビス（クロロ（エチレン）白金(II)、ｔｒａｎｓ−ジクロロ（エチレン）（ピリジン）白金(II)、ビス［ビス（β−メルカプトエチルアミン）ニッケル(II)−Ｓ，Ｓ”−白金(II)塩およびジクロロジカルボニル白金(II)等が挙げられる。
【０１６６】金(ＩまたはIII）、ロジウム(III）、イリジウム(IIIまたはIV）およびオスミウム(II、IIIまたはIV）の化合物も同様に用いることができるが、そのような例として例えば、カリウムテトラクロロオーレート(III）、ロジウム(III）クロライド、カリウムヘキサクロロイリデート（IV）、カリウムテトラクロロイリテート(III）およびカリウムヘキサクロロオスメート（IV）等が挙げられる。本発明の効果が得られる限りにおいて貴金属の無機または有機化合物は上述の具体例のみに制限されるものではない。
【０１６７】ヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層中のシアン化水素スキャベンジャーの含有量は、０．０００１〜１質量％であることが好ましく、より好ましくは０．０００２〜０．５質量％、特に好ましくは０．０００４〜０．２質量％、最も好ましくは０．０００８〜０．１質量％である。シアン化水素スキャベンジャーの含有量が０．０００１質量％未満であると、効果的にシアン化水素を吸着除去することができない。また、１質量％を超えると、増量した効果が発揮されず、高価になるだけである。さらに、樹脂の流動性が悪化し、ウェルドライン（ウェルドマークともいう）が強く発生し、衝撃強度が低下する。
【０１６８】ヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層にホルムアルデヒドスキャベンジャーを含有させることができる。ホルムアルデヒドスキャベンジャーは、ホルムアルデヒドと反応してホルムアルデヒドを吸収（捕捉）できる化合物であり、ホルムアルデヒドによる悪影響（刺激臭が大きい。人体に有害である。写真性を悪化させる）を防止することができる。特に、アルデヒドガス吸着・無害化させるゼオライトと併用すると効果が大きく、市販のアルデヒドを含む安価な材料やリサイクル樹脂を使用しても写真性に悪影響を与えることがなく、ユーザーに悪臭や刺激臭を与えて不快感を与えることがなくなるので好ましい。
【０１６９】ホルムアルデヒドスキャベンジャーとしては、ポリアミド樹脂、アミド化合物、ウレタン化合物、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ピリジン誘導体、ピロリドン誘導体、尿素誘導体、トリアジン誘導体、ヒドラジン誘導体、有機アミノ化合物、イミド化合物、アミジン化合物が挙げられる。具体例として、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ,Ｎ−ジフェニルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジフェニルアセトアミド、Ｎ,Ｎ−ジフェニルベンズアミド、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラメチルアジバミド、シュウ酸ジアニリド、アジピン酸ジアニリド、Ｎ−フェニルアセトアニリド、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６６／６二元共重合体、ナイロン６／１０二元共重合体、ナイロン６６／１０二元共重合体、ナイロン６／６６二元共重合体、ナイロン６／１２二元共重合体、ナイロン６／６６／１０三元共重合体、ナイロン６／６６／１０／１２四元共重合体、ナイロン６６／６６／１０三元共重合体、ナイロン１１、ナイロン１２などのラクタム類の単独重合体ないしは共重合体、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ダイマ酸のようなジカルボン酸とエチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、メタキシリレンジアミンのようなジアミンから誘導されるポリアミドの単独重合体ないしは共重合体、ラクタム類とジカルボン酸およびジアミンから誘導されるポリアミド共重合体、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ビス（ヒドロキシメチル）スベルアミド、ポリ（γ−メチルグルタメート）、ポリ（γ−エチルグルタメート）、ポリ（Ｎ−ビニルラクタム）、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）などのアミド化合物、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなどのジイソシアネートと１，４−ブタンジオールなどのグリコールおよびポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリブチレンアジペート、ポリカプロラクトンなどの高分子グリコールから誘導されるポリウレタン、メラミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、Ｎ−ブチルメラミン、Ｎ−フェニルメラミン、Ｎ,Ｎ'−ジフェニルメラミン、Ｎ,Ｎ',Ｎ”−トリフェニルメラミン、Ｎ−メチロールメラミン、Ｎ,Ｎ'−ジメチロールメラミン、Ｎ,Ｎ',Ｎ”−トリメチロールメラミン、２，４−ジアミノ−６−ベンジルオキシトリアジン、２，４−ジアミノ−６−ブトキシトリアジン、２，４−ジアミノ−６−シクロヘキシルトリアジン、メレム、メラムなどのトリアジン誘導体、Ｎ−フェニル尿素、Ｎ,Ｎ'−ジフェニル尿素、チオ尿素、１−ヒドロキシ尿素、１−メチル尿素、１−エチル尿素、１−アセチル−３−メチル尿素、１，１−ジフェニル尿素、１−（４−エトキシフェニル）尿素、メチル尿素、エチル尿素、ジメチル尿素、ジエチル尿素、エチレン尿素、グアニル尿素、グアニルチオ尿素、アセチルウレア、プロピレン尿素、５−ヒドロキシプロピレン尿素、５−メトキシプロピレン尿素、５−メチルプロピレン尿素、４，５−ジメトキシエチレン尿素、Ｎ−フェニルチオ尿素、Ｎ,Ｎ'−ジフェニルチオ尿素、ノナメチレンポリ尿素などの尿素誘導体、フェニルヒドラジン、ジフェニルヒドラジン、メチルヒドラジン、エチルヒドラジン、ｎ−プロピルヒドラジン、ｎ−ブチルヒドラジン、エチレン−１，２−ジヒドラジン、プロピレン−１，２−ジヒドラジン、ブチレン−１，４−ジヒドラジン、ベンズアルデヒドのヒドラジン、ベンズアルデヒドのセミカルバゾン、ベンズアルデヒドの１−メチル−１−フェニルヒドラジン、チオセミカルバゾン、４−（ジアルキルアミノ）ベンズアルデヒドのヒドラジンなどのヒドラジン誘導体、スクシンイミド、フタルイミド、コハク酸イミド、ヒダントイン、１−メチロール−５，５−ジメチルヒダントイン、イソシアヌル酸等のイミド化合物、ジシアンジアミド、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、グアナミン、グアンチジン、グアニジン、アミノグアニジン、グアニン、グアナクリン、グアノクロール、グアノキサン、グアノシン、アミロリド、Ｎ−アミジノ−３−アミノ−６−クロロピラジンカルボキシアミドなどのアミジン化合物、ポリ（２−ビニルピリジン）、ポリ（２−メチル−５−ビニルピリジン）、ポリ（２−エチル−５−ビニルピリジン）、２−ビニルピリジン−２−メチル−５−ビニルピリジン共重合体、２−ビニルピリジン−スチレン共重合体などのピリジン誘導体などである。中でも、ナイロン６／６６／６１０の三元共重合体、ナイロン６／６６／６１０／１２の四元共重合体などのポリアミドやダイマー酸系ポリアミド、メラミン、グアナミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、Ｎ−メチロールメラミン、Ｎ,Ｎ'−ジメチロールメラミン、Ｎ,Ｎ',Ｎ”−トリメチロールメラミン、Ｎ−メチロールベンゾグアナミン、熱可塑性ポリウレタン樹脂、ジシアンジアミド、グアニジン、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）、ポリ（２−ビニルピリジン）、Ｎ,Ｎ'−ジフェニル尿素、ポリ尿素、メレム、メラムが好ましい。また、米国特許４，４１１，９８７号や同第４，４３５，５０３号に記載されているホルムアルデヒドを反応して固化化できる化合物も用いることができる。
【０１７０】ヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層中のホルムアルデヒドスキャベンジャーの含有量は、０．０１〜１０質量％であり、０．０２〜８質量％が好ましく、０．０５〜６質量％がより好ましく、０．１〜４質量％が特に好ましく、０．２〜３質量％が最も好ましい。含有量が０．０１質量％未満であると、添加効果がほとんど無く、また、１０質量％を超えても増量効果が少なく、物理強度や外観を悪化させ、コストアップになる。
【０１７１】ヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層にハイドロタルサイト類化合物を含有させることができる。ハイドロタルサイト類化合物を含有させることにより、写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす触媒残渣を中和したり、塩酸等のハロゲン化合物を吸収して写真性に悪影響を及ぼす物質を無害化したり、金型の発錆を防止したり、樹脂焼け故障等を防止したりできる。特に、フェノール系酸化防止剤および燐系酸化防止剤の１種以上と併用すると、熱可塑性樹脂、１，２−ポリブタジエン系熱可塑性エラストマーおよび添加剤の熱劣化や熱分解防止効果が大きくなり好ましい。
【０１７２】樹脂の劣化を防止することができる。
【０１７３】ハイドロタルサイト類化合物は、一般式がＭｘＲｙ(ＯＨ)２ｘ＋２ｙ−２ｚ(Ａ)ｚ・ａＨ２Ｏ｛ＭはＭｇ、ＣａまたはＺｎ、ＲはＡｌまたはＣｒまたはＦｅ、ＡはＣＯ３またはＨＰＯ４、ｘ、ｙ、ｚ、ａは正数｝で示される複塩である。
【０１７４】具体例の代表例を示すと、Ｍｇ６Ａ１２(ＯＨ)１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ、Ｍｇ８Ａｌ２(ＯＨ)２０ＣＯ３・５Ｈ２Ｏ、Ｍｇ５Ａｌ２(ＯＨ)１４ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ、Ｍｇ１０Ａｌ２(ＯＨ)２２(ＣＯ３)２・４Ｈ２Ｏ、Ｍｇ６Ａｌ２(ＯＨ)１６ＨＰＯ４・４Ｈ２Ｏ、Ｃａ６Ａｌ２(ＯＨ)１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ、Ｚｎ６Ａｌ２(ＯＨ)１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ、Ｍｇ４．５Ａｌ２(ＯＨ)１３ＣＯ３・３．５Ｈ２Ｏ等がある。
【０１７５】または一般式がＭ（１−ｘ）・Ａｌｘ・(ＯＨ)２・Ｘｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ｛ただし式中、Ｍはアルカリ土類金属およびＺｎを示す。Ｘはｎ価のアニオンを示す。
【０１７６】そして、ｘおよびｍ，ｎは下記式の条件を満足する。
０＜ｘ＜０．５０≦ｍ≦ ２ ｝
ｎ＝１〜４の整数で表わされる屈折率（Ｌａｒｓｅｎの油浸法で測定）が１．４０〜１．６０、好ましくは１．４５〜１．５５の範囲であるハイドロタルサイト類化合物である。
【０１７７】上記式においてＸで表わされるｎ価のアニオンの例としては、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＮＯ３−、ＣｌＯ４−、ＳＯ４２−、ＣＯ３２−、ＳｉＯ３２−、ＨＰＯ４２−、ＨＢＯ３２−、ＰＯ４３−、Ｆｅ(ＣＮ)６３−、Ｆｅ(ＣＮ)４４−、ＣＨ３ＣＯＣ−、Ｃ６Ｈ４(ＯＨ)ＣＯＯ−、である。
【０１７８】ハイドロタルサイト類化合物の好ましい具体例を以下に示す。
Ｍｇ０．７Ａｌ０．３(ＯＨ)２(ＣＯ３)０．１５・０．５４Ｈ２ＯＭｇ０．６７Ａｌ０．３３(ＯＨ)２(ＣＯ３)０．１６５・０．５Ｈ２ＯＭｇ０．６７Ａｌ０．３３(ＯＨ)２(ＣＯ３)０．１６５・０．２Ｈ２ＯＭｇ０．６Ａｌ０．４(ＯＨ)２(ＣＯ３)０．２・０．４２Ｈ２ＯＭｇ０．７５Ａｌ０．２５(ＯＨ)２(ＣＯ３)０．１２５・０．６３Ｈ２ＯＭｇ０．８３Ａｌ０．１７(ＯＨ)２(ＣＯ３)０．０８５・０．４Ｈ２Ｏ 等【０１７９】これらのハイドロタルサイト類化合物は、天然物であっても、合成品であってもよい。これらのハイドロタルサイト類化合物は、マグネシウム、アルミニウム等を主成分としており、写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼしたり、成形機に用いられている金属の発錆の原因と考えられる塩素イオン等のハロゲン化イオンを吸着中和して無害化する能力に優れている。さらに熱可塑性樹脂中のモノマーや各種添加剤中の揮発性物質等写真性に悪影響を及ぼす物質を吸着固定するものと推定される。
【０１８０】さらに熱可塑性樹脂や添加剤の熱劣化や熱分解を防止するのに添加する燐系酸化防止剤が熱分解した時に発生する写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす亜燐酸を中和して写真性を良化（カブリを減少）する予想外の効果を発揮する。ハイドロタルサイト類化合物の具体的な合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、特公昭５０−３００３９号公報等に開示されている公知の方法も使用できる。
【０１８１】ハイドロタルサイト類化合物の天然品としては、ハイドロタルク石、スチヒタイト、パイロオーライト等がある。これらのハイドロタルサイト類化合物は単独で使用しても、２種以上混合して使用してもよい。特に、各種酸化防止剤や各種脂肪酸金属塩と併用することが好ましい。加工性、分散性、物性等を特に向上させるためには平均２次粒子径が２０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、特に好ましくは５μｍ以下、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ以下、好ましくは４０ｍ２／ｇ以下、特に３０ｍ２／ｇ以下が好ましい。
【０１８２】ヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層中のハイドロタルサイト類化合物の含有量は、０．０１〜３０質量％が好ましく、０．０２〜２０質量％がより好ましく、０．０５〜１０質量％が特に好ましく、０．１〜５質量％が最も好ましい。
【０１８３】ハイドロタルサイト類化合物の含有量が０．０１質量％未満であると、添加効果が発揮されず混錬経費増となるだけであり、また、３０質量％を超えると、増量添加効果がなく、物理強度やヒートシール適性の低下およびブツの発生やコストアップとなるだけである。
【０１８４】本発明においてハイドロタルサイト類化合物やゼオライトは表面被覆物質で処理して利用するのが好ましい。表面被覆する事により、樹脂に対する分散性ないし親和性が一層向上し、外観、フィルム加工適性、物理強度等も向上する。
【０１８５】このような表面被覆物質の例として、特に好ましいのは、例えば、ラウリル酸ソーダ、ラウリル酸カリウム、オレイン酸ソーダ、オレイン酸カリウム、オレイン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ソーダ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カリウム、パルミチン酸ソーダ、パルミチン酸カリウム、カプリン酸ソーダ、カプリン酸カリウム、ミリスチン酸ソーダ、ミリスチン酸カリウム、リノール酸ソーダ、リノール酸カリウムなどのような高級脂肪酸の金属塩類；ラウリル酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、カプリン酸、ミリスチン酸、リノール酸などの如き高級脂肪酸類；ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の有機スルホン酸金属塩類；イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、ビニルトリエトキシシラン、ガンマメタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマグリシドオキシプロピルトリメトキシシランなどのようなカップリング剤類、高級脂肪酸アミド類、高級脂肪酸エステル類、シリコーン類、ワックス類の各種滑剤などを例示することができる。
【０１８６】これら表面被覆物質による表面被覆は、たとえば、温水にハイドロタルサイト類化合物やゼオライトを懸濁した状態のところに、攪拌下に、高級脂肪酸のアルカリ金属塩の水溶液を加える事により、或いは、ハイドロタルサイト類化合物粉末やゼオライト粉末をヘンシェルミキサー等の混合機により攪拌下、高級脂肪酸の融液とか、カップリング剤の希釈液を滴下することにより行うことができる。これら表面被覆物質の量は適宜に選択変更できるが、ハイドロタルサイト類化合物１００質量部に対して、約０．０１〜５０質量部、好ましくは０．０５〜３５質量部、特に好ましくは０．１〜２０質量部、最も好ましくは０．５〜１０質量部である。
【０１８７】ヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層中に帯電防止剤を含有させることができる。帯電防止剤を含有させることにより、遮光性物質の分散性やフィルム成形性を向上し、スタチック故障等が発生するのを防止する。
【０１８８】帯電防止剤について説明する。
(１) 非イオン界面活性剤系帯電防止剤の代表例を以下に示す。ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アミン、ソルビタンモノ脂肪酸エステル、脂肪酸ベンタエリスリット、脂肪アルコールのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸のエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミノまたは脂肪酸アミドのエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物、アルキルナフトールのエチレンオキサイド付加物、多価アルコールの部分的脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンアルキルアマイド、アルキルアミン誘導体、その他特公昭６３−２６６９７号公報１２０頁記載の各種非イオン帯電防止剤等。
【０１８９】(２) アニオン界面活性剤系帯電防止剤の代表例を以下に示す。リシノレイン酸硫酸エステルソーダ塩、各種脂肪酸金属塩、シリノレイン酸エステル硫酸エステルソーダ塩、硫酸化オレイン酸エチルアニリン、オレフィンの硫酸エステル塩類、オレイルアルコール硫酸エステルソーダ塩、アルキル硫酸エステル塩、脂肪酸エチルスルフォン酸塩、アルキルサルフェート、アルキルホスフェート、アルキルスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、コハク酸エステルスルフォン酸塩、リン酸エステル塩等。
【０１９０】(３) 陽イオン界面活性剤系帯電防止剤の代表例を以下に示す。第１級アミン塩、第３級アミン塩、第４級アンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、ピリジン誘導体等 両性界面活性剤の代表例を以下に示す。
【０１９１】以上の界面活性剤系帯電防止剤の中で写真性および人身に与える悪影響が小さく、スタチックマーク防止効果が大きいので、非イオン（ノニオン）系界面活性剤を帯電防止剤として用いることが好ましい。
【０１９２】帯電防止剤の含有量は、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．０２〜５質量％がより好ましく、０．０３〜３質量％が最も好ましい。合計含有量が０．０１質量％未満であると、添加効果がなく、混練経費造となるだけである。また、合計含有量が１０質量％を越えると、増量効果がなく、コストアップとなるだけである。さらに、経時するとブリードアウト量が多くなり、ヒートシール性を悪化させたり、包装材料の表面がベトつく。
【０１９３】ヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層中に脂肪族アルコール系脂肪酸エステルを含有させることが好ましい。脂肪族アルコール系脂肪酸エステルを含有させることにより、低温倉庫に長期間保管した後、常温下に取り出した時の水滴付着防止（防適性付与）、ブロッキング接着性向上、帯電防止性付与等を図ることができる。
【０１９４】脂肪族アルコール系脂肪酸エステルとして好ましいものは、炭素数１〜１０の脂肪族アルコールと炭素数１０〜２０の脂肪酸との化合物であり、具体的には、モノグリセリンオレエート、ポリグリセリンオレエート、グリセリントリリシノレート、グリセリンアセチルリシノレート、メチルアセチルリシノレート、エチルアセチルリシノレート、ブチルアセチルリシノレート、プロピレングリコールオレエート、プロピレングリコールラウレート、ペンタエリスリトールオレエート、ポリエチレングリコールオレエート、ポリプロピレングリコールオレエート、ポリオキシエチレングリセリン、ポリオキシプロピレングリセリン、ソルビタンオレエート、ソルビタンラウレート、ポリエチレングリコールソルビタンオレエート、ポリエチレングリコールソルビタンラウレート、ポリアルキレンエーテルポリオール等がある。
【０１９５】脂肪族アルコール系脂肪酸エステルの含有量は、０．０１〜５質量％が適当であり、０．０５〜４．５質量％が好ましく、０．１〜４質量％がより好ましく、０．１〜３．５質量％が特に好ましく、最も好ましくは０．１〜３質量％が最も好ましい。脂肪族アルコール系脂肪酸エステルの含有量が０．０１質量％未満であると、添加効果が小さく費用が掛かるだけであり、また、含有量が５質量％を超えると、増量しただけの効果が小さく材料費が掛かるだけである。
【０１９６】最外層に設けられたフレキシブルシートとしては、各種の熱可塑性樹脂フィルム、例えば、各種ポリエチレン樹脂、各種エチレン共重合体樹脂、ホモポリプロピレン樹脂、各種プロピレン共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、各種ポリアミド樹脂、ポリアクリルニトリル樹脂、エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂、ポリカーボネート樹脂、各種ポリエステル樹脂（ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂、Ａ−ＰＥＴ樹脂、ＰＥＮ樹脂等）等の単独熱可塑性樹脂フィルムおよびこれらの２種以上の熱可塑性樹脂の混合樹脂フィルムまたはポリマーアロイフィルムまたは変性樹脂フィルム、さらに、これらの各種の熱可塑性樹脂フィルムとしては無延伸や一軸延伸または二軸延伸（分子配向も含む）フィルム等がある。また、トリアセテートフィルム、セロファン、再生セルロースフィルム、不織布、上記各種の熱可塑性樹脂フィルムに金属および／または無機物質を蒸着加工した金属および／または無機物質蒸着加工フレキシブルシートがある。
【０１９７】フレキシブルシート層として好ましい態様を表２に記載する。
【０１９８】
【表２】

【０１９９】金属および／または無機物質蒸着加工熱可塑性樹脂フィルムの蒸着膜としては、アルミニウム、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化チタン、光触媒酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化イソジュウム、酸化マグネシウム等の１種または２種以上を混合した蒸着膜がある。透明無機蒸着膜としては、酸化珪素と酸化アルミニウムの単独または複合蒸着膜が蒸着適性、酸素バリヤ性、防湿性、品質、コスト、写真性が優れているので特に好ましい。フレキシブルシート層としては、特に上記表２に示した高ヤング率（４９０Ｎ／ｍｍ２以上）、高融点（１３０℃以上）の二軸延伸熱可塑性フィルムが好ましい。
【０２００】この蒸着膜の厚さは、５０〜３，０００Åであることが好ましく、１００〜２，０００Åであることがより好ましく、２００〜１，５００Åが特に好ましく、４００〜１，０００Åであることが最も好ましい。厚さが５０Å未満であると、防湿性および酸素バリヤ性を十分に確保できない場合があり、厚さが３，０００Åを超えると、蒸着膜のヒビ割れ発生、基材の熱劣化、熱収縮の発生の問題の他に品質、コスト、生産性の点でも問題があり、実用化困難である。
【０２０１】以上のようなフレキシブルシート層の中で、抗張力、無塵性、防湿性、ヤング率、酸素バリヤ性、物理強度、耐熱性、剛性、耐摩耗性、滑性の優れた延伸熱可塑性樹脂フィルム、合成紙および耐熱性、耐摩耗性、無塵性、ヤング率、物理強度、滑性の優れた不織布、長繊維紙が好ましく、特に各種特性が優れている二軸延伸したポリエステル樹脂フィルム層と二軸延伸したポリエチレンナフタレート樹脂フィルム層および二軸延伸したポリプロピレン樹脂フィルム層が好ましい。最も好ましいのは二軸延伸ポリエチレンナフタレート樹脂フィルム層である。
【０２０２】写真性に悪影響を及ぼすことがほとんどなく、焼却時有害ガス発生量が少なく、融点が１３０℃以上で、ヤング率が５８０Ｎ／ｍｍ２以上のフレキシブルシートの代表例としては、前記表２に示したものがある。
【０２０３】フレキシブルシート層の厚さは、延伸されていないフィルムの場合は、５〜５００μｍが好ましく、６〜４００μｍがより好ましく、７〜３００μｍが最も好ましい。フレキシブルシート層が一軸または二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムの場合は、フィルムの厚さは５〜８０μｍが好ましく、７〜５０μｍがより好ましく、９〜３０μｍが最も好ましい。フレキシブルシート層が合成紙、不織布、長繊維紙の場合は１０〜５００μｍが好ましく、１５〜４００μｍがより好ましく、２０〜３００μｍが特に好ましく、２５〜２００μｍが最も好ましい。
【０２０４】フレキシブルシート層の縦方向のヤング率（ＡＳＴＭ Ｄ ８８２）は、４９０Ｎ／ｍｍ２（５０ｋｇ／ｍｍ２）以上が好ましく、６８６／ｍｍ２（７０ｋｇ／ｍｍ２）以上がより好ましく、８８２／ｍｍ２（９０ｋｇ／ｍｍ２）以上が特に好ましく、９８０／ｍｍ２（１００ｋｇ／ｍｍ２）以上が最も好ましい。
【０２０５】フレキシブルシートは、ギラツキのない高級感を有するシルバー色外観を有する包装材料とするためにヘーズ（ＪＩＳ Ｋ ７１０５）が２〜９５％が好ましく、３〜９０％がより好ましく、４〜８０％が特に好ましく、５〜７０％が最も好ましい。また、融点（ＤＳＣ法）は、１３０℃以上が好ましく、１３５℃以上がより好ましく、１４０℃以上が特に好ましく、１５０℃以上が最も好ましい。ヘーズが２％未満であると、ギラツキやすく高級感が低下し、かつクニックやブツが目立ちやすくなり外観が悪化する。また、ヘーズが９５％を超えると、高級感のあるシルバー色がなくなり、また遮光性物質含有量を多くする必要があり、フィルム成形性や物理強度および外観が悪化する。また、融点が１３０℃未満であると、ヒートシール時溶融して破損したり薄肉化し、防湿性、酸素バリアー性、物理強度等が悪化するとともに、外観も悪化し実用化困難になる場合がある。
【０２０６】フレキシブルシートは、縦方向のヤング率が７８４〜８８２０Ｎ／ｍｍ２（８０〜９００ｋｇ／ｍｍ２）、ヘーズが２〜９５％、融点が１３５〜３００℃、厚さが５〜５０μｍの二軸延伸熱可塑性樹脂フィルム層であることが好ましい。
【０２０７】また、フレキシブルシートは、単層または２層以上からなる面積延伸倍率が４倍以上、好ましくは５〜４０倍、より好ましくは６〜３５倍、特に好ましくは７〜３０倍、最も好ましくは８〜２５倍の二軸延伸ポリエステル系樹脂フィルム層である。
【０２０８】アルミニウム箔とヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層との間に、中間熱可塑性樹脂フィルム層を設けることができる。中間熱可塑性樹脂フィルム層としては、上記フレキシブルシートに用いることができる熱可塑性樹脂フィルムを用いることができるが、［０１９８］の表２に記載の高ヤング率の熱可塑性樹脂フィルムを用いることが物理強度や破袋強度の向上およびカール防止の点から好ましい。
【０２０９】感光材料用包装材料の透湿度（ＪＩＳ Ｋ ７１２６の２０℃，０％ＲＨに準じる）は、１０ｇ／ｍ２・２４時間以下であることが長期間品質を良好に維持するために必要であるが、化学増感および／または色素増感されている写真感光材料の場合は０．３ｇ／ｍ２・２４時間以下が好ましく、０．２ｇ／ｍ２・２４時間以下がより好ましく、０．１ｇ／ｍ２・２４時間以下が最も好ましい。透湿度が０．３ｇ／ｍ２・２４時間を超えると、長期間保存すると写真性に悪影響（感度や階調や発色の異常、カブリの増加等）を与える。
【０２１０】特に、化学増感および／または色素増感されている写真感光材料の場合は、湿度や酸素やホルムアルデヒドガス等により悪影響を受けるので本発明の感光材料用包装材料としては、特に低透湿度確保できる包装材料を慎重に選択することが重要である。化学増感および／または色素増感されている写真感光材料の中でも最も最新の精密化学商品である“熱現像写真感光材料”は、最も湿度の影響を受けやすいので、透湿度（ＪＩＳ Ｚ ０２０８のＢ法に準じて測定した値）は０．２ｇ／ｍ２・２４時間以下が好ましく、０．１ｇ／ｍ２・２４時間以下がより好ましく、０．０５ｇ／ｍ２・２４時間以下が最も好ましい。
【０２１１】従来の写真感光材料では、あまり悪影響の少なかった酸素透過度（ＪＩＳ Ｋ７１２６の２０℃・９０％ＲＨに準じて測定した値）も化学増感および／または色素増感されている熱現像写真感光材料では悪影響を受けやすくなるので酸素透過度は３ｃｃ／ｍ２・２４時間・気圧以下、好ましくは２ｃｃ／ｍ２・２４時間・気圧以下、より好ましくは１ｃｃ／ｍ２・２４時間・気圧以下、特に好ましくは０．８ｃｃ／ｍ２・２４時間・気圧以下、最も好ましくは０．６ｃｃ／ｍ２・２４時間・気圧以下とする。
【０２１２】感光材料用包装材料の厚さは、７０〜１３０μｍが好まし、８０〜１２０μｍがより好ましく、９０〜１１０μｍが特に好ましく、９５〜１０５μｍが最も好ましい。厚さが７０μｍ未満であると、請求項５記載のコーナーカットをしたシート状写真フィルムを１０〜３００枚積重されたシート状写真フィルム包装体であってもピンホールや破袋の発生を防止することは困難である。また、厚さが１３０μｍを超えると、高価になるだけでなく、嵩張り、かつ柔軟性に欠けるものとなる。
【０２１３】感光材料用包装材料の破裂強度（ＪＩＳ Ｐ ８１１２に準じた測定方法で測定）は、４９Ｎ／ｃｍ２（５．０ｋｇ／ｃｍ２）以上が好ましく、５８．８Ｎ／ｃｍ２（６．０ｋｇ／ｃｍ２）以上がより好ましく、６８．６Ｎ／ｃｍ２（７．０ｋｇ／ｃｍ２）以上が特に好ましく、７８．４Ｎ／ｃｍ２（８．０ｋｇ／ｃｍ２）以上が最も好ましい。
【０２１４】本発明の感光材料用包装材料を適用できる用途について説明する。
(１) 透明、着色または印刷付のレンズ付フィルムユニット包装用の防湿・密封包装袋（特公平７−１３８０号公報、特開平３−２４３９４６号公報、特開平５−１９７０８７号公報、特開平７−７２５９３号公報、特開平８−２４８５７３号公報、特開平８−２５４７９３号公報、特開平８−３３４８６９号公報、特開平９−１５７９６号公報、特開平９−５４３９５号公報、特開平９−１２０１１９号公報、特開平９−２４４１８７号公報、特開平９−２７４２８８号公報、特開平１０−１８６５８６号公報、特開平１０−１９７９９４号公報等）。
(２) 透明、着色または印刷付のプラスチック容器入りの撮影用写真フィルム（ＪＩＳ １３５フィルム、ＡＰＳフィルム、マイクロフィルム等）の２本以上を集合包装する防湿・密封包装袋（特開平８−２５４７９３号公報等）。
(３) 印画紙、印刷製版用フィルム、撮影用カットフィルム、Ｘレイフィルム、ＰＳ版等のシート状写真感光材料用の防湿・密封・遮光性袋（特公平２−２７００号公報、特公平２−２７０１号公報、特開平８−２５４７９３号公報、特開平５−５９７２号公報等）。
(４) 帯状写真感光材料包装体用遮光性フィルム（特開平２−７２３４７号公報、特開平６−２１４３５０号公報、実公平５−２９４７１号公報、実公平６−８５９３号公報、実公平７−５０７４３号公報、実公平８−１０８１２号公報、実開昭６３−１５３２５５号公報等）。
(５) 印画紙、映画用フィルム、マイクロポジフィルム、印刷製版用フィルム、熱現像拡散転写紙等のロール状写真感光材料用防湿密封遮光袋（特開平６−６７３５８号公報等）。
(６) 印画紙、写真フィルム等の帯状感光材料の明室装填包装体用防湿・遮光フィルムまたはリーダーフィルム（特開昭６２−１７２３４４号公報、特開平２−７２３４７号公報、特開平５−７２６７２号公報、特開平５−２１６１７６号公報、特開平６−７５３４１号公報、特開平６−２１４３５０号公報、特開平６−１４８８２０号公報、特開平７−２５７５１０号公報、特開平７−９２６１８号公報、特開平８−４０４６８号公報、特開平１０−９７０３０号公報、実公昭５６−１６６０８号公報、実公平６−８５９３号公報、実公平８−９７２５号公報等）。
(７) バルクロール状写真感光材料包装用の防湿・遮光フィルム（特開平３−５３２４３号公報等）。
(８) インスタントフィルムパック（特開平８−６２７８２号公報、特開平１０−２２８０７９号公報、特開平１０−２２８０８０号公報等）。
(９) 写真フィルム用遮光紙（米国特許５，７９０，９１２号明細書、特開昭４８−２２０２０号公報、特開昭５０−６７６４４号公報、特開昭５２−１５００１６号公報、特開昭５５−１４０８３５号公報、特開昭５８−１７４３４号公報、特開昭５８−１８６７４４号公報、特開昭５９−６８２３８号公報、特開昭６０−３５７２８号公報、特開昭６１−３６２１６号公報、特開昭６３−１６９６４２号公報、特開平４−１３６８４２号公報、特開平４−２９６８４９号公報、特開平５−２８１６６６号公報、特開平９−８０６９５号公報、特開平９−１５２６８５号公報、特開平９−１８５１５１号公報、特開平１０−１０４８０３号公報、特開平１０−２５４１０２号公報、特開平１０−２５４１０３号公報、特開平１０−３１２０４２号公報、特開平１０−３１２０４３号公報、特開平１０−３１９５４５号公報、特開平１０−３２５９９３号公報、特開平１１−３８５６３号公報等）。
(10) インスタントフィルムパック用遮光袋（特開平１０−１８６５０４号公報、特開平１０−２２１８１４号公報、特開平１０−２２８０７９号公報、特開平１０−２２８０８０号公報、特開平１０−２８８８１０号公報、特開平１０−２９３３５９号公報、特開平１０−３０１１９９号公報、特開平１０−３０１２４８号公報等）。
(11) 食品、医薬品等の高度な気密性を必要とする物質の包装袋。
【０２１５】上述した各種の密封袋は、チューブ状フィルムの底シール袋、上記のような包装材料を使用し、そのヒートシール性樹脂層の面を対向して重ね合わせてシール部を形成した二方シール袋、三方シール袋、四方シール袋、ガゼット袋、封筒貼りシール袋、合掌貼りシール袋（ピローシール袋）、ひだ付きシール袋、角底シール袋、その他のヒートシール形態によりヒートシールした種々の形態からなる包装袋等がある。
【０２１６】また、各種の上包み包装にも用いることができる。例えば、実公平７−５０７４３号公報、実公平８−７３９８号公報、実公平８−９７２３号公報、実公平８−９７２４号公報、実公平８−１０８１２号公報、特開平６−１４８８２０号公報、特開平６−２１４３５０号公報、特開平７−２５７５１０号公報、特開平７−２８７３５０号公報等に記載の帯状感光材料の明室装填包装体用防湿遮光フィルムや袋、カートンまたはトレーの上包み包装、キャラメル型の上包み包装、スナック型の上包み包装、紙巻きたばこ型の上包み包装、ロール上包み包装、棒状上包み包装、ひねり上包み包装等があり、また、社団法人 日本包装技術協会 １９９５年７月１日発行，「包装技術便覧」７５４頁〜７７４頁記載の各種包装体用として使用可能である。
【０２１７】本発明の感光材料用包装材料に適用可能な写真感光材料を以下に示す。
(１) ハロゲン化銀写真感光材料（印刷用フィルム、カラーまたは白黒印画紙、カラーまたは白黒ネガフィルム、印刷用マスター紙、ＤＴＲ（拡散転写）感光材料、電算写植フィルムおよびペーパー、カラーまたは白黒ポジフィルム、カラーリバーサルフィルム、マイクロフィルム、サーベランスフィルム、映画用フィルム、自己現像型写真感光材料、直接ポジ型フィルムおよびペーパー等）（特開平４−１３６８３８号公報、特開平４−１７２３３９号公報、特開平５−１１３６２３号公報、特開平９−３２５４５０号公報、特開平１０−６２９０１号公報、特開平１０−６２９０３号公報、特開平１０−６２９０４号公報、特開平１０−６２９０５号公報、特開平１０−６２９０６号公報、特開平１０−６２９２１号公報、特開平１０−１４２７３１号公報等）
(２) 熱現像写真感光材料（熱現像カラー感光材料、熱現像白黒感光材料（例えば特公昭４３−４９２１号公報、同４３−４９２４号公報、「写真工学の基礎」銀塩写真編（１８７９年コロナ社刊行）の５５３頁〜５５５頁およびリサーチ・ティスクロージャー誌 １９７８年６月号９頁〜１５頁（ＲＤ−１７０２９）等に記載されているもの。さらに、特開昭５９−１２４３１号公報、同６０−２９５０号公報、同６１−５２３４３号公報、特開平７−１３２９５号公報、同１０−６２８９８号公報、同１０−６２８９９号公報、特開平１０−１８６５６７号公報、特開平１０−２６８４６５号公報、特開平１０−３３９９３４号公報、特開平１０−５２５０９号公報等や米国特許第３，４５７，０７５号明細書、米国特許第３，５７４，６２７号明細書，米国特許第４，０４２，３９４号明細書、米国特許第４，５８４，２６７号明細書に記載されている転写方式の熱現像カラー写真感光材料等））
(３) 感光・感熱性記録材料（特開平３−７２３５８号公報等に記載されているフォトサーモグラフィー（感光・感熱画像形成方法）を用いた記録材料）
(４) ジアゾニウム写真感光材料（４−モルフォリノベンゼンジアゾニウムマイクロフィルム、マイクロフィルム、複写用フィルム、印刷用版材等）
(５) アジド、ジアジド系写真感光材料（パラアジドベンゾエード、４，４’ジアジドスチルベン等を含む感光材料、例えば複写用フィルム、印刷用版材等）
(６) キノンジアジド系写真感光材料（オルソーキノンジアジド、オルソーナフトキノンジアジド系化合物、例えばベンゾキノン（１，２）−ジアジド−（２）−４−スルフォン酸フェニルエーテル等を含む写真感光材料、例えば印刷用版材、複写用フィルム、密着用フィルム等）
(７) フォトポリマー（ビニル系モノマー等を含む写真感光材料、印刷用版材、密着用フィルム等）
(８) ポリビニル桂皮酸エステル系感光材料（例えば印刷用フィルム、ＩＣ用レジスト等）
(９) 乾式画像形成材料（支持体上に、内部に少なくとも光硬化性化合物、光開始剤および色素前駆体を有する層を有し、該マイクロカプセルを含有する層または隣接する層に顕色剤を有する特開平１１−２８８４号公報等に記載されている記録材料）
【０２１８】特に、Ｘレイフィルムの明室装填用包装材料および包装体に適用することが好ましい。例えば、特登録２６７９９９３号、特開平１１−２３７７１３号、特公平７−３１３７６号、特登録２５７２２２１号、特開平２−８３５４３号、特公平７−３１３７７号、特開平７−２８７３２９号等に記載されている。
【０２１９】本発明による感光材料用包装材料の層構成の特に好ましい代表例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０２２０】なお、以下の層構成の例において、／印は接着剤層を介して積層されていることを、＊印は共押出しにより接着剤層を介さずに直接積層されていることを、※はブロッキングにより積層されていることを示す。また、最外層から最内層の順に記載してある。
【０２２１】(１) フレキシブルシート層／（遮光性物質を含んでいても含んでいなくてもよい）アルミニウム箔（つや消し面がフレキシブルシート層側に位置している）／（遮光性物質を含んでいても含んでいなくてもよい）ヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層(２) フレキシブルシート層／（遮光性物質を含んでいても含んでいなくてもよい）アルミニウム箔（つや消し面がフレキシブルシート層側に位置している）／（遮光性物質を含んでいても含んでいなくてもよい）ヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層＊ヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層(３) フレキシブルシート層／（遮光性物質を含んでいても含んでいなくてもよい）アルミニウム箔（つや消し面がフレキシブルシート層側に位置している）／（遮光性物質を含んでいても含んでいなくてもよい）ヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層＊ヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層＊ヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層(４) フレキシブルシート層／（遮光性物質を含んでいても含んでいなくてもよい）アルミニウム箔（つや消し面がフレキシブルシート層側に位置している）／（遮光性物質を含んでいても含んでいなくてもよい）ヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層＊熱可塑性樹脂フィルム層※性熱可塑性樹脂フィルム層＊ヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層(５) フレキシブルシート層／（遮光性物質を含んでいても含んでいなくてもよい）アルミニウム箔（つや消し面がフレキシブルシート層側に位置している）／（遮光性物質を含んでいても含んでいなくてもよい）ヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層＊熱可塑性樹脂フィルム層＊熱可塑性樹脂フィルム層※性熱可塑性樹脂フィルム層＊熱可塑性樹脂フィルム層＊ヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層（６） フレキシブルシート層／（遮光性物質を含んでいても含んでいなくてもよい）アルミニウム箔（つや消し面がフレキシブルシート層側に位置している）／（遮光性物質を含んでいても含んでいなくてもよい）中間熱可塑性樹脂フィルム層／（遮光性物質を含んでいても含んでいなくてもよい）ヒートシール性熱可塑性樹脂フィルム層【０２２２】本発明の感光材料用包装材料で形成する包装袋が包装する感光材料は、色素増感および／または化学増感されていることが好ましく、このような色素増感および／または化学増感されている感光材料の場合に、本発明は特に有意義である。
【０２２３】写真感光材料を構成するハロゲン化銀乳剤は、必要により他の乳剤とともに支持体上に一層もしくは二層以上設けることができる。また、支持体の片側に限らず両面に設けることができる。また、異なる感色性の乳剤として重層することもできる。本発明におけるハロゲン化銀乳剤は、黒白ハロゲン化銀写真感光材料（例えば、Ｘレイ感材、リス型感材、白黒映画用フィルム、黒白印画紙、電算写植フィルム、電算写植印画紙、マイクロフィルム、黒白撮影用ネガフィルムなど）やカラー写真感光材料（例えば、カラーポジフィルム、カラーネガフィルム、カラー印画紙、カラー反転フィルム等）に用いることができる。さらに、拡散転写用感光材料（例えば、カラー拡散転写要素、銀塩拡散転写要素）、熱現像写真感光材料（黒白、カラー）等にも用いることができる。
【０２２４】本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層のその他の構成については特に制限はなく、必要に応じて種々の添加剤を用いることができる。添加することのできる代表的な添加剤としては、化学増感剤、分光増感剤（色素増感剤）、かぶり防止剤、金属イオンドープ剤、ハロゲン化銀溶剤、安定剤、染料、カラーカプラー、ＤＩＲカプラー、バインダー、硬膜剤、塗布助剤、増粘剤、乳剤、沈降剤、可塑剤、寸度安定改良剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、滑剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、散乱または吸収材料、硬化剤、接着防止、写真特性改良剤（例えば現像促進剤、硬調化剤など）、現像剤等写真的に有利なフラグメント（現像抑制剤または促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、トナー、硬膜剤、カブリ防止剤、競争カプラー、化学または分光増感剤および減感剤）を放出するカプラー、像色素安定剤、自己抑制現像剤、およびその使用法、また、分光増感における超増感、分光増感色素のハロゲン受容体効果や電子受容体効果、かぶり防止剤、安定剤、現像促進剤または抑制剤の作用、その他、本発明における乳剤の製造に用いる製造装置、反応装置、攪拌装置、塗布、乾燥法、露光法（光源、露光雰囲気、露光方法）、そして写真支持体、微孔性支持体、下塗り層、表面保護層、マット剤、中間層、ハレーション防止層、ＡｇＸ乳剤の層構成および写真処理剤、写真処理方法についてはリサーチ・ディスクロージャー誌，１７６巻，１９７８年，１２月号（アイテム１７６４３）、同１８４巻，１９７９年，８月号（アイテム１８４３１）、同１３４巻，１９７５年，６月号（アイテム１３４５２）、プロダクト・ライセンシング インデックス誌，９２巻，１０７〜１１０（１９７１年１２月）、特開昭５８−１１３９２６〜１１３９２８号、同６２−３１３４号、同６２−６２５１号、日化協月報，１９８４年，１２月号，Ｐ１８〜２７、特開昭６２−２１９９８２号、Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ，Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ Ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ， Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｓｓｉｏｎ，Ｍａｃｍｉｌｌａｎ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９７７年、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ ａｌ．著，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊，１９６４年）等の記載を参考にすることができる。
【０２２５】ハロゲン化銀乳剤の主要構成成分である感光性ハロゲン化銀のハロゲン組成としては、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、ヨウ塩化銀、ヨウ臭化銀およびヨウ塩臭化銀乳剤を含んでなることができる。
【０２２６】感光性ハロゲン化銀は、何れのサイズおよび形状の粒子も含有することができる。したがって、感光性ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、立方八面体、平板状、球状、棒状等の任意形態を取ることができる。本発明用としては、平板状粒子若しくは立方体状粒子が好ましい。
【０２２７】ハロゲン化銀乳剤は化学増感されていなくても良いが、化学増感されていることが好ましい。ハロゲン化乳剤の化学増感の方法として、硫黄増感、セレン増感、テルル増感、還元増感および貴金属増感の何れをも単独で用いて�