| 【発明の名称】 |
スピード改良ポリマーを含有しているカラー写真要素 |
| 【発明者】 |
【氏名】フィリップ エー．オールウェイ
【氏名】ティエンテー チェン
【氏名】デビッド エス．ロス
【氏名】スティーブン ピー．シンガー
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| 【要約】 |
【課題】改良された写真スピードを呈するカラー写真要素およびこのような要素を処理するための方法を提供する。
【解決手段】感光性ハロゲン化銀乳剤層または銀を含有していない非感光層を含んでなるカラーハロゲン化銀写真要素であって、前記感光層または非感光層が本明細書に記載の要件を満たす複素環モノマーから誘導される複素環ユニットを含んでなるポリマー化合物を含有しており、上記複素環ユニットが、ヒドロキシ基またはメルカプト基（またはそれらの互変異性体等価物）を含有しておらず、かつ酸化された現像主薬と反応せず、そして上記要素中の上記ポリマー化合物の量が、上記要素の写真スピードを上記化合物が無い同じ要素と比較して高めるのに十分な量であるカラー写真要素を開示する。 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】 感光性ハロゲン化銀乳剤層または銀を含有していない非感光層を含んでなるカラーハロゲン化銀写真要素であって、前記感光層または非感光層が、（ａ）（１）全体として、最少で３個の環ヘテロ原子を含有し、これらのヘテロ原子の２個以下が互いに連続して結合している環状の環を２個以上含んでなり、（２） 6.2未満のＣ logＰを有する複素環モノマー、または（ｂ）正確に３個の環へテロ原子を有し、8.75未満のＣ logＰを有する単環式複素環モノマー、から誘導される複素環ユニットを含んでなるポリマー化合物を含有しており、上記複素環ユニットが、ヒドロキシ基またはメルカプト基（またはそれらの互変異性体等価物）を含有しておらず、かつ酸化された現像主薬と反応せず、そして上記要素中の上記ポリマー化合物の量が、上記要素の写真スピードを上記化合物が無い同じ要素と比較して高めるのに十分な量であるカラー写真要素。
【請求項２】 上記ポリマー化合物が感光性ハロゲン化銀乳剤層中に存在している、請求項１に記載のカラー写真要素。
【請求項３】 上記ポリマー化合物が銀を含有していない非感光層中に存在している、請求項１に記載のカラー写真要素。
【請求項４】 上記複素環ユニットが、（１）全体として、最少で３個の環ヘテロ原子を含有し、これらのヘテロ原子の２個以下が互いに連続して結合している環状の環を２個以上含んでなり、（２） 6.2未満のモノマーＣ logＰを有する、複素環モノマーから誘導される、請求項１に記載のカラー写真要素。
【請求項５】 上記ポリマー化合物が、 6.2未満のモノマーＣ logＰを有する1,3,4,6-テトラアザインデン複素環ユニットを含んでなる、請求項１に記載のカラー写真要素。
【請求項６】 上記高分子複素環を含有している層が、 5.0以上のＣ logＰおよび 0.4以上のβを有する有機溶媒をも含有している、請求項１に記載のカラー写真要素。
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【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも３個の環ヘテロ原子を含む複素環を有するモノマーから誘導される複素環ユニットを含有しているスピード改良ポリマーを、感光性ハロゲン化銀乳剤層を含有している層の中または銀を含有していない非感光層の中に含んでなるカラー写真要素に関する。
【０００２】
【従来の技術】可能な最低の粒状度を維持しつつ光に対する全体としての応答を最大化することは、カラー写真の起点となる材料(origination material)の長年にわたる目的である。光に対する写真感度（一般的には写真スピードと称される）を高めることにより、低い照明条件下で捕獲される画像を改良することまたは画像の陰影領域のディテールを改良することが可能となる。一般に、このようなシステムにおける感光性ハロゲン化銀乳剤によって提供される全体としての感光度は、乳剤粒子のサイズによって定まる。乳剤粒子が大きいほど、より多くの光を捕獲する。現像の際に、捕獲された光は、最終的に、再現画像を構成する色素付着物に変換される。しかしながら、これらの色素付着物によって呈される粒状度は、ハロゲン化銀乳剤の粒径に直接比例している。従って、ハロゲン化銀乳剤の粒子が大きいほど、光に対する感度が高いけれども、再現画像における粒状度も高くなる。ゆえに、粒状度などの別の性質を対応して増大させること無くハロゲン化銀要素の感光度を改良することは、写真技術における根本的な課題である。本明細書において、粒状度の大幅な犠牲を伴わずに感度の増大が達成されることが理解されるであろう。別の観点から述べられるように、いずれの粒径に対してもハロゲン化銀乳剤の光に対する応答を最大化する材料を提供することは長年にわたる課題である。
【０００３】例えば、非常に反応性が高いカプラーまたは吸光係数が高い色素を形成するカプラーによってハロゲン化銀乳剤の応答を最大化することができることは周知である。しかしながら、これらのタイプの色素形成材料によって生ずる高い増幅もまた、より高い粒状度に直接的につながる。
【０００４】感光性ハロゲン化銀粒子のサイズを増大させる必要無しに写真スピードを増大させることにつながる非像形成材料を提供するのが非常に望ましい。理想的には、このような材料の添加は、写真フィルムに導入するためまたは写真フィルムにおいて有効であるために永久溶媒（非反応性、非揮発性の、水溶性が低い有機液体）の使用を必要とするものであってはならない。このような永久溶媒の使用は、コスト、フィルム厚、全体としての有機物の装填量の増大および環境面での要因のために一般に好ましくない。
【０００５】特開平第4-107446号公報には、グラフィックアートシステムにおいて、別個のカルボンアミド置換ポリマーと組み合わせて、置換プリンを使用することが記載されている。米国特許第 3,779,769号明細書には、別個の硫酸化ビニルコポリマーと組み合わせて、テトラアザインデンを使用することが記載されている。
【０００６】同時係属中の米国特許出願第09/221,359号明細書には、Ｃ logＰが 6.2以上のモノマー複素環から誘導される特定の高分子複素環を使用して、写真要素の感光度を高めることが記載されている。
【０００７】米国特許第 5,213,959号および同 5,275,931号の各明細書には、分散媒との化学反応によって写真要素中に共有結合を形成して拡散を防止する置換基を有する複素環式かぶり防止剤を使用することが記載されている。
【０００８】米国特許第 3,753,956号および同 3,576,638号の各明細書には、かぶり防止剤として使用するための高分子テトラゾールを使用することが記載されている。
【０００９】特開昭第 62-000949号公報には、２つの例を除くすべてにおいて遊離チオール基で置換されている高分子オキサジアゾール、チアジアゾールおよびセレノジアゾールをかぶり防止剤として使用することが記載されている。遊離チオール基を有していないこれら２つの例（第 392頁のポリマー８および１０）は、Ｃ logＰが０未満のモノマーに基づくものである。
【００１０】米国特許第 3,598,600号および同 5,702,877号の各明細書には、写真フィルムにおいて高分子ベンゾジアゾールを使用することが記載されている。
【００１１】特開昭第 64-019343号公報には、高分子チオール置換 1,2,3a,7-テトラアザインデンおよび 1,3,3a,7-テトラアザインデンをかぶり防止剤として使用することが記載されている。特開平第 06-059363号公報には、高分子6-ヒドロキシ-1,3,3a,7-テトラアザインデンをハロゲン化銀析出のための添加剤として使用することが記載されている。特開昭第 61-134758号公報には、高分子6-ヒドロキシ-1,3,3a,7-テトラアザインデンおよび高分子ベンゾトリアゾールをインスタント写真におけるかぶり防止剤として使用することが記載されている。
【００１２】米国特許第 4,528,264号および同 5,229,249号の各明細書には、高分子ベンゾトリアゾールを使用することが記載されている。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】解決されるべき課題は、改良された写真スピードを呈するカラー写真要素およびこのような要素を処理するための方法を提供することである。特に、これまで入手可能であったものよりも幅広い範囲のＣ logＰ値にわたって有用な化合物を使用して改良されたスピードを提供するのが望ましい。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明は、感光性ハロゲン化銀乳剤層または銀を含有していない非感光層を含んでなるカラーハロゲン化銀写真要素であって、前記感光層または非感光層が、（ａ）（１）全体として、最少で３個の環ヘテロ原子を含有し、これらのヘテロ原子の２個以下が互いに連続して結合している環状の環を２個以上含んでなり、（２） 6.2未満のＣ logＰを有する複素環モノマー、または（ｂ）正確に３個の環へテロ原子を有し、8.75未満のＣ logＰを有する単環式複素環モノマー、から誘導される複素環ユニットを含んでなるポリマー化合物を含有しており、上記複素環ユニットが、ヒドロキシ基またはメルカプト基（またはそれらの互変異性体等価物）を含有しておらず、かつ酸化された現像主薬と反応せず、そして上記要素中の上記ポリマー化合物の量が、上記要素の写真スピードを上記化合物が無い同じ要素と比較して高めるのに十分な量であるカラー写真要素を提供する。
【００１５】本発明は、改良された写真スピードを呈するカラー写真要素およびこのような要素の処理方法を提供する。
【００１６】
【発明の実施の形態】本発明は一般には上述の通りである。本発明の種々の態様において、上記ポリマーを含有している像形成層は、ヨウ臭化物乳剤を含んでなり、緑の光に対して増感されており、特定の粒径を有し、特定のタイプのカプラーを含んでおり、起点となる材料であり、そしてパラフェニレンジアミン現像材などの発色現像材を用いて処理される。本発明の他の態様においては、上記ポリマーは、最少で３個のヘテロ原子を有する特定の種類の二環式複素環（例えばテトラアザインデン（プリンを含む））、または正確に３個のへテロ原子を有する単環式複素環（例えば1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、チアジアゾールまたはオキサジアゾール）を含有している。
【００１７】本発明は、少なくとも１種の非拡散性シアンカプラーを有する少なくとも１層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１種の非拡散性マゼンタカプラーを有する少なくとも１層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および少なくとも１種の非拡散性イエローカプラーを有する少なくとも１層の青感性ハロゲン化銀乳剤層を有する感光性カラー写真材料であって、少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層または銀を含有していない非感光層が、（ａ）（１）全体として、最少で３個の環ヘテロ原子を含有し、これらのヘテロ原子の２個以下が互いに連続して結合している環状の環を２個以上含んでなり、（２） 6.2未満のＣ logＰを有する複素環モノマー、または（ｂ）正確に３個の環へテロ原子を有し、8.75未満のＣ logＰを有する単環式複素環モノマー、から誘導される複素環ユニットを含んでなるポリマー化合物を含有しており、上記複素環ユニットが、ヒドロキシ基またはメルカプト基（またはそれらの互変異性体等価物）を含有しておらず、かつ酸化された現像主薬と反応せず、そして上記要素中の上記ポリマー化合物の量が、上記要素の写真スピードを上記化合物が無い同じ要素と比較して高めるのに十分な量であるカラー感光性写真要素に関する。本発明の化合物が、粒状度の大幅な増大を生ずること無く、当該化合物が無い同じ写真要素と比較して、絞りで少なくとも0.05、望ましくは少なくとも0.10、さらに0.25以上の写真スピードに関する改良を達成することが望ましい。
【００１８】本明細書において使用されている「ヘテロ原子」という用語には炭素または水素以外のいずれの原子も包含され、例えば、窒素、硫黄、リン、および酸素が含まれる。本発明の高分子複素環またはモノマー複素環において、「ヘテロ原子」という用語は、当該環構造に対して外部に配置されているか、または少なくとも１つの非共役単結合によって当該環構造から隔てられているか、または当該環構造の付加的な置換基の一部であるものではなく、当該環構造の一体部分を形成する原子のみを指す。本明細書において使用されている「環状」という用語は、隣接する２個の原子を共有する環を指す。
【００１９】本発明の高分子材料（または「スピードポリマー」）は、その対応するモノマーが上記Ｃ logＰの要求条件を満たし、以下の一般式（Ａ）によって規定される複素環ユニットを含有しているポリマーであるのが好ましく、【００２０】
【化１】
【００２１】上式中、Ｒは水素またはアルキル基またはアリール基であり、Ｌは結合基であり、そしてＸは、銀の現像を抑制することが知られている化合物に類似であるけれども、その高分子形態に起因する高い疎水性のために本発明の要素における銀の現像は抑制しない複素環式サブユニットである。
【００２２】概して、Ｒは水素であるか、または好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である。好適なアルキル基の例はメチル、エチルおよびブチルである。Ｒが水素またはメチル基であるポリマーがとりわけ好ましい。
【００２３】Ｌは、Ｘを高分子主鎖に永久的に結合させる二価の結合基であり、好ましくは、１〜20個の炭素原子を含有している。好ましい結合基は、式Ｌ−１およびＬ−２によって表される。
【００２４】
【化２】
【００２５】上式中、Ｑは、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、メチレン基またはカルボニル基である。式Ｌ−１に係る特に好ましい結合基の例は、−ＣＯＮＨ−および−ＣＯ2 −である。式Ｌ−２に係る特に好ましい結合基の例は、Ｑが−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＨ2 −または−ＳＯ2 −であるものである。ＱをＸに結合させるアルキレン基などの任意の基または原子が存在してもよい。これらの伸びた結合基のいくつかの例は、−ＣＯＮＨＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＮＨ−Ｘ、−ＣＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｘ、−ＣＯＮＨＣＨ2 ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨＣＯ−Ｘであり、【００２６】上式中、Ｘは、１）最少で３個のヘテロ原子を含有し、これらのヘテロ原子の２個以下が互いに連続して直接結合していて、ヒドロキシル基もしくはチオール基で置換されていない、多環式複素環、または２）ヒドロキシル基もしくはチオール基で置換されていない正確に３個のへテロ原子を有する単環式複素環、のいずれかである。
【００２７】一般に、ポリマー主鎖を予め形成させておき、次に上記複素環を結合させることは可能であるけれども、適切に置換された複素環は、上記スピードポリマーの調製のためのモノマーまたはコモノマーとしてはたらく。
【００２８】本発明のスピードポリマーは銀の現像の抑制剤ではないけれども、それらは、一般に、銀の現像の抑制剤である複素環から誘導される。以下の試験のいずれを使用しても、モノマーを誘導するための化合物の個々の種類が本発明の範囲内のタイプのものであるかどうかを確認することができた。
【００２９】潜在的な抑制活性の２種の異なる試験が、Photogr. Sci. and Eng., 5,283 (1961)および Photogr. Sci. and Eng., 13,383 (1974)に記載されている。もう１つの試験は、銀の現像の抑制に決定的な銀イオンへの結合に基づいている。塩化銀は、乳剤系写真に有用な材料であり、塩化物の銀イオンへの結合の強さが活性材料に対する結合の強さの下限を規定する。従って、以下の試験は、所望の最小Ｃ logＰを有するように改質されるならば本明細書に記載されている本発明の範囲に入る銀イオンに結合する分子の種類を規定する。先ず、種類を試験するために、ｐＨ10のカーボネート緩衝液に可溶性である例を選択し、この化合物が 0.00100モル/L、重炭酸カリウムが0.0200モル/L、そして炭酸カリウムが0.0267モル/Lである50mLの溶液を調製し、１モル/Lの硝酸または水酸化ナトリウムを用いてｐＨを10.0に調整した。磁気攪拌機を用い、20〜25℃の温度において、窒素下で、１mLの0.000500モル/Lの硝酸銀を添加した。銀イオン濃度の測定に有効ないずれかの電気化学的方法を使用して、添加の15分後の遊離銀イオンのモル濃度を測定した。上記試験化合物の代わりに 0.00100モル/Lの塩化ナトリウムを用いる他の条件下で、同じ温度において、上記全過程を繰り返した。銀イオンのモル濃度を 0.00100モル/Lの塩化物が低下させるよりもさらに低下させる物質はいずれも、本明細書に記載されている本発明における活性種である。
【００３０】銀の現像を抑制することが知られている（本発明の〔従来の技術〕における参考文献を参照されたい）正確に３個のへテロ原子を含有しており、適切に置換されている場合には本発明に含まれ得る単環式化合物の種類の中には、オキサジアゾール、チアジアゾール、オキサチアゾール、1,2,3-トリアゾールおよび1,2,4-トリアゾールがある。少なくとも３個のヘテロ原子を含有し、これらのヘテロ原子の２個以下が互いに直接結合しており、適切に置換されている場合には本発明に含まれ得る二環式化合物の種類の中には、プリンおよび他のポリアザインデンがある。任意選択的に、高分子主鎖中に他の繰り返し単位が存在していてもよい。また、これらのポリマーは、２種以上の異なるタイプのこれらの複素環を含有していてもよい。本発明の目的、すなわち写真スピードの増大に有用な調合物は、所望の全体としての疎水性を有し、銀の現像を大幅には抑制しない。上記スピードポリマーの疎水性は、高分子主鎖の性状およびモノマーとしての複素環の疎水性（Ｃ logＰによって測定される）の両方によって支配される。このモノマーとしての複素環のＣ logＰのスピードの改良のための最小値および最大値は、本発明において有用な化合物の各々の種類によって幾分変化することがある。
【００３１】上記ポリマーの複素環式サブユニットは、この複素環が２個以上の環状の環を含んでなる場合は、互いに連続して直接結合しているヘテロ原子を２個を超えて有することはできない。互いに直接結合している３個のヘテロ原子を有する、本発明の一部ではない二環式複素環の例はベンゾトリアゾールである。上記ポリマーの複素環式サブユニットが単環式である場合は、この複素環はヘテロ原子を３個のみ有していなければならない。３個を超えるヘテロ原子を有する、本発明の一部ではない単環式複素環の例はテトラゾールである。３個未満のヘテロ原子を有する、本発明の一部ではない単環式複素環の例はイミダゾールである。さらに、本発明の複素環はいずれも、複素環式核の上に遊離ヒドロキシ（−ＯＨ）置換基または遊離チオール（−ＳＨ）置換基を含有していてはならない。これは、それらが、上記ポリマーと上記ハロゲン化銀粒子との相互作用を妨げるからである。−ＯＨ基または−ＳＨ基で置換されている窒素複素環は、水素が１つの環窒素の上に配置されている場合は、ケト基またはチオカルボニル基として、代替の互変異性体の形で描かれることが多く、これらの形は−ＯＨまたは−ＳＨの形と化学的には等価であり、本発明からは排除されることに注目するべきである。
【００３２】本明細書において使用される複素環の１つの好ましい種類は、炭素原子および少なくとも３個の窒素原子のみを含んでなる環構造を少なくとも２個含有しているものなどの多環式窒素複素環である。環構造の一部として少なくとも３個の窒素原子を有する好ましい多環式窒素複素環の具体例はテトラアザインデン（プリンを含む）である。本発明の複素環のもう１つの好ましい種類は、炭素原子と３個の窒素原子または炭素原子と１個の環硫黄原子もしくは環酸素原子のいずれかと共に２個の窒素原子を含んでなる単環式複素環である。これらの好ましい複素環の具体的な種類は、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、オキサジアゾール、およびチアジアゾールである。
【００３３】本発明の複素環式サブユニット上に直接配置される置換基は水素であってもよく、または上記化合物が全体として、全体としてのＣ logＰの要求条件を満たし、さらに、上記高分子主鎖への共有結合を提供するように選択される、−ＯＨ−ＳＨを除くいずれの基であってもよい。これらの置換基は、ビニル、アルキル、アリール、アルコキシもしくはアリールオキシ、アルキルチオもしくはアリールチオ、スルホキシル、スルホニル、スルファモイル（−ＳＯ2 Ｎ＜）、フルオロ、クロロ、ブロモもしくはヨードなどのハロ、シアノ、ニトロ、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＳＯ2 −、フラニルもしくはモルホリノなどの複素環式基、ケト、カルボン酸（−ＣＯ2 Ｈ）、カルボン酸エステル（−ＣＯ2 −）もしくはカルバモイル（−ＣＯＮ＜）などのカルボニル基、第一級、第二級もしくは第三級置換窒素などのアミノ基、カルボンアミド（＞ＮＣＯ−）またはスルホンアミド（＞ＮＳＯ2 −）であってもよい。上記複素環式核の代替の互変異性体構造を描くことが可能である場合には必ず、これらは化学的に等価であると考えられ、本発明の一部であることに注目すべきである。特に、非第三級アミノ基（−ＮＨ2 または−ＮＨ−）を、環窒素への共役を生じて、当該複素環の互変異性体の形を提供することができるように、環原子に結合させることができる。
【００３４】本発明において使用される多環式窒素複素環のより好ましい形は、連続している、すなわち互いに直接結合している３個の窒素原子が無い限り、両方の環構造にわたって少なくとも４個の窒素原子を含有している６／６または６／５の２個の環の二環式核を含有している。いずれの個々の窒素原子も、一方の環のみの一部であってもよく、または橋頭位に配置されていてもよい。橋頭位とは、原子が１個以上の環の一部を形成しているところである。さらに、他の環構造がこれらの環構造に対して環状になっていてもよく、または２個の環（少なくとも一方が６員環でなければならない）が、それらの間に、少なくとも４個の窒素原子を含有し、かつ互いに直接結合している３個の窒素原子を含有していない限り、他の環構造がこれらの環の間に配置されていてもよい。これらの付加的な環は、さらなる窒素原子または硫黄もしくは酸素などの他のヘテロ原子を含有していても、あるいは含有していなくてもよい。上記複素環式核を含んでなる環の中で、孤立しているもの、または単結合によってのみ結合されているものは無い。これらの複素環式核は芳香族または擬芳香族であるのが好ましい。
【００３５】本発明の複素環の特に好ましい形は、環構造の一部として少なくとも４個の窒素原子を含有し、かつ互いに直接結合している３個の窒素原子を含有しておらず、かつ当該モノマー化合物の全体としてのＣ logＰが 6.2以下、好ましくは 5.0以下である６／５二環式芳香族窒素複素環である。本発明のポリマーにおいて使用されるモノマーとしての複素環のＣ logＰは、少なくとも０、好適には少なくとも 1.0であるべきである。
【００３６】本発明の６／５二環式複素環化合物のいくつかの例は以下のテトラアザインデンおよびペンタアザインデン（下記の構造に従って番号が振られる）である。1,3,4,6 および1,3,5,7 （両方ともプリンとしても知られている）、1,3,5,6 、1,2,3a,4、1,2,3a,5、1,2,3a,6、1,2,3a,7、1,3,3a,7、1,2,4,6 、1,2,4,7 、1,2,5,6 および1,2,5,7 。これらの化合物は、イミダゾ、ピラゾロ−もしくはトリアゾロ−ピリミジン、ピリダジンまたはピラジンの誘導体として記載することもできる。ペンタアザインデンのいくつかの例は、1,2,3a,4,7、1,2,3a,5,7および1,3,3a,5,7である。ヘキサアザインデンの例は、1,2,3a,4,6,7である。
【００３７】
【化３】
【００３８】より好ましい例は、上記６／５二環式窒素複素環が、1,3,4,6 、1,2,5,7 、1,2,4,6 、1,2,3a,7または 1,3,3a,7-テトラアザインデン誘導体であるものである。
【００３９】プリン誘導体のもっとも好ましい例は式Ｉに係るものである。
【００４０】
【化４】
【００４１】上式中、Ｒ1 およびＲ2 は、各々独立に、水素もしくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基もしくはアリールオキシ基、アルキルチオ基もしくはアリールチオ基、スルホキシル基、スルホニル基、スルファモイル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基もしくはヨード基などのハロ基、シアノ基、ニトロ基、−Ｏ−ＣＯ−基、−Ｏ−ＳＯ2 −基、複素環式基、ケト基、カルボン酸基、カルボン酸エステル基もしくはカルバモイル基などのカルボニル基、または第一級、第二級もしくは第三級置換窒素などのアミノ基、カルボンアミド基もしくはスルホンアミド基である。Ｒ3 は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルホキシル基、第二級もしくは第三級のアミノ基、カルボンアミド基またはスルホンアミド基であり、これらはすべて、本明細書において後述するように、置換されていてもよい。上記複素環は、Ｒ1 、Ｒ2 またはＲ3 のいずれかによって高分子主鎖に結合されていてもよい。Ｒ3 がアルコキシ基またはアルキルチオ基であり、高分子主鎖への結合を提供している化合物が、とりわけ好ましい。全体としてのＣ logＰは 6.2以下、より好ましくは 5.0以下であるべきである。
【００４２】1,2,5,7-テトラアザインデン誘導体のもっとも好ましい例は、式IIa に係るものであり、1,2,4,6-テトラアザインデン誘導体は、式IIb に係るものである。
【００４３】
【化５】
【００４４】上式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、各々、上記に規定したものである。Ｒ3 がアルコキシ基またはアルキルチオ基であり、高分子主鎖への結合を提供している化合物が、とりわけ好ましい。全体としてのＣ logＰは 6.2以下、より好ましくは 5.0以下であるべきである。
【００４５】1,2,3a,7-テトラアザインデン誘導体のもっとも好ましい例は、式III に係るものである。
【００４６】
【化６】
【００４７】上式中、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は、各々、Ｒ1 およびＲ2 について上記に規定したものである。Ｒ4 がアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールチオ基、またはアルキルチオ基であり、Ｒ7 が高分子主鎖への共有結合を提供している化合物が、特に有益である。全体としてのＣ logＰは 6.2以下、より好ましくは 5.0以下であるべきである。
【００４８】1,3,3a,7-テトラアザインデン誘導体のもっとも好ましい例は、式IVに係るものである。
【００４９】
【化７】
【００５０】上式中、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は、式III についてのものと同じである。とりわけ好ましいのは、Ｒ4 がアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールチオ基、またはアルキルチオ基であり、Ｒ7 が高分子主鎖への共有結合を提供している化合物である。全体としてのＣ logＰは 6.2以下、より好ましくは 5.0以下であるべきである。
【００５１】本発明の単環式複素環の好ましい形は、当該化合物の全体としてのＣ logＰが8.75以下、より好ましくは 7.0以下、もっとも好ましくは5.05以下であって０以上である1,2,4-トリアゾールである。1,2,4-トリアゾールのより好ましい例は、式Ｖに係るものであり、下式中、Ｒ12およびＲ13は、各々独立に、Ｒ1 およびＲ2 について上記に規定したものである。もっとも好ましい例は、Ｒ12が、水素、アルキル基またはアリール基であり、Ｒ13が、アルキルチオ基またはアリールチオ基、カルボン酸エステル基または置換アルキル基であるものである。
【００５２】
【化８】
【００５３】本発明の単環式複素環のもう１つの好ましい形は、当該化合物の全体としてのＣ logＰが8.75以下、より好ましくは 7.0以下、もっとも好ましくは5.05以下であって０以上である1,2,3-トリアゾールである。1,2,3-トリアゾールのより好ましい例は、式VIに係るものであり、下式中、Ｒ12およびＲ13は、各々独立に、Ｒ1 およびＲ2 について上記に規定したものである。もっとも好ましい例は、Ｒ12が、水素、アルキル基またはアリール基であり、Ｒ13が、アルキルチオ基またはアリールチオ基、カルボン酸エステル基または置換アルキル基であるものである。
【００５４】
【化９】
【００５５】本発明の単環式複素環のもう１つの好ましい形は、当該化合物の全体としてのＣ logＰが 7.6以下、より好ましくは 6.5以下、もっとも好ましくは 5.0以下であって０以上であるジアゾールである。ジアゾールのより好ましい例は、式VIIに係るものであり、下式中、Ｘは酸素または硫黄であり、Ｒ14およびＲ15は、各々独立に、Ｒ1 およびＲ2 について上記に規定したものである。オキサジアゾール（Ｘ＝Ｏ）またはチアジアゾール（Ｘ＝Ｓ）のもっとも好ましい例は、Ｒ14が、アルキルチオ基またはアリールチオ基であり、Ｒ15が、アルキル基、アリール基、アルキルチオ基もしくはアリールチオ基またはアミノ基であるものである。
【００５６】
【化１０】
【００５７】本発明のポリマーにおける複素環式フラグメントはカプラーではなく、酸化された現像主薬（Ｄox）と反応して色素または他の生成物を生ずることはない。これらの複素環は処理溶液の他の成分に対して安定であり、これらの処理溶液のいずれかにおいて大した量の化学反応を受ける置換基も含有していない（当該化合物が、以下に詳述するように非像様式に除去される一時的なブロッキング基によって好適なＮＨ結合が置き換えられているものである場合を除く）。例えば、上記複素環式フラグメントは、銀の現像時に交差酸化を起こすことがあるヒドラジノ置換基またはヒドロキノン置換基を含有していない。しかしながら、これらの複素環式フラグメントは、例えば、現像過程において大して（５〜10％未満）加水分解されないエステル置換基を含有していてもよい。
【００５８】本発明の材料の高分子主鎖が、処理溶液の酸化された現像主薬または他の成分との直接的な化学反応もしくは酸化還元反応を大して（５〜10％未満）受けないことが望ましい。上記複素環式フラグメントは高分子主鎖に永久的に結合されており、処理時に高分子主鎖から放出されない。これらのポリマーは塗布時に無色である。しかしながら、高分子主鎖は、これらの複素環式フラグメントの他に、Ｄoxと反応して、像様式に着色色素を形成したり、または写真用途に有用な基（ＰＵＧ）を放出したりする他の側基を含有していてもよい。これらの例は、適切な複素環式フラグメントを有し、ポリマー主鎖に独立に結合されているピラゾロンまたはナフトールなどのカップリング種をさらに含有しているポリマーであろう。本発明の高分子化合物は、記載されているようにフィルム要素中に配置され、処理溶液中には添加されない。
【００５９】本発明のポリマーの重要な特徴はそれらの疎水性であり、これは、このポリマーを形成させるための複素環式モノマーのオクタノール／水の分配係数（ logＰ）に部分的に関係している。複素環式フラグメントの水中への分配が高すぎると銀抑制(silver inhibition) が起こる。しかしながら、適切な程度の疎水性（ＣlogＰによって測定される）を有する複素環式フラグメントを高分子主鎖に結合させることによって、銀抑制が防止され、写真スピード効果が最大化される。３を超える logＰ値を測定するのは難しいことがあるので、モデルを使用して、 logＰの推定値（所謂Ｃ logＰであり、本発明において使用されるモノマーの限度を規定するものである）を計算することができる。使用されるモデルはMEDCHEMVersion 3.54であり、これはCaliforniaのPoomna CollegeのMedical ChemistryProject によって作られたソフトウェアプログラムである。
【００６０】Ｃ logＰを計算するために上記 MEDCHEMプログラムに構造を入力する１つの方法は、SMILESストリングによるものである。窒素化合物についてのSMILESストリングを入力する方法は、すべての非水素原子を大文字で入力し、上記 MEDCHEMプログラムに適切な芳香族性を測定させることである。モノマー複素環ＭＨ−２についての例を以下に示す。
C=CC1=CC=CC(COCCCOC2=C3N=CNC3=NC=N2)=C1【００６１】この入力により、1.94の値が得られる。入力がこの形である場合、複素環式Ｎ−Ｈが、上記 MEDCHEMプログラムによって構造中に描かれる。入力がこの形ではない場合、上記 MEDCHEMプログラムは複素環式Ｎ−Ｈ基を表示せず、得られるＣlogＰ値は不正確である。ＭＨ−１などの構造は、多数の互変異性体の形（例えば、水素が異なる環原子上にあるエノールまたはケトの互変異性体の形（または硫黄化合物の場合はチオールもしくはチオンの形））で描くことができる。単一の化合物の１種を超える互変異性体の形についてのＣ logＰ値を計算することができ、それらの値のうちの少なくとも１つがその種類に対して規定されている範囲内にある場合には、この化合物は本発明の範囲内にある。 MEDCHEMデータベースには無いフラグメントが分子中に存在するために、MEDCHEM 3.54では計算することができない互変異性体もある。このような場合は、マニュアルによって説明されているように、（適切な芳香族または脂肪族の置換基を有する）分子の核のlogＰを実験的に測定して、このデータベースには無いフラグメントの値を MEDCHEMのアルゴリズムマネージャーに入力しなければならない。本発明の目的のためには、たとえ分子が、処理時のｐＨまたは写真フィルムの周囲ｐＨにおいて、（完全にまたは部分的に）イオン化またはプロトン化されるであろうものであっても、このＣ logＰは中性のモノマー分子を指す。さらに、ポリマーが複素環式モノマーから直接的には形成されず、予め形成されたポリマーを適切な複素環式核と反応させることによって調製される場合には、Ｃ logＰは、あらゆる結合基およびポリマーの対応するモノマー種の一部であったであろう部分を含む（一般式（Ａ）におけるような）全体としての複素環式サブユニットに基づいて計算されるべきである。
【００６２】各々の種類の複素環式モノマーについてのＣ logＰには、その個々の性状に依存する特定の範囲があり、これを超えるべきではない。殆どの例において、このＣ logＰは 5.0を超えないのが好ましく、または、化合物のタイプによっては、8.75を超えないのがより好ましい。単環式複素環については、Ｃ logＰは０以上であるべきである。
【００６３】本発明のポリマーのもっとも重要かつ新規な特徴の１つは、それらの疎水性の性状および親水性の性状の間の見事に調和されたバランスである。化合物の疎水性／親水性の性状は MEDCHEMプログラムを使用してオクタノールと水との間でのその分配係数（Ｃ logＰ）を計算することによって見積もることができ、これは、本明細書においては、各々の種類のモノマーについて、それらがポリマーの一部として含まれた場合に所望の効果を呈するＣ logＰの値の範囲を規定するのに使用されている。これらのＣ logＰ限定はモノマー複素環フラグメントにのみあてはまり、その疎水性を別個に制御することができるポリマー全体にはあてはまらない。写真技術分野において一般に適用される「バラスト」または「バラスト化された」という用語は、動きの制限を意味するために、不正確かつ定量化無しにのみ適用されることが多い。ゆえに、モノマー複素環の活性は、それらのＣ logＰによって規定するのがもっとも良好である。
【００６４】本発明の各々の化合物において、そのレイダウンが増大するにつれて、閾値レベルに到達し、それに続いて、スピードの改良がレイダウンと共に徐々に増大し、その後、この改良は化合物に固有の最大レベルで横這い状態になる。この量が化合物が配置される層の位置および数、使用される溶媒、並びにフィルムの寸法などの他の変数の関数でもあることが理解されるであろう。従って、スピードの改良を得るためには、化合物のレイダウンを十分なものとするのが望ましい。好適には、少なくとも0.05、望ましくは少なくとも0.10、さらには0.25以上のストップの改良を達成するのに十分なレイダウンが存在する。ポリマーが増感された層に存在する場合、ポリマーの銀に対する比は、好適にはポリマー中の複素環式化合物が銀１モルあたり少なくとも 0.1ミリモル、より好ましくはポリマー中の複素環式化合物が銀１モルあたり少なくとも 1.0ミリモル、もっとも好ましくは銀１モルあたり少なくとも 2.0ミリモルである。銀を含有していない層に塗布される場合、ポリマー中の複素環式化合物のレイダウンは、好適には少なくとも３×10-5モル/m2 以上、またはより好ましくは少なくとも0.0001モル/m2 以上である。
【００６５】本発明におけるポリマーの一部として有用なモノマー複素環式化合物の例を、対応するＣ logＰ値といっしょに以下に示す。
【００６６】
【化１１】
【００６７】
【化１２】
【００６８】
【化１３】
【００６９】
【化１４】
【００７０】
【化１５】
【００７１】
【化１６】
【００７２】ポリマーの水溶性を調整するには、イオン化可能なコモノマーが好ましい。イオン化可能なコモノマーは、スルホネート、スルフェート、ホスフェート、およびカルボン酸からなる群より選ばれるイオン化可能な官能基を含有しており、スルホネートおよびスルフェートが特に好ましい。それらは、以下の一般式（Ｂ）によって表すことができる。
【００７３】
【化１７】
【００７４】上式中、Ｒ' は、水素またはアルキル基もしくはアリール基であり、Ｌ' は、（Ｌとして）前に規定した結合基であり、そしてＹは、スルホネート、スルフェート、ホスフェート、カルボキシレート、チオスルフェートまたはスルフィネートなどのイオン化可能なサブユニットであり、スルホネートおよびスルフェートが特に好ましい。好適なイオン性モノマーには、α−クロロアクリル酸およびα−アルキルアクリル酸（例えばメタクリル酸など）などのアクリル酸およびその誘導体またはイタコン酸、シトラコン酸もしくはクロトン酸などの他のビニローグ酸、並びに以下のものが含まれるけれども、これらに限定されるものではない。
【００７５】
【化１８】
【００７６】
【化１９】
【００７７】任意選択的に、第３のモノマーを使用して、上記ポリマーの疎水性およびガラス転移温度（Ｔg ）をさらに調整することもできる。この用途に好適なモノマーには、アクリル酸もしくはその誘導体の１種から誘導されるエステルまたはアミド（例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、n-ブチルアクリルアミド、t-ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸t-ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸n-オクチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸テトラヒドロフリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-ブチル、β−ヒドロキシメタクリレート、メタクリル酸テトラヒドロフリルなど）、ビニルエステル（例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニルなど）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合物（例えば、スチレンまたはその誘導体、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンなど）、塩化ビニリデン、ビニルアルキルエーテル（例えば、ビニルエチルエーテルなど）、マレイン酸のエステル、N-ビニル -2-ピロリドン、N-ビニルピリジン、2-または4-ビニルピリジンなどが含まれる。これらのモノマーの中で、アクリル酸のエステル、メタクリル酸のエステル、並びにスチレンおよびスチレン誘導体が特に好ましい。２種以上のエチレン系不飽和モノマーをいっしょに使用することもできる。例えば、アクリル酸メチルとアクリル酸ブチル、アクリル酸エチルとスチレン、メタクリル酸テトラヒドロフリルとアクリル酸エチル、アクリル酸メチルとアクリル酸エチルなどの組み合わせを使用することができる。
【００７８】上記スピードポリマー中に２種以上のモノマーが存在する場合、式（Ａ）によって規定される複素環式モノマーの質量％は、好適には10〜90％、好ましくは20〜50％である。式（Ｂ）によって規定されるイオン性モノマーの質量％は、好適には10〜90％、好ましくは20〜80％である。式（Ａ）および式（Ｂ）によって規定されない第３のモノマーの質量％は、10〜90％、好ましくは10〜30％であることができる。
【００７９】本発明のポリマーは溶液重合技法によって調製することができる。溶液重合は当該技術分野において周知であり、例えば、"High Polymers, Vol. X, PolymerProcesses", Calvin E. Schildknecht, Ed., Interscience Publishers Inc. New York (1956), pp.175-194 において見出すことができる。使用してもよい化学開始剤の例には、熱分解性開始剤、例えば、過硫酸塩（例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム）、過酸化水素、 4,4'-アゾビス (4-シアノ吉草酸) 、 2,2'-アゾビス (2-メチル-N-(2-ヒドロキシエチル) プロピオンアミド) 、二塩酸 2,2'-アゾビス (2-アミジノプロパン) 、 2,2'-アゾビス(N,N'-ジメチレンイソブチルアミジン) 、および酸化還元開始剤（例えば過酸化水素−鉄（II）塩、過硫酸カリウム−硫酸水素ナトリウム、過硫酸カリウム−メタ重亜硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム−重亜硫酸水素ナトリウム、セリウム塩−アルコール）などが含まれる。上記重合に好適な溶媒には、水、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、N-メチルピロリドン、N,N-ジメチルアセトアミド、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどが含まれる。２種以上の溶媒（例えばメタノール／水、およびＤＭＦ／水など）をいっしょに使用することもできる。
【００８０】上記ポリマーの水中での溶解度は、好適には 0.5質量％〜50質量％（25℃）、好ましくは 2.5％〜50％である。上記高分子複素環の構成は、ランダムポリマー、交互ポリマー、ブロックポリマー、グラフトポリマー、星状ポリマーまたはデンドリマーであることができる。これらの高分子複素環の分子量は、好適には1000〜 1,000,000、好ましくは3000〜50,000である。これらの高分子複素環のＴgは、好適には−40℃〜 250℃、好ましくは０〜 200℃である。
【００８１】本発明の高分子複素環のいくつかの例を以下に示す。
Ｐ−１：比が50：50のＭＨ−１およびＩＭ−１２から調製されるポリマーＰ−２：比が20：80のＭＨ−１およびＩＭ−１２から調製されるポリマーＰ−３：比が50：50のＭＨ−２およびＩＭ−１２から調製されるポリマーＰ−４：比が20：80のＭＨ−２およびＩＭ−１２から調製されるポリマーＰ−５：比が50：50のＭＨ−１およびＩＭ−５から調製されるポリマーＰ−６：比が50：50のＭＨ−２およびＩＭ−５から調製されるポリマーＰ−７：比が20：80のＭＨ−１およびＩＭ−５から調製されるポリマーＰ−８：比が20：80のＭＨ−２およびＩＭ−５から調製されるポリマーＰ−９：比が50：50のＭＨ−１５およびＩＭ−１２から調製されるポリマーＰ−１０：比が20：80のＭＨ−１５およびＩＭ−１２から調製されるポリマーＰ−１１：比が50：50のＭＨ−１６およびＩＭ−１２から調製されるポリマーＰ−１２：比が20：80のＭＨ−１６およびＩＭ−１２から調製されるポリマーＰ−１３：比が50：50のＭＨ−１７およびＩＭ−１２から調製されるポリマーＰ−１４：比が50：50のＭＨ−１８およびＩＭ−１２から調製されるポリマーＰ−１５：比が20：80のＭＨ−３およびＩＭ−５から調製されるポリマーＰ−１６：比が20：80のＭＨ−４およびＩＭ−５から調製されるポリマーＰ−１７：比が20：80のＭＨ−５およびＩＭ−５から調製されるポリマーＰ−１８：比が20：80のＭＨ−６およびＩＭ−５から調製されるポリマーＰ−１９：比が20：80のＭＨ−７およびＩＭ−５から調製されるポリマーＰ−２０：比が20：80のＭＨ−８およびＩＭ−５から調製されるポリマーＰ−２１：比が20：80のＭＨ−９およびＩＭ−５から調製されるポリマーＰ−２２：比が20：80のＭＨ−１０およびＩＭ−５から調製されるポリマーＰ−２３：比が20：80のＭＨ−１１およびＩＭ−５から調製されるポリマーＰ−２４：比が20：80のＭＨ−１２およびＩＭ−５から調製されるポリマーＰ−２５：比が20：80のＭＨ−１３およびＩＭ−５から調製されるポリマーＰ−２６：比が20：80のＭＨ−１４およびＩＭ−５から調製されるポリマー【００８２】本発明の材料は、塗布前に、ハロゲン化銀を含有している混合物に添加してもよく、より好適には、塗布直前または塗布時にハロゲン化銀と混合してもよい。いずれの場合においても、このような溶液中に概して存在するカプラー、ドクター、界面活性剤、硬膜剤および他の材料などのさらなる成分もまた同時に存在していてもよい。本発明の材料は、水溶性であれば直接添加してもよく、例えばメタノール、アセトンなどの有機水混和性溶液中に溶解させてもよく、またはラテックスもしくは懸濁液として添加してもよい。さらに、１種以上の永久溶媒をポリマーに添加してもよい。しかしながら、永久溶媒の量を増大させずに、または永久溶媒の量の増大を最小限に留めて、これらのカラー写真要素を提供するのが望ましい。好適な永久溶媒のいくつかの例は、リン酸トリクレシル、N,N-ジエチルラウラミド、N,N-ジブチルラウラミド、p-ドデシルフェノール、フタル酸ジブチル、セバシン酸ジ -n-ブチル、N-n-ブチルアセトアニリド、9-オクタデセン -1-オール、o-メチルフェニルベンゾエート、トリオクチルアミンおよびリン酸2-エチルヘキシルである。また、永久溶媒は、M.J. Kamlet, J-L.M. Abboud, M.H.Abraham and R.W. Taft, J. Org. Chem., 48, 2877 (1983)によって規定されているα、βおよびπ* などの物理定数によって記載することもできる。本発明の材料と共に使用される好ましい永久溶媒は、 5.0以上のＣ logＰおよび 0.4以上のβ値、より好ましくは 0.5以上のβ値を有するものである。溶媒の好ましい種類は、カルボンアミド、ホスフェート、アルコールおよびエステルである。溶媒が存在する場合、化合物の溶媒に対する質量比が少なくとも１〜 0.1であることが好ましく、もっとも好ましくは少なくとも１〜 0.5である。また、本発明の材料を、カプラーまたは酸化現像主薬スキャベンジャーなどの、系の別の成分との混合剤として分散させ、両方を同じ油滴中に存在させてもよい。
【００８３】人間の目の感度は緑の光に大してもっとも高いので、本発明のポリマーは、緑記録（光に対する最大分光感度が 500〜 600mnの範囲内に入る層）の中または緑記録に隣接する位置に配置される場合にもっとも有用である。以下のマゼンタカプラーは、本発明の高分子複素環と共に使用される場合に特に有益である。
【００８４】
【化２０】
【００８５】
【化２１】
【００８６】
【化２２】
【００８７】
【化２３】
【００８８】また、以下の緑増感色素は、本発明の高分子複素環と共に使用される場合に特に有益である。
【００８９】
【化２４】
【００９０】
【化２５】
【００９１】感光度の所望の増大を得るには、本発明のポリマーを含有している層において使用される感光性ハロゲン化銀乳剤のタイプが重要であることがある。ハロゲン化銀乳剤は、ヨウ臭化銀乳剤（塩化物が少ない乳剤を意味する）であるのが好適である。塩化物が少ないとは、20モル％以下しか存在してはならないことを意味する。より好適には、この層には、10モル％以下の塩化物、概して１モル％以下の塩化物しか存在しない。この乳剤は、好適には少なくとも0.01モル％のヨウ化物、より好ましくは少なくとも 0.5モル％のヨウ化物、もっとも好ましくは少なくとも１モル％のヨウ化物を含有している。感光度の増大の恩恵は、高い粒状度と関連するサイズがより大きい乳剤との組み合わせにおいてもっとも顕著である。従って、本発明の化合物を、少なくとも 0.6μm 、より好ましくは少なくとも0.8μm 、もっとも好ましくは少なくとも 1.0μm の等価円直径を有する乳剤と共に使用することが好ましい。さらに、本発明の恩恵は、カラーネガティブ材料またはカラーリバーサル材料などの起点となる材料においてもっとも大きい。これは、露光条件が注意深く制御され、低倍率条件下で直接観察されるカラープリント材料と比較して、これらの起点となる材料が、光に対するより高い感度（自然のシーンにおいては照明条件が変化し易いためである）および低い粒状度（倍率が高いためである）を必要とするためである。
【００９２】また、本発明のポリマーは、少ない全銀量を含有しているフィルム要素において使用される場合に特に有用である。従って、９g/m2以下、より好ましくは 5.4g/m2以下、さらには 4.3g/m2以下の全銀を含有しているフィルムが、本発明の化合物を使用することの恩恵に浴する。
【００９３】広い露光量範囲にわたって粒状度を制御および維持するために、個々の色記録を、各々が同じ色の光に対する感度の程度が異なるハロゲン化銀乳剤を含有している別個の層に分割することが慣例となっている。本発明のポリマーはもっとも感光度の高い層においてもっとも有用であるけれども、本発明のポリマーを、同じ色の光に対して感受性のある１つ以上の色記録において使用することができる。例えば、高感度（Ｆ）、中感度（Ｍ）または低感度（Ｓ）の相対感度が異なる３つの層に分割されている色記録においては、上記化合物をいずれかの層だけにまたはいずれかの組み合わせ（すなわちＦ＋Ｍ、Ｍ＋Ｍ＋Ｓ、Ｆ＋Ｓなど）において使用することができる。これらの層が隣接していることは必要ではなく、すなわち、これらの層がそれらの間に配置されている中間層または他の色に対して感受性のある像形成層さえも有していてもよい。さらに、もっとも感光度の高い層は、フィルム構造において、露光源に対してもっとも近くで、支持体からもっとも遠くに概して配置されているけれども、本発明の化合物により、層の他の配置が可能となり、例えば、本発明の化合物を含有している、より感光度の高い層が、より感光度の低い層の下（露光源からさらに遠く）に配置されていてもよい。また、本発明のポリマーを、一度に１つを超える色記録中において使用することも可能である。
【００９４】そのうえ、同じ分光感度であるけれども、光に対する感度の程度が異なる多数の層を使用する場合、より高い感度の層における銀よりも少ないモル量の色素形成カプラーを使用することによって、全体としての粒状度を最小化することができることが知られている。従って、本発明の化合物を含有している層がさらに含有している全色素形成カプラー（複数種であってもよい）が、同じ層に含有されている銀の量に対する化学量論的な量よりも少ないことが好ましい。本発明の化合物を含有している層における色素形成カプラー（複数種であってもよい）の銀に対する好適なモル比は 0.5未満であろう。もっとも好ましいのは 0.2または 0.1未満の比であろう。
【００９５】フィルム要素が、同じ色の光に対して感受性のある他の層における乳剤から離れているかまたはシフトしている最大感度を有する１つの層にハロゲン化銀乳剤を含有することができ（例えば、ある層がおよそ 530nmにおいて最大感度を有する乳剤を含有しているのに対して、別の層が、およそ 550nmにおいてもっとも感度が高い異なる緑色光感性乳剤を含有している）、このような要素が重層効果を高め、色再現を改良するのに有用であることが知られている。シフトした感度を有する乳剤を含有している層は、画像カプラーをまったく含有していてはならないけれども、抑制剤放出型カプラー（ＤＩＲまたはＤＩＡＲ（現像抑制剤アンキメリック放出型カプラー））またはカラードマスキングカプラーのみを含有しているべきである。本発明のポリマーは、要素のスピードを維持または向上させつつ色再現を改良することを可能とするので、このタイプの用途において特に有用である。
【００９６】また、本発明の所望の効果は、本発明のポリマーが、銀を含有していない非感光層、とりわけ、好ましくは像形成層に隣接しているもの、特に多層記録の中でもっとも感度が高い層野の中に配置されている場合に得ることができる。好ましくは、この非感光層は、２つの感光性像形成層の間に配置されている中間層である。この中間層は、同じ色または異なる色に対して感受性のある２つの像形成層の間に配置することができる。また、上記ポリマーを含有している中間層を像形成層とハレーション防止層との間に配置することも可能である。また、この中間層は、酸化現像主薬スキャベンジャーまたは着色有機フィルター色素などのさらなる材料を含有していてもよい。この態様には、当該化合物が、青感性色記録と緑感性色記録との間にある銀を含有していない中間層または緑感性色記録と赤感性色記録との間にある銀を含有していない中間層の中に配置されていることが好ましい。本発明のポリマーを含有している非感光層は、金属銀または何らかのタイプの微細に分割された銀塩のいずれも、さらに含有することはできない。
【００９７】本発明のポリマーは、それらが塗布される乳剤層のＤmin を増大させる傾向がある。従って、本発明の化合物を、Ｄmin もしくはカブリの抑制において有用であることが当該技術分野において知られているいずれかのカブリ防止剤またはスキャベンジャーと組み合わせて使用するのが非常に好都合であることが多い。酸化された現像主薬のためのスキャベンジャーの具体例は、2,5-ジ -t-オクチルヒドロキノン、 2-(3,5-ビス-(2-ヘキシル−ドデシルアミド) ベンズアミド)-1,4-ヒドロキノン、 2,4-(4-ドデシルオキシベンゼンスルホンアミド) フェノール、2,5-ジヒドロキシ-4-(1-メチルヘプタデシル) ベンゼンスルホン酸または2,5-ジ-s-ドデシルヒドロキノンである。有用なカブリ防止剤の具体例は化合物ＡＦ−１〜ＡＦ−８（これらの構造を以下に示す）並びに4-ヒドロキシ -6-メチル-1,3,3a,7-テトラアザインデンである。
【００９８】
【化２６】
【００９９】
【化２７】
【０１００】本発明の化合物が好適なＮ−Ｈ基を有する場合は、この水素を、現像工程中に非像様式に除去されて元々のＮ−Ｈ基を再生する基で任意選択的に置き換えることができる。これにより、処理前の当該化合物とハロゲン化銀乳剤との望ましくない相互作用を最少化または回避するという利点が提供される。この場合、ブロックされていないモノマー複素環のＣ logＰが重要であり、これは、水素が存在していて、ブロッキング基が無い状態で計算されるべきである。この目的には、非像様式に現像液中で分解することが当該技術分野において知られているいずれの一時的なブロッキング基も使用することができる。特に有用なのは、現像剤溶液の特定の成分に基づいて元々の置換基の分解および再生を引き起こすブロッキング基である。現像液中に存在するヒドロキシルアミンに基づく、この種類のブロッキング基の１つの例が、米国特許第 5,019,492号明細書に記載されている。
【０１０１】特に断らない限りまたは「基」という用語が使用される際に、置換基が置換可能な水素を含有している場合、写真用途に必要な性質を破壊しない限り、それは置換基の未置換の形のみならず、本明細書において挙げられているいずれの基（複数であってもよい）でさらに置換されている形をも包含するものと解される。好適には、置換基はハロゲンであってもよく、または炭素、ケイ素、酸素、窒素、リン、または硫黄の原子によって分子の残りに結合されていてもよい。
【０１０２】上記置換基は、例えば、ハロゲン（例えば塩素、臭素、ヨウ素またはフッ素）；ニトロ；ヒドロキシル；シアノ；カルボキシル；
【０１０３】またはアルキル（直鎖アルキルまたは分岐鎖アルキルを含む）（例えばメチル、トリフルオロメチル、エチル、t-ブチル、 3-(2,4-ジ -t-ペンチルフェノキシ) プロピル、およびテトラデシル）；アルケニル（例えばエチレン、2-ブテン）；アルコキシ（例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、2-メトキシエトキシ、s-ブトキシ、ヘキシルオキシ、2-エチルヘキシルオキシ、テトラデシルオキシ、 2-(2,4-ジ -t-ペンチルフェノキシ) エトキシ、および2-ドデシルオキシエトキシ）；アリール（例えばフェニル、4-t-ブチルフェニル、2,4,6-トリメチルフェニル、ナフチル）；アリールオキシ（例えばフェノキシ、2-メチルフェノキシ、α−またはβ−ナフチルオキシ、および4-トリルオキシ）；
【０１０４】カルボンアミド（例えばアセトアミド、ベンズアミド、ブチルアミド、テトラデカンアミド、α-(2,4-ジ -t-ペンチルフェノキシ) アセトアミド、α-(2,4-ジ-t-ペンチルフェノキシ) ブチルアミド、α-(3-ペンタデシルフェノキシ)-ヘキサンアミド、α-(4-ヒドロキシ -3-t-ブチルフェノキシ)-テトラデカンアミド、2-オキソピロリジン -1-イル、2-オキソ -5-テトラデシルピロリン -1-イル、N-メチルテトラデカンアミド、N-スクシンイミド、N-フタルイミド、2,5-ジオキソ-1-オキサゾリジニル、3-ドデシル -2,5-ジオキソ -1-イミダゾリル、およびN-アセチル -N-ドデシルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、ベンジルオキシカルボニルアミノ、ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ、2,4-ジ -t-ブチルフェノキシカルボニルアミノ、フェニルカルボニルアミノ、 2,5-(ジ -t-ペンチルフェニル) カルボニルアミノ、p-ドデシルフェニルカルボニルアミノ、p-トルイルカルボニルアミノ、N-メチルウレイド、N,N-ジメチルウレイド、N-メチル -N-ドデシルウレイド、N-ヘキサデシルウレイド、N,N-ジオクタデシルウレイド、N,N-ジオクチル-N'-エチルウレイド、N-フェニルウレイド、N,N-ジフェニルウレイド、N-フェニル -N-p-トルイルウレイド、 N-(m-ヘキサデシルフェニル) ウレイド、 N,N-(2,5-ジ -t-ペンチルフェニル) -N'-エチルウレイド、およびt-ブチルカルボンアミド）；
【０１０５】スルホンアミド（例えばメチルスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、p-トルイルスルホンアミド、p-ドデシルベンゼンスルホンアミド、N-メチルテトラデシルスルホンアミド、N,N-ジプロピルスルファモイルアミノ、およびヘキサデシルスルホンアミド）；スルファモイル（例えばN-メチルスルファモイル、N-エチルスルファモイル、N,N-ジプロピルスルファモイル、N-ヘキサデシルスルファモイル、N,N-ジメチルスルファモイル、N-[3-(ドデシルオキシ) プロピル] スルファモイル、N-[4-(2,4-ジ -t-ペンチルフェノキシ) ブチル] スルファモイル、N-メチル -N-テトラデシルスルファモイル、およびN-ドデシルスルファモイル）；カルバモイル（例えばN-メチルカルバモイル、N,N-ジブチルカルバモイル、N-オクタデシルカルバモイル、N-[4-(2,4-ジ -t-ペンチルフェノキシ) ブチル]-カルバモイル、N-メチル -N-テトラデシルカルバモイル、およびN,N-ジオクチルカルバモイル）；
【０１０６】アシル（例えばアセチル、 (2,4-ジ -t-アミルフェノキシ) アセチル、フェノキシカルボニル、p-ドデシルオキシフェノキシカルボニル、メトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、テトラデシルオキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、3-ペンタデシルオキシカルボニル、およびドデシルオキシカルボニル）；スルホニル（例えばメトキシスルホニル、オクチルオキシスルホニル、テトラデシルオキシスルホニル、2-エチルヘキシルオキシスルホニル、フェノキシスルホニル、2,4-ジ -t-ペンチルフェノキシスルホニル、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、2-エチルヘキシルスルホニル、ドデシルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル、フェニルスルホニル、4-ノニルフェニルスルホニル、およびp-トルイルスルホニル）；スルホニルオキシ（例えばドデシルスルホニルオキシ、およびヘキサデシルスルホニルオキシ）；スルフィニル（例えばメチルスルフィニル、オクチルスルフィニル、2-エチルヘキシルスルフィニル、ドデシルスルフィニル、ヘキサデシルスルフィニル、フェニルスルフィニル、4-ノニルフェニルスルフィニル、およびp-トルイルスルフィニル）；
【０１０７】チオ（例えばエチルチオ、オクチルチオ、ベンジルチオ、テトラデシルチオ、2-(2,4-ジ -t-ペンチルフェノキシ)-エチルチオ、フェニルチオ、2-ブトキシ -5-t-オクチルフェニルチオ、およびp-トリルチオ）；アシルオキシ（例えばアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、オクタデカノイルオキシ、p-ドデシルアミドベンゾイルオキシ、N-フェニルカルバモイルオキシ、N-エチルカルバモイルオキシ、およびシクロヘキシルカルボニルオキシ）；アミノ（例えばフェニルアニリノ、2-クロロアニリノ、ジエチルアミン、ドデシルアミン）；イミノ（例えば 1-(N-フェニルイミド) エチル、N-スクシンイミドまたは3-ベンジルヒダントイニル）；
【０１０８】ホスフェート（例えばジメチルホスフェートおよびエチルブチルホスフェート）；ホスフィット（例えばジエチルホスフィットおよびジヘキシルホスフィット）；複素環式基、複素環式オキシ基または複素環式チオ基（これらの各々は置換されていてもよく、酸素、窒素および硫黄からなる群より選ばれる少なくとも１種のヘテロ原子と炭素原子とからなる３〜７員の複素環を含有している）（例えば2-フリル、2-チエニル、2-ベンゾイミダゾリルオキシまたは2-ベンゾチアゾリル）；第四級アンモニウム（例えばトリエチルアンモニウム）；およびシリルオキシ（例えばトリメチルシリロキシ）などの基（さらに置換されていてもよい）であってもよい。
【０１０９】望まれる場合には、これらの置換基は、それら自体が、記載されている置換基で１回以上さらに置換されていてもよい。使用される個々の置換基は、特定の用途に望まれる写真特性を達成するように、当業者が選ぶことができ、例えば、疎水基、可溶化基、ブロッキング基、放出基または放出可能基などを含むことができる。一般に、上記の基およびそれらの置換基は、48個以下の炭素原子、概して１〜36個の炭素原子、および通常は24個未満の炭素原子を有するものを含んでいるけれども、選択される個々の置換基によっては、より大きい数が可能である。
【０１１０】種々の成分の移動を抑制するために、疎水基もしくは「バラスト」基を含有している高分子量主鎖または高分子主鎖を分子に含むのが望ましいことがある。代表的なバラスト基には、８〜48個の炭素原子を含有している置換もしくは未置換のアルキル基またはアリール基が含まれる。このような基の上の代表的な置換基には、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、ヒドロキシ、ハロゲン、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、カルボキシ、アシル、アシルオキシ、アミノ、アニリノ、カルボンアミド、カルバモイル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、スルホンアミド、およびスルファモイル基が含まれ、これらの置換基は、概して１〜42個の炭素原子を含有している。また、このような置換基がさらに置換されていてもよい。
【０１１１】本明細書において使用されているように、「カラー写真要素」という用語は、画像色素形成カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層を含有しているいずれの要素をも意味する。それらは単色要素または多色要素であることができる。多色要素は、スペクトルの３原色領域の各々に対して感受性のある画像色素形成ユニットを含有している。各々のユニットは、スペクトルの所定の領域に対して感受性のある単一の乳剤層または多層の乳剤層を含むことができる。それらの要素の層（画像形成ユニットの層を含む）は、当該技術分野において知られている種々の順序で配置することができる。別のフォーマットにおいては、スペクトルの３原色領域の各々に対して感受性のある乳剤を単一の区分層として配置することもできる。単色要素は、１つ以上の共通の層の中に、処理時に単色（黒色および灰色を含む）（所謂発色(chromogenic) 黒白）色素画像をいっしょに形成するカプラーの組み合わせを含んでいてもよい。
【０１１２】典型的なカラー写真要素は、少なくとも１種のシアン色素形成カプラーを関連して有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層含んでなるシアン色素画像形成ユニット、少なくとも１種のマゼンタ色素形成カプラーを関連して有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層含んでなるマゼンタ色素画像形成ユニット、および少なくとも１種のイエロー色素形成カプラーを関連して有する青感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層含んでなるイエロー色素画像形成ユニットを担持している支持体を含んでなる。この要素は、フィルター層、中間層、オーバーコート層、または下塗り層などの追加の層を含有することができる。
【０１１３】望まれる場合には、写真要素を、リサーチディスクロージャー（1992年11月）、アイテム 34390（Kenneth Mason Publications, Ltd., Dudley Annex, 12a North Street, Emsworth, Hampshire PO10 7DQ, ENGLAND 発行）および1994年３月15日に発行された Hatsumei Kyoukai Koukai Gihou No. 94-6023（日本国特許庁より入手可能）（これらの内容は引用により本明細書中に取り入れられる）に記載されているような磁性層と共に使用することができる。本発明の材料を小型フィルムに用いることが望まれる場合には、リサーチディスクロージャー（1994年６月）、アイテム 36230に、好適な態様が提供されている。
【０１１４】本発明の乳剤および要素において使用するのに好適な材料についての以下の考察においては、上述のように入手可能なリサーチディスクロージャー（1996年９月）、アイテム 38957（以降、「リサーチディスクロージャー」という用語によって指し示す）を参照する。リサーチディスクロージャーの内容は、そこで参照されている特許明細書および刊行物を含めて、引用により本明細書中に取り入れられ、以降参照されるセクションとは、リサーチディスクロージャーのセクションを指す。
【０１１５】規定されているものを除き、本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤含有要素は、その要素が備えている処理指示のタイプ（すなわちカラーネガティブ処理、リバーサル処理、または直接陽画処理）によって示されるように、ネガ型またはポジ型のいずれであることもできる。好適な乳剤およびそれらの調製、並びに化学増感および分光増感の方法については、セクションＩ〜Ｖに記載されている。種々の添加剤、例えばＵＶ色素、増白剤、カブリ防止剤、安定化剤、光吸収材料および光散乱材料、並びに物性改質添加剤（例えば硬膜剤、コーティング助剤、可塑剤、滑剤、および艶消剤）は、例えば、セクションIIおよびセクションVI〜VIIIに記載されている。カラー材料はセクションＸ〜XIIIに記載されている。カプラーおよび色素を導入し、有機溶媒に分散体を含ませるための好適な方法は、セクションＸ（Ｅ）に記載されている。走査促進はセクションXIV に記載されている。支持体、露光、現像システム、並びに処理方法および処理薬剤はセクションXV〜XXに記載されている。上記において参照されている1994年９月のリサーチディスクロージャー、アイテム 36544に含まれている情報は、1996年９月のリサーチディスクロージャー、アイテム 38957において更新されたものである。特定の望ましい写真要素および処理工程（カラー反射式プリントに関して有用なものを含む）はリサーチディスクロージャー、アイテム 37038（1995年２月）に記載されている。
【０１１６】カップリング離脱基(coupling-off group)は当該技術分野において周知である。このような基は、カプラーの化学当量、すなわちそれが２当量カプラーであるか、または４当量カプラーであるかを決定し、カプラーの反応性を変更することができる。このような基は、カプラーからの放出後に、例えば色素形成、色素色相調整、現像促進または現像抑制、漂白促進または漂白抑制、電子移動促進、または色補正などの機能を発揮することによって、写真記録材料におけるカプラーが塗布される層、または他の層に好都合な影響を及ぼすことができる。
【０１１７】カップリング部位に水素が存在すると４当量カプラーが提供され、別のカップリング離脱基が存在すると通常は２当量カプラーが提供される。このようなカップリング離脱基の代表的な部類には、例えば、クロロ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ−オキシ、スルホニルオキシ、アシルオキシ、アシル、ヘテロシクリル、スルホンアミド、メルカプトテトラゾール、ベンゾチアゾール、メルカプトプロピオン酸、ホスホニルオキシ、アリールチオ、およびアリールアゾが含まれる。これらのカップリング離脱基は、当該技術分野において、例えば、米国特許第 2,455,169号、同 3,227,551号、同 3,432,521号、同 3,467,563号、同 3,617,291号、同 3,880,661号、同 4,052,212号、および同 4,134,766号の各明細書；並びに英国特許第 1,466,728号、同 1,531,927号、同 1,533,039号の各明細書、および英国特許出願公開明細書第2,066,755A号、および同2,017,704A号（これらの開示は引用により本明細書中に取り入れられる）に記載されている。
【０１１８】酸化された発色現像主薬との反応時にシアン色素を形成するカプラーなどの画像色素形成カプラーが要素に含まれていてもよい。これらのカプラーは、以下の代表的な特許明細書および刊行物に記載されている。 "Farbkuppler-eine Literature Uebersicht" （Agfa Mitteilungen, Band III, pp. 156-175 (1961) 発行）並びに米国特許第 2,367,531号、同 2,423,730号、同 2,474,293号、同 2,772,162号、同 2,895,826号、同 3,002,836号、同 3,034,892号、同 3,041,236号、同 4,333,999号、同 4,746,602号、同 4,753,871号、同 4,770,988号、同 4,775,616号、同 4,818,667号、同 4,818,672号、同 4,822,729号、同 4,839,267号、同 4,840,883号、同 4,849,328号、同 4,865,961号、同 4,873,183号、同 4,883,746号、同 4,900,656号、同 4,904,575号、同 4,916,051号、同 4,921,783号、同 4,923,791号、同 4,95OP585号、同 4,971,898号、同 4,990,436号、同 4,996,139号、同 5,008,180号、同 5,015,565号、同 5,011,765号、同 5,011,766号、同 5,017,467号、同 5,045,442号、同 5,051,347号、同 5,061,613号、同 5,071,737号、同 5,075,207号、同 5,091,297号、同 5,094,938号、同 5,104,783号、同 5,178,993号、同 5,813,729号、同 5,187,057号、同 5,192,651号、同 5,200,305号、同 5,202,224号、同 5,206,130号、同 5,208,141号、同 5,210,011号、同 5,215,871号、同 5,223,386号、同 5,227,287号、同 5,256,526号、同 5,258,270号、同 5,272,051号、同 5,306,610号、同 5,326,682号、同 5,366,856号、同 5,378,596号、同 5,380,638号、同 5,382,502号、同 5,384,236号、同 5,397,691号、同 5,415,990号、同 5,434,034号、同 5,441,863号の各明細書、欧州特許第 0 246 616号、同 0 250 201号、同 0 271 323号、同 0 295 632号、同 0 307 927号、同 0 333 185号、同 0 378 898号、同 0 389 817号、同 0 487 111号、同 0 488 248号、同 0 539 034号、同 0 545 300号、同 0 556 700号、同 0 556 777号、同 0 556 858号、同 0 569 979号、同 0 608 133号、同 0 636 936号、同 0 651 286号、同 0 690 344号の各明細書、ドイツ国特許出願公開明細書第4,026,903号、同 3,624,777号、および同 3,823,049号。概して、このようなカプラーは、フェノール、ナフトール、またはピラゾロアゾールである。
【０１１９】酸化された発色現像主薬との反応時にマゼンタ色素を形成するカプラーは、以下の代表的な特許明細書および刊行物に記載されている。 "Farbkuppler-eine Literature Uebersicht" （Agfa Mitteilungen, Band III, pp. 126-156 (1961)発行）並びに米国特許第 2,311,082号、および同 2,369,489号、同 2,343,701号、同 2,600,788号、同 2,908,573号、同 3,062,653号、同 3,152,896号、同 3,519,429号、同 3,758,309号、同 3,935,015号、同 4,540,654号、同 4,745,052号、同 4,762,775号、同 4,791,052号、同 4,812,576号、同 4,835,094号、同 4,840,877号、同 4,845,022号、同 4,853,319号、同 4,868,099号、同 4,865,960号、同 4,871,652号、同 4,876,182号、同 4,892,805号、同 4,900,657号、同 4,910,124号、同 4,914,013号、同 4,921,968号、同 4,929,540号、同 4,933,465号、同 4,942,116号、同 4,942,117号、同 4,942,118号、同 4,959,480号、同 4,968,594号、同 4,988,614号、同 4,992,361号、同 5,002,864号、同 5,021,325号、同 5,066,575号、同 5,068,171号、同 5,071,739号、同 5,100,772号、同 5,110,942号、同 5,116,990号、同 5,118,812号、同 5,134,059号、同 5,155,016号、同 5,183,728号、同 5,234,805号、同 5,235,058号、同 5,250,400号、同 5,254,446号、同 5,262,292号、同 5,300,407号、同 5,302,496号、同 5,336,593号、同 5,350,667号、同 5,395,968号、同 5,354,826号、同 5,358,829号、同 5,368,998号、同 5,378,587号、同 5,409,808号、同 5,411,841号、同 5,418,123号、同 5,424,179号の各明細書、欧州特許第 0 257 854号、同 0 284 240号、同 0341 204号、同 347,235号、同 365,252号、同 0 422 595号、同 0 428 899号、同 0 428 902号、同 0 459 331号、同 0 467 327号、同 0 476 949号、同 0 487081号、同 0 489 333号、同 0 512 304号、同 0 515 128号、同 0 534 703号、同 0 554 778号、同 0 558 145号、同 0 571 959号、同 0 583 832号、同 0 583834号、同 0 584 793号、同 0 602 748号、同 0 602 749号、同 0 605 918号、同 0 622 672号、同 0 622 673号、同 0 629 912号、同 0 646 941号、同 0 656561号、同 0 660 177号、同 0 686 872号の各明細書、国際公開公報第90/10253号、同92/09010号、同92/10788号、同92/12464号、同93/01523号、同93/02392号、同93/02393号、同93/07534号、英国特許出願第 2,244,053号明細書、日本国特許出願第 03192-350号明細書、ドイツ国特許出願公開明細書第 3,624,103号、同3,912,265号、および同 40 08 067号の各明細書。概して、このようなカプラーは、酸化された発色現像主薬との反応時にマゼンタ色素を形成するピラゾロン、ピラゾロアゾール、またはピラゾロベンゾイミダゾールである。
【０１２０】酸化された発色現像主薬との反応時にイエロー色素を形成するカプラーは、以下の代表的な特許明細書および刊行物に記載されている。 "Farbkuppler-eine Literature Uebersicht" （Agfa Mitteilungen, Band III, pp. 112-126 (1961)発行）並びに米国特許第 2,298,443号、同 2,407,210号、同 2,875,057号、同 3,048,194号、同 3,265,506号、同 3,447,928号、同 4,022,620号、同 4,443,536号、同 4,758,501号、同 4,791,050号、同 4,824,771号、同 4,824,773号、同 4,855,222号、同 4,978,605号、同 4,992,360号、同 4,994,361号、同 5,021,333号、同 5,053,325号、同 5,066,574号、同 5,066,576号、同 5,100,773号、同 5,118,599号、同 5,143,823号、同 5,187,055号、同 5,190,848号、同 5,213,958号、同 5,215,877号、同 5,2l5,878号、同 5,217,857号、同 5,219,716号、同 5,238,803号、同 5,283,166号、同 5,294,531号、同 5,306,609号、同 5,328,818号、同 5,336,591号、同 5,338,654号、同 5,358,835号、同 5,358,838号、同 5,360,713号、同 5,362,617号、同 5,382,506号、同 5,389,504号、同 5,399,474号、同 5,405,737号、同 5,411,848号、同 5,427,898号の各明細書、欧州特許第0 327 976; 号、同 0 296 793; 号、同 0 365 282; 号、同 0 379 309; 号、同0 415 375; 号、同 0 437 818; 号、同 0 447 969; 号、同 0 542 463; 号、同0 568 037; 号、同 0 568 196; 号、同 0 568 777; 号、同 0 570 006; 号、同0 573 761; 号、同 0 608 956; 号、同 0 608 957; 号、および同 0 628 865号の各明細書。このようなカプラーは概して開鎖ケトメチレン化合物である。
【０１２１】酸化された発色現像主薬との反応時に無色の生成物を形成するカプラーは、以下の代表的な特許明細書に記載されている。英国特許第 861,138号、米国特許第3,632,345号、同 3,928,041号、同 3,958,993号、および同 3,961,959号の各明細書。概して、このようなカプラーは、酸化された発色現像主薬との反応時に無色の生成物を形成する環状カルボニル含有化合物である。
【０１２２】酸化された発色現像主薬との反応時に黒色色素を形成するカプラーは、以下の代表的な特許明細書に記載されている。米国特許第 1,939,231号、同 2,181,944号、同 2,333,106号、および同 4,126,461号の各明細書、ドイツ国特許出願公開明細書第 2,644,194号および同 2,650,764号。概して、このようなカプラーは、酸化された発色現像主薬との反応時に黒色もしくは中性の生成物を形成するレソルシノールまたはm-アミノフェノールである。
【０１２３】上記に加えて、いわゆる「ユニバーサル」カプラーまたは「ウォッシュアウト」("washout") カプラーを用いてもよい。これらのカプラーは画像色素形成に寄与しない。従って、例えば、未置換カルバモイルを有するナフトール、または２位もしくは３位が低分子量置換基で置換されているものを用いてもよい。このタイプのカプラーは、例えば、米国特許第 5,026,628号、同 5,151,343号、および同 5,234,800号の各明細書に記載されている。
【０１２４】カプラーの組み合わせを使用するのが有用であることがあり、その中のいずれが米国特許第 4,301,235号、同 4,853,319号、および同 4,351,897号の各明細書に記載されているものなどの既知のバラスト基またはカップリング離脱基を含有していてもよい。カプラーは、米国特許第 4,482,629号明細書に記載されている可溶化基を含有していてもよい。また、カプラーを、（例えば層間補正のレベルを調整するために）「逆」着色("wrong" colored) カプラーと関連して使用してもよく、カラーネガ用途においては、欧州特許第 213,490号明細書、特開昭58-172,647号公報、米国特許第 2,983,608号、同 4,070,191号、および同 4,273,861号の各明細書、ドイツ国出願第 2,706,117号および同 2,643,965号の各明細書、英国特許第 1,530,272号明細書、日本国特許出願第 58-113935号明細書に記載されているものなどのマスキングカプラーと関連して使用してもよい。望まれる場合には、これらのマスキングカプラーは、シフトまたはブロックされていてもよい。
【０１２５】本発明の材料を、例えば、画質を改良するために漂白または定着する処理工程を促進するか、またはさもなければ改質する写真用途に有用な基（ＰＵＧ）を放出する材料と関連して使用してもよい。欧州特許第 193,389号、同 301,477号、米国特許第 4,163,669号、同 4,865,956号、および同 4,923,784号の各明細書に記載されているものなどの漂白促進剤放出型カプラーが有用であることがある。また、核生成剤、現像促進剤、またはそれらの先駆物質（英国特許第 2,097,140号、同 2,131,188号）、電子移動剤（米国特許第 4,859,578号、同 4,912,025号）、カブリ防止剤および混色(color-mixing)防止剤（例えばヒドロキノン、アミノフェノール、アミン、没食子酸の誘導体；カテコール；アスコルビン酸；ヒドラジド；スルホンアミド−フェノール；並びに非色形成カプラー）と関連して、これらの組成物を使用することも企図されている。
【０１２６】本発明の材料を、水中油形分散体、ラテックス分散体、または固体粒子分散体のいずれかとして、イエロー、シアン、および／またはマゼンタのフィルター色素を含んでなるフィルター色素層と組み合わせて使用してもよい。さらに、本発明の材料を（例えば米国特許第 4,366,237号、欧州特許第96,570号、米国特許第4,420,556号、および同 4,543,323号の各明細書に記載されている）「スミアリング」("smearing")カプラーと共に使用してもよい。また、これらの組成物を、例えば、日本国特許出願第61/258,249号または米国特許第 5,019,492号の各明細書に記載されている保護形態で、ブロックまたは塗布してもよい。
【０１２７】さらに、本発明の材料を「現像抑制剤放出型」化合物（ＤＩＲ）などのＰＵＧを放出する画像改質化合物と組み合わせて使用してもよい。本発明の組成物と組み合わせると有用なＤＩＲは当該技術分野において既知であり、例は、米国特許第 3,137,578号、同 3,148,022号、同 3,148,062号、同 3,227,554号、同 3,384,657号、同 3,379,529号、同 3,615,506号、同 3,617,291号、同 3,620,746号、同 3,701,783号、同 3,733,201号、同 4,049,455号、同 4,095,984号、同 4,126,459号、同 4,149,886号、同 4,150,228号、同 4,211,562号、同 4,248,962号、同 4,259,437号、同 4,362,878号、同 4,409,323号、同 4,477,563号、同 4,782,012号、同 4,962,018号、同 4,500,634号、同 4,579,816号、同 4,607,004号、同 4,618,571号、同 4,678,739号、同 4,746,600号、同 4,746,601号、同 4,791,049号、同 4,857,447号、同 4,865,959号、同 4,880,342号、同 4,886,736号、同 4,937,179号、同 4,946,767号、同 4,948,716号、同 4,952,485号、同 4,956,269号、同 4,959,299号、同 4,966,835号、同 4,985,336号、並びに特許公開英国特許第 1,560,240号、同 2,007,662号、同 2,032,914号、同 2,099,167号、ドイツ国特許第 2,842,063号、同 2,937,127号、同 3,636,824号、同 3,644,416号、並びに欧州特許公開第 272,573号、同 335,319号、同 336,411号、同 346,899号、同 362,870号、同 365,252号、同 365,346号、同 373,382号、同 376,212号、同 377,463号、同 378,236号、同 384,670号、同 396,486号、同 401,612号、同 401,613号の各明細書に記載されている。
【０１２８】また、このような化合物は、"Developer-Inhibitor-Releasing (DIR) Couplers for Color Photography", C.R. Barr, J.R. Thirtle and P.W. Vittum in Photographic Science and Engineering, Vol.13, p.174 (1969) （引用により本明細書中に取り入れられる）においても開示されている。一般に、現像抑制剤放出型（ＤＩＲ）カプラーは、カプラー部分と抑制剤カップリング脱離基部分（ＩＮ）とを含んでいる。抑制剤放出型カプラーは、抑制剤の放出を遅らせる調時部分または化学的スイッチをも含んでいる遅延タイプのもの（ＤＩＡＲカプラー）であってもよい。典型的な抑制剤部分の例は、オキサゾール、チアゾール、ジアゾール、トリアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、オキサチアゾール、チアトリアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラゾール、ベンゾイミダゾール、インダゾール、イソインダゾール、メルカプトテトラゾール、セレノテトラゾール、メルカプトベンゾチアゾール、セレノベンゾチアゾール、メルカプトベンゾオキサゾール、セレノベンゾキサゾール、メルカプトベンゾイミダゾール、セレノベンゾイミダゾール、ベンゾジアゾール、メルカプトオキサゾール、メルカプトチアジアゾール、メルカプトチアゾール、メルカプトトリアゾール、メルカプトオキサジアゾール、メルカプトジアゾール、メルカプトオキサチアゾール、テルロテトラゾール、またはベンゾイソジアゾールである。好ましい態様においては、抑制剤部分または基は、以下の式から選ばれる。
【０１２９】
【化２８】
【０１３０】上式中、ＲI は、炭素原子１〜約８個の直鎖および分岐鎖アルキル基、ベンジル基、フェニル基、およびアルコキシ基からなる群より選ばれ、このような基は、このような置換基をまったく含有していないか、または１種もしくはそれ以上含有しており；ＲIIはＲI および−ＳＲI から選ばれ；ＲIII は、炭素原子が１〜約５個の直鎖または分岐鎖アルキル基であって、ｍは１〜３であり、かつＲIVは、水素、ハロゲン、並びにアルコキシ、フェニルおよびカルボンアミド基、−ＣＯＯＲV および−ＮＨＣＯＯＲV からなる群より選ばれる（ＲV は置換および未置換アルキル基およびアリール基から選ばれる）。
【０１３１】概して、現像抑制剤放出型カプラーに含まれているカプラー部分は、それが配置されている層に対応する画像色素を形成するけれども、異なるフィルム層と関連するものとして、異なる色を形成してもよい。現像抑制剤放出型カプラーに含まれているカプラー部分が、無色の生成物および／または処理時に写真材料から洗い出される生成物を形成することが有用である場合もある（いわゆる「リバーサル」カプラー）。
【０１３２】カプラーなどの化合物は、処理の際の化合物の反応時に直接的に、または調時基もしくは結合基によって間接的に、ＰＵＧを放出してもよい。分子内求核置換反応を使用する基（米国特許第 4,248,962号）、共役系に沿った電子移動反応を利用する基（米国特許第 4,409,323号、同 4,421,845号、および同 4,861,701号、並びに日本国特許出願第 57-188035号、同58-98728号、同 58-209736号、同 58-209738号）、カプラー反応後にカプラーまたは還元剤として機能する基（米国特許第 4,438,193号および同 4,618,571号）、および上述の特徴を兼備する基などの調時基は、ＰＵＧを遅延放出させる。概して、調時基は下式の１種である。
【０１３３】
【化２９】
【０１３４】上式中、ＩＮは抑制剤部分であり、Ｚは、ニトロ、シアノ、アルキルスルホニル、スルファモイル（−ＳＯ2 ＮＲ2 ）、およびスルホンアミド（−ＮＲＳＯ2Ｒ）基からなる群より選ばれ、ｎは０または１であり、かつＲVIは、置換および未置換のアルキル基およびフェニル基からなる群より選ばれる。各々の調時基の酸素原子は、ＤＩＡＲのそれぞれのカプラー部分のカップリング脱離位置に結合されている。
【０１３５】また、上記調時基または結合基は、非共役鎖に沿った電子移動によっても機能することがある。結合基は、当該技術分野において、種々の名称で知られている。それらは、しばしば、ヘミアセタールもしくはイミノケタール開裂反応を利用することが可能な基、または米国特許第 4,546,073号のようなエステル加水分解に起因する開裂反応を利用することが可能な基と称されてきた。この非共役鎖に沿った電子移動は、概して、比較的速い分解を引き起こし、二酸化炭素、ホルムアルデヒド、または他の低分子量副生物を生ずる。これらの基は、欧州特許第 464,612号、同 523,451号、米国特許第 4,146,396号、特開昭 60-249148号、および同 60-249149号の各明細書において例示されている。
【０１３６】写真用感光性乳剤層に含まれていてもよい好適な現像抑制剤放出型カプラーには以下のものが含まれるけれども、これらに限定されるものではない。
【０１３７】
【化３０】
【０１３８】
【化３１】
【０１３９】本発明においてとりわけ有用なのは、平板状粒子ハロゲン化銀乳剤である。平板状粒子は、２つの平行な主たる結晶面を有し、かつ少なくとも２のアスペクト比を有するものである。「アスペクト比」という用語は、粒子の主たる面の等価円直径（ＥＣＤ）をその厚み（ｔ）で割った比である。これらの平板状粒子の主たる面は｛１１１｝結晶面または｛１００｝結晶面のいずれかにあることができる。具体的に企図されている平板状粒子乳剤は、乳剤粒子の全投影面積の50％超が、厚みが 0.3μm （青感性乳剤については 0.5μm ）未満で、平均平板状度（Ｔ）が25より大きい（好ましくは 100より大きい）平板状粒子によって占められているものであり、「平板状度」という用語は、Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ2として、その技術分野で認識されている用法で用いられる。上式中、ＥＣＤは平板状粒子の平均等価円直径（μm ）であり、そしてｔは平板状粒子の平均厚み（μm ）である）。
【０１４０】実際には乳剤のＥＣＤが約４μm を超えることはめったにないけれども、写真乳剤の有用な平均ＥＣＤは約10μm 以下の範囲に及ぶことができる。写真感度および粒状度の両方がＥＣＤの増大と共に増加するので、目的とする感度の要求条件の達成に適合するもっとも小さい平板状粒子ＥＣＤを用いるのが一般に好ましい。
【０１４１】乳剤の平板状度は、平板状粒子の厚みの減少と共に著しく増大する。目的とする平板状粒子投影面積を薄い（ｔ＜ 0.2μm ）平板状粒子によって達成するのが一般に好ましい。もっとも低いレベルの粒状度を達成するには、目的とする平板状粒子投影面積を極薄（ｔ＜0.07μm ）平板状粒子で達成するのが好ましい。平板状粒子の厚みは概して約0.02μm 以上の範囲に及ぶ。しかしながら、さらに薄い平板状粒子厚みも企図されている。例えば、Daubendiek他の米国特許第 4,672,027号明細書には、 0.017μm の粒子厚みを有する、ヨウ化物３モル％の平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤が報告されている。極薄平板状粒子高塩化物乳剤はMaskaskyによって米国特許第 5,217,858号明細書において開示されている。
【０１４２】上記の如く、特定の厚み未満の平板状粒子が、乳剤の全粒子投影面積の少なくとも50％を占めている。高い平板状度の利点を最大化するには、定められた厚み基準を満足する平板状粒子が、乳剤の全粒子投影面積の、都合良く達成可能な、もっとも高い割合を占めているのが一般に好ましい。例えば、好ましい乳剤においては、定められた上記厚み基準を満足する平板状粒子が、全粒子投影面積の少なくとも70％を占めている。最高性能の平板状粒子乳剤においては、上記厚み基準を満足する平板状粒子が、全粒子投影面積の少なくとも90％を占めている。
【０１４３】好適な平板状粒子乳剤は、以下のものなどの、種々の従来の教示から選ぶことができる。リサーチディスクロージャー、アイテム 22534、（1983年１月）（Kenneth Mason Publications, Ltd., Emsworth, Hampshire PO10 7DQ, England 発行）、米国特許第 4,439,520号、同 4,414,310号、同 4,433,048号、同 4,643,966号、同 4,647,528号、同 4,665,012号、同 4,672,027号、同 4,678,745号、同4,693,964号、同 4,713,320号、同 4,722,886号、同 4,755,456号、同 4,775,617号、同 4,797,354号、同 4,801,522号、同 4,806,461号、同 4,835,095号、同4,853,322号、同 4,914,014号、同 4,962,015号、同 4,985,350号、同 5,061,069号、および同 5,061,616号の各明細書。主として塩化銀からなる平板状粒子乳剤が有用であり、例えば、米国特許第 5,310,635号、同 5,320,938号、同 5,356,764号の各明細書に記載されている。
【０１４４】もっとも広く使用されている形では、平板状粒子乳剤は高臭化物｛１１１｝平板状粒子乳剤である。このような乳剤は、Kofron他の米国特許第 4,439,520号、Wilgus他の米国特許第 4,434,226号、Solberg 他の米国特許第 4,433,048号、Maskaskyの米国特許第 4,435,501号、同 4,463,087号、および同 4,713,320号、Daubendiek他の米国特許第 4,414,310号および同 4,914,014号、Sowinski他の米国特許第 4,656,122号、Piggin他の米国特許第 5,061,616号および同 5,061,609号、Tsaur 他の米国特許第 5,147,771号、同 5,147,772号、同 5,147,773号、同 5,171,659号、および同 5,252,453号、Black 他の米国特許第 5,219,720号および同 5,334,495号、Deltonの米国特許第 5,310,644号、同 5,372,927号、および同5,460,934号、Wen 他の米国特許第 5,470,698号、Fenton他の米国特許第 5,476,760号、Eshelman他の米国特許第 5,612,175号および同 5,614,359号、並びにIrving他の米国特許第 5,667,954号の各明細書によって説明されている。
【０１４５】極薄高臭化物｛１１１｝平板状粒子乳剤は、Daubendiek他の米国特許第 4,672,027号、同 4,693,964号、同 4,693,964号、同 5,494,789号、同 5,503,971号、および同 5,576,168号、Antoniades他の米国特許第 5,250,403号、Olm 他の米国特許第 5,503,970号、Deaton他の米国特許第 5,582,965号、並びにMaskaskyの米国特許第 5,667,955号の各明細書によって説明されている。
【０１４６】高臭化物｛１００｝平板状粒子乳剤は、Mignotの米国特許第 4,386,156号および同 5,386,156号の各明細書によって説明されている。
【０１４７】高塩化物｛１１１｝平板状粒子乳剤は、Wey の米国特許第 4,399,215号、Wey他の米国特許第 4,414,306号、Maskaskyの米国特許第 4,400,463号、同 4,713,323号、同 5,061,617号、同 5,178,997号、同 5,183,732号、同 5,185,239号、同5,399,478号、および同 5,411,852号、並びにMaskasky他の米国特許第 5,176,992号および同 5,178,998号の各明細書によって説明されている。極薄高塩化物｛１１１｝平板状粒子乳剤は、Maskaskyの米国特許第 5,271,858号および同 5,389,509号の各明細書によって説明されている。
【０１４８】高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤は、Maskaskyの米国特許第 5,264,337号、同 5,292,632号、同 5,275,930号、および同 5,399,477号、House 他の米国特許第 5,320,938号、Brust 他の米国特許第 5,314,798号、Szajewski 他の米国特許第 5,356,764号、Chang 他の米国特許第 5,413,904号および同 5,663,041号、Oyamada の米国特許第 5,593,821号、Yamashita 他の米国特許第 5,641,620号および同 5,652,088号、Saitou他の米国特許第 5,652,089号、並びにOyamada 他の米国特許第 5,665,530号の各明細書によって説明されている。極薄高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤は、上記に引用されているHouse 他およびChang 他の教示に従って、ヨウ化物の存在下での核生成によって調製することができる。
【０１４９】上記乳剤は、表面感受性乳剤、すなわち、主にハロゲン化銀粒子の表面上に潜像を形成する乳剤であることができ、またはこれらの乳剤は、主にハロゲン化銀粒子の内部に内部潜像を形成することができる。これらの乳剤は、ネガ型乳剤、例えば、表面感受性乳剤もしくは未カブリ内部潜像形成乳剤であることができ、または現像を均一露光を用いて行うか、もしくは核生成剤の存在下で行うとポジ型となる未カブリ内部潜像形成型の直接陽画乳剤であることができる。
【０１５０】写真要素を化学線（概してスペクトルの可視領域）に露光させて潜像を形成させ、次に、処理して可視色素画像を形成させることができる。可視色素画像を形成させるための処理には、要素を発色現像主薬と接触させて、現像可能なハロゲン化銀を還元し、かつ発色現像主薬を酸化する工程が含まれる。酸化された発色現像主薬は、次にカプラーと反応して色素を生ずる。
【０１５１】ネガ型ハロゲン化銀の場合、上述の処理工程によりネガ像が生ずる。カラーネガティブフィルムと呼ばれる、このような要素の１つのタイプは、イメージキャプチャー用に設計されている。通常、このような要素において十分な画像を得るためには、スピード（低照明条件下に対する要素の感度）が重要である。このような要素は概して臭ヨウ化銀乳剤であり、例えば、1988年の The British Journal of Photography Annual、191 〜 198頁に記載されているKodak C-41TM法などの既知のカラーネガティブ法で処理することができる。その後、カラーネガティブフィルム要素を用いて映画用などの観察可能な投影プリントを得ようとする場合には、Eastman Kodak Co. から入手可能なH-24マニュアルに記載されているKodak ECN-21TM法などの方法を用いて、透明支持体上にカラーネガティブ画像を生じさせることができる。カラーネガティブ現像時間は概して３分15秒である。本発明の写真要素を、繰り返し使用を目的とする露光構造または（「シングルユースカメラ」、「フィルム付きレンズ」、または「感光材料パッケージユニット」などの名称で種々に呼ばれる）限られた使用を目的とする露光構造の中に導入することができる。
【０１５２】リバーサル要素は、光学焼付を伴わずにポジティブ画像を形成することが可能である。ポジティブ（またはリバーサル）画像を提供するには、非発色現像主薬を用いて現像して、露光ハロゲン化銀を現像するけれども、色素は形成させず、続いて要素に均一にカブリを生じさせて、未露光ハロゲン化銀を現像可能にすることによって、発色現像工程を進行させる。概して、このようなリバーサル乳剤は、Kodak E-6 TM法などのカラーリバーサル法を使用して処理するように書かれた使用説明書を添えて販売されている。あるいは、直接陽画乳剤を用いてポジティブ画像を得ることができる。
【０１５３】概して、上記乳剤は、上述のカラーネガティブ法（Kodak C-41）またはリバーサル法（Kodak E-6 ）などの適切な方法を使用して処理するように書かれた使用説明書を添えて販売されている。
【０１５４】好ましい発色現像主薬は、4-アミノ -N,N-ジエチルアニリン塩酸塩、4-アミノ -3-メチル -N,N-ジエチルアニリン塩酸塩、4-アミノ -3-メチル -N-エチル-N-(2-メタンスルホンアミド−エチル) アニリン三二硫酸水和物、4-アミノ -3-メチル -N-エチル-N-(2-ヒドロキシエチル) アニリン硫酸塩、4-アミノ-3-(2-メタンスルホンアミドエチル)-N,N-ジエチルアニリン塩酸塩、および4-アミノ -N-エチル-N-(2-メトキシエチル)-m-トルイジン ジ -p-トルエンスルホン酸、などのp-フェニレンジアミンである。
【０１５５】上記の中で、4-アミノ -3-メチル -N-エチル-N-(2-ヒドロキシエチル) アニリンおよび4-アミノ -3-メチル -N-エチル-N-(2-メタンスルホンアミドエチル) アニリンをベースとする現像主薬がとりわけ好ましい。そのうえ、本発明の化合物は高い感光度を与えるので、短い現像時間を有する方法においてとりわけ有用である。特に、本発明のフィルム要素は、3.25分未満または３分未満または極端な場合には 120秒未満の現像時間でさえ処理することができる。
【０１５６】通常は、現像の後に、漂白、定着、または漂白−定着という従来の工程が続き、銀またはハロゲン化銀が除去され、洗浄され、そして乾燥される。
【０１５７】本明細書中で参照される特許明細書および他の刊行物の全内容は、引用により本明細書に取り入れられる。
【０１５８】
【実施例】合成例3-(ビニルベンゾイルオキシ)-1-プロパノール（メタ異性体とパラ異性体との混合物）の調製：カリウムt-ブトキシド（ 23.07ｇ、 0.206モル）を、窒素雰囲気下で、乾燥テトラヒドロフラン（ 400mL）中の1,3-プロパンジオール（ 44.92ｇ、 0.591モル）の撹拌されている溶液に添加した。この反応混合物を15分間撹拌し、次に、乾燥テトラヒドロフラン（ 100mL）中のビニル塩化ベンジル（メタ異性体とパラ異性体との混合物）（ 30.00ｇ、 0.197モル）の溶液を30分間かけて滴下添加した。この反応混合物を加熱して終夜還流させ、次に、テトラヒドロフランを減圧中で除去し、残渣を水（ 400mL）およびジエチルエーテル（ 400mL）中にとった。有機相を水で洗浄し、（硫酸マグネシウムで）乾燥し、減圧中で濃縮して、液体を得た。この液体をシリカゲル上のカラムクロマトグラフィー（溶離剤は、３：１の石油エーテル／酢酸エチル、次に酢酸エチルとした）によって精製し、表題の化合物（ 30.59ｇ、 0.159モル、81％）を麦わら色の液体として得た。
【０１５９】6-(3-(ビニルベンゾイルオキシ)-1-プロピルオキシ) プリン（メタ異性体とパラ異性体との混合物）の調製：カリウムt-ブトキシド（ 35.64ｇ、 0.317モル）を、窒素雰囲気下で、乾燥テトラヒドロフラン（ 300mL）中の 3-(ビニルベンゾイルオキシ)-1-プロパノール（メタ異性体とパラ異性体との混合物）（ 30.51ｇ、 0.158モル）の撹拌されている溶液に添加した。15分後、6-クロロプリン（ 24.55ｇ、 0.159モル）を添加し、室温において15分間撹拌した後、この反応混合物を加熱して終夜還流させた。この反応混合物を放冷し、次に、溶媒を減圧中で除去した。次に、先ず水（ 600mL）、次に濃塩酸（17mL）を残渣に添加し、15分間撹拌した。この酸性混合物を飽和炭酸水素ナトリウム溶液で中和した。15分間撹拌した後、濾過によって、この中性の懸濁液から固体を取り出し、乾燥した。この固体を熱テトラヒドロフラン（ 400mL）で２時間抽出し、次に、熱いうちに濾過をして、未溶解の材料を除去した。濾液を減圧中で濃縮し、残渣（40.5ｇの黄色固体）をテトラヒドロフランから再結晶させた。これにより、表題の化合物（ 27.78ｇ、89.6ミリモル、56％）を黄色固体として得た。
【０１６０】高分子複素環Ｐ−１（ＭＨ−１：ＩＭ−１２＝50：50）の調製：５ｇのＭＨ−１、５ｇのＩＭ−１２（スチレンスルホン酸ナトリウム）、 0.2ｇのアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）および40ｇのジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を 120mLのバイアル中で混合し、窒素で５分間パージし、シールした。このバイアルをタンブラーに入れ、65℃の恒温浴に浸し、24時間重合させた。得られた白色固体を大量のアセトンで洗浄し、濾過した。乾燥粉末を水に溶解させた。固形分は13.3％であった。この溶液は僅かに濁っていた。
【０１６１】高分子複素環Ｐ−２（ＭＨ−１：ＩＭ−１２＝20：80）の調製：５ｇのＭＨ−１、20ｇのＩＭ−１２（スチレンスルホン酸ナトリウム）、 0.2ｇの 2,2'-ＡＩＢＮおよび75ｇのＤＭＦを 120mLのバイアル中で混合し、窒素で５分間パージし、シールした。このバイアルをタンブラーに入れ、65℃の恒温浴に浸し、24時間重合させた。得られた白色固体を大量のアセトンで洗浄し、濾過した。乾燥粉末を水に溶解させた。固形分は11.6％であった。この溶液は僅かに濁っていた。
【０１６２】高分子複素環Ｐ−３（ＭＨ−２：ＩＭ−１２＝50：50）の調製：５ｇのＭＨ−２、５ｇのＩＭ−１２（スチレンスルホン酸ナトリウム）、 0.2ｇのＡＩＢＮおよび40ｇのＤＭＦを 120mLのバイアル中で混合し、窒素で５分間パージし、シールした。このバイアルをタンブラーに入れ、65℃の恒温浴に浸し、24時間重合させた。得られた白色固体を大量のアセトンで洗浄し、濾過した。乾燥粉末を水に溶解させた。固形分は13.2％であった。この溶液は透明であった。
【０１６３】高分子複素環Ｐ−４（ＭＨ−２：ＩＭ−１２＝20：80）の調製：５ｇのＭＨ−２、20ｇのＩＭ−１２（スチレンスルホン酸ナトリウム）、 0.2ｇのＡＩＢＮおよび75ｇのＤＭＦを 120mLのバイアル中で混合し、窒素で５分間パージし、シールした。このバイアルをタンブラーに入れ、65℃の恒温浴に浸し、24時間重合させた。得られた白色固体を大量のアセトンで洗浄し、濾過した。乾燥粉末を水に溶解させた。固形分は14.8％であった。この溶液は透明であった。
【０１６４】写真例示されている化合物についての化学式は、すべての例の末尾に示す。
【０１６５】フォーマットＡ（感光性像形成層中の添加剤）：三酢酸セルロースフィルム支持体上の 2.7のゼラチンパッド上に以下の層を塗布することによって、本発明を説明するモノクロームフィルムを調製した（すべての付着量は平方メートルあたりのグラムで表されている）。
層１（オーバーコート）： 2.7のゼラチンおよび0.20のビス-(ビニルスルホニル) メチルエーテル硬膜剤。
層２（高感度マゼンタ層）： 2.7のゼラチン、 0.084のＭ−１、 0.003のＤＩＲ−７および 1.296の緑増感ヨウ臭化銀乳剤。
層３（中感度マゼンタ層）：1.57のゼラチン、 0.059のＭ−１、 0.011のＤＩＲ−７、 0.108のＭＣ−２および 0.972の緑増感ヨウ臭化銀乳剤。
層４（低感度マゼンタ層）： 1.188のゼラチン、 0.281のＭ−１、0.0756のＭＣ−２および合計で 0.875の２種のヨウ臭化銀乳剤の組み合わせ。
【０１６６】比較用または本発明の試験化合物を、塗布の直前に、g/m2で示されている量で層２に直接的に添加したことを除き、上記と同様にして、さらなる試料を調製した。これらの試料を階段状に露光させ、温度を32.2℃とし、現像時間を２分としたことを除き、British Journal of Photography Annual, 1988, pp196-198に記載されているKODAK FLEXICOLORTM(C-41)法で処理した。同じ条件下で、Ｄmin よりも＋0.15濃度単位高い露光量点を添加剤が無い対照標準位置と比較することによって、ストップ（１ストップは感光度の２倍である）の率によって示される相対的なスピードまたは感度（Δスピード）を測定した。
【０１６７】
【表１】
【０１６８】試料Ａ−１についてのスピードの結果をＡ−４、Ａ−５、およびＡ−８〜１１についての結果と比較されたい。スピードの増大が0.11〜0.39の範囲にわたっている。同様に、Ａ−３をＡ−７との比較から、上記ＤＢＬ溶媒の添加によって付与される改良が、本発明において有用なポリマーの添加によって、さらに高められることが示される。表Ｉに示されている結果は、本発明の複素環式ポリマーが像形成層の感光度を改良することを明らかに示している。そのうえ、本発明のポリマーをフィルム中に導入するためにさらなる永久溶媒を加える必要は無く、さらに有効である。
【０１６９】フォーマットＢ（感光性像形成層中の添加剤）：レムジェットバッキングを有する三酢酸セルロースフィルム支持体上の 4.9のゼラチンパッド上に以下の層を塗布することによって、本発明を説明する単層フィルムを調製した。
層１（オーバーコート）： 2.7のゼラチンおよび0.20のビス-(ビニルスルホニル) メチルエーテル硬膜剤。
層２（マゼンタ層）： 2.7のゼラチン、0.43のＭ−１、0.0108のＤＩＲ−８および 1.296の緑増感ヨウ臭化銀乳剤。
【０１７０】比較用または本発明の試験化合物を、塗布前に、 0.081ミリモル/m2 で層２に直接的に添加し、直ちに塗布するか、または（「製造中の保持(manufacturing hold)」の際に起こるであろうように）いっしょに40℃で30もしくは60分間撹拌するかのいずれかをしたことを除き、上記と同様にして、さらなる試料を調製した。比較用のＨ−１は、それ自体の質量の２倍のN,N-ジブチルラウラミド中に分散させた。この方法は前に述べた。このフォーマットにおいては、Δ緑スピードは、直ちに塗布した同じ試料と対する、撹拌後のスピード（前に規定した）の変化を指す。
【０１７１】
【表２】
【０１７２】表IIに示されている結果は、本発明の複素環式ポリマーが、初期スピードを増大させるのに十分なＣ logＰを有する同様の非高分子複素環と比較して、「製造中の保持」の際にハロゲン化銀乳剤といっしょに保持された場合の望ましくないスピード損失を大幅に少なくすることを明らかに示している。
【０１７３】フォーマットＣ（非像形成層中の添加剤）：三酢酸セルロースフィルム支持体上の0.34の黒色コロイド銀を有する2.44のゼラチンパッド上に以下の層を塗布することによって、本発明を説明する二色フィルムを調製した。
層１（オーバーコート）： 2.7のゼラチンおよび0.20のビス-(ビニルスルホニル) メチルエーテル硬膜剤。
層２（イエロー層）： 2.7のゼラチン、 0.972のイエローカプラーＹ−１、 0.054のＤＩＲ−３および合計で0.70の２種の青増感ヨウ臭化銀乳剤の組み合わせ。
層３（中間層）： 0.648のゼラチン、0.0864のＩＬＳ−１、および 0.108のＹＦＬ−１。
層４（マゼンタ層）： 2.7のゼラチン、 0.449のマゼンタカプラーＭ−１、 0.003のＤＩＲ−７および 0.702の緑増感ヨウ臭化銀乳剤。
【０１７４】比較用または本発明の試料を（複素環に対して） 0.018ミリモル/m2 で層３に添加したことを除き、上記と同様にして、さらなる試料を調製した。比較用のモノマー種は、それら自体の質量の２倍のN,N-ジブチルラウラミド中に分散させ、本発明のポリマーは直接添加した。これらの試料を、適切なラッテンフィルターを使用して各々の個々の色に階段状に露光させ、KODAK FLEXICOLORTM(C-41)法で処理した。適切な色記録のスピードを上記と同様にして測定した。
【０１７５】
【表３】
【０１７６】対照標準Ｃ−１と非高分子化合物を用いるＣ−２およびＣ−３とを比較すると、Ｄmin は低下しているけれども、スピード同等であることが認められる。一方、本発明の試料は、緑のＤmin を改良すると共に、青および緑の両方の記録においてスピードを改良している。表III における結果は、本発明の高分子複素環が、対応するモノマー複素環と比較して、銀を含有していない非感光層に塗布された場合に、隣接する像形成層のスピードを改良するのに有効であることを示している。
【０１７７】フォーマットＤ（多層）：三酢酸セルロースフィルム支持体上に以下の層を塗布することによって、本発明の原理を説明する多層フィルムを調製した（付着量は平方メートルあたりのグラムであり、乳剤のサイズは円盤遠心分離法によって測定したものであって、直径×厚み（μm ）で記載されている）。当該技術分野において一般的であるように、界面活性剤、コーティング助剤、乳剤添加剤、金属イオン封鎖剤、増粘剤、滑剤、艶消し剤および色味付け色素を適切な層に添加した。
【０１７８】層１（ハレーション防止層）：1.62のゼラチン、 0.151のコロイド状灰色銀、0.013のＤＹＥ−１、 0.108のＤＹＥ−３、 0.037のＤＹＥ−４、並びに各々 0.076のＵＶ−１およびＵＶ−２。
層２（中間層）：0.54のゼラチンおよび 0.076のＩＬＳ−１。
層３（低感度シアン層）：２種の赤増感（すべてＲＳＤ−１とＲＳＤ−３との混合物を有する）ヨウ臭化銀乳剤の配合物： (i) 0.313の大きいサイズのヨウ臭化物平板状粒子乳剤（1.25× 0.124、 4.1モル％Ｉ）、(ii) 0.266のより小さいサイズのヨウ臭化物平板状乳剤（0.74× 0.124、 4.1モル％Ｉ）、 0.228のシアン色素形成カプラーＣ−１、 0.364のＣ−２、 0.081の漂白促進剤放出型カプラーＢ−１、 0.032のマスキングカプラーＭＣ−１および1.67のゼラチン。
層４（中感度シアン層）： 1.177の赤増感（すべてＲＳＤ−１とＲＳＤ−３との混合物を有する）ヨウ臭化銀平板状乳剤（2.25× 0.125、 3.1モル％Ｉ）、 0.211のＣ−２、 0.011のＤＩＲ−５、 0.011のＤＩＲ−６、 0.011のＩＬＳ−１および1.62のゼラチン。
層５（高感度シアン層）： 1.295の赤増感（ＲＳＤ−１とＲＳＤ−３との混合物を有する）ヨウ臭化銀平板状乳剤（4.05×0.13、 3.7モル％Ｉ）、 0.227のＣ−２、 0.022のＤＩＲ−５、 0.025のＤＩＲ−６、 0.014のＩＬＳ−１および1.49のゼラチン。
【０１７９】層６（中間層）： 0.076のＩＬＳ−１および0.54のゼラチン。
層７（低感度マゼンタ層）：２種の緑増感（両方ともＧＳＤ−１とＧＳＤ−２との混合物を有する）ヨウ臭化銀平板状乳剤の配合物： (i) 0.539の0.88×0.12、 4.1モル％ヨウ化物のものおよび(ii) 0.336の 1.2×0.12、 4.1モル％ヨウ化物のもの、 0.302のマゼンタ色素形成カプラーＭ−１、 0.076のマスキングカプラーＭＣ−２および 1.188のゼラチン。
層８（中感度マゼンタ層）： 0.972の緑増感（ＧＳＤ−１とＧＳＤ−２との混合物を有する）ヨウ臭化銀平板状乳剤（2.85× 0.116、 3.6モル％ヨウ化物）、0.103のＭ−１、 0.086のＭＣ−２、 0.011のＤＩＲ−７および 1.566のゼラチン。
層９（高感度マゼンタ層）： 1.296の緑増感（ＧＳＤ−１とＧＳＤ−２との混合物を有する）ヨウ臭化銀平板状乳剤（3.95×0.14、 3.6モル％ヨウ化物）、 0.084のＭ−１、 0.003のＤＩＲ−７および1.62のゼラチン。
【０１８０】層１０（イエローフィルター層）： 0.076のＩＬＳ−１、 0.108のＹＦＤ−１および0.81のゼラチン。
層１１（低感度イエロー層）：３種の青増感（すべてＢＳＤ−１を有する）平板状ヨウ臭化銀乳剤の配合物： (i) 0.395の0.54× 0.086、 1.3モル％Ｉのもの、(ii) 0.233の0.96×0.26、６モル％Ｉのもの、 (iii) 0.081の1.03×0.13、 1.5モル％Ｉのもの、 0.735のイエロー色素形成カプラーＹ−１、 0.027のＤＩＲ−３、 0.003のＢ−１および1.62のゼラチン。
層１２（高感度イエロー層）： 0.414の青増感（ＢＳＤ−１を有する）平板状ヨウ臭化銀乳剤（ 2.9×0.13、 4.1モル％Ｉ）および 0.905の３Ｄヨウ臭化銀乳剤（直径 1.4、14モル％Ｉ）、 0.426のＹ−１、 0.027のＤＩＲ−３、 0.011のＢ−１および 1.706のゼラチン。
層１３（保護オーバーコートおよびＵＶフィルター層）： 0.216の臭化銀リップマン乳剤、両方とも 0.108のＵＶ−１およびＵＶ−２、 1.242のゼラチンおよび全ゼラチン質量の1.75％のビス (ビニルスルホニル) メタン硬膜剤。
【０１８１】比較用または本発明の試料を（複素環に対して） 0.018ミリモル/m2 で層９（最高感度マゼンタ像形成層）または 0.036ミリモル/m2 で層１０（銀を含有していない非像形成中間層）のいずれかに添加したことを除き、上記と同様にして、さらなる試料を調製した。比較用のモノマー種は、それら自体の質量の２倍のN,N-ジブチルラウラミド中に分散させ、本発明のポリマーは直接添加した。これらの試料を、階段状に中性露光または（ラッテンWR74フィルターを使用して）緑に分解露光させ、KODAK FLEXICOLORTM(C-41)法で処理した。適切な色記録のスピードを上記と同様にして測定した。中性露光における緑の層の粒状度は、上記に規定したスピード点から 1.2 log露光量単位の濃度において48μm のアパーチャーを使用するＲＭＳ法（The Theory of the Photographic Process, 4th Edition,T. H. James, pp 625-628を参照されたい）によって測定した。
【０１８２】
【表４】
【０１８３】
【表５】
【０１８４】表IVおよびＶ中のデータによって示されているように、本発明の高分子化合物は、対照標準と比較して、光に対する高い写真応答および低い粒状度を示す。比較用の低Ｃ logＰモノマーは、この結果を達成しない。
【０１８５】上記フォーマットにおいて使用されている材料の化学式は以下の通りである。
【０１８６】
【化３２】
【０１８７】
【化３３】
【０１８８】
【化３４】
【０１８９】
【化３５】
【０１９０】
【化３６】
【０１９１】
【化３７】
【０１９２】本発明を、その好ましい態様に特に関して、詳細に説明してきたけれども、本発明の範囲および精神の範囲内で、変形および改良を行うことができることが理解されるであろう。
【０１９３】本発明の好ましい態様を、請求項との関連において、次に記載する。
【０１９４】［１］感光性ハロゲン化銀乳剤層または銀を含有していない非感光層を含んでなるカラーハロゲン化銀写真要素であって、前記感光層または非感光層が、（ａ）（１）全体として、最少で３個の環ヘテロ原子を含有し、これらのヘテロ原子の２個以下が互いに連続して結合している環状の環を２個以上含んでなり、（２） 6.2未満のＣ logＰを有する複素環モノマー、または（ｂ）正確に３個の環へテロ原子を有し、8.75未満のＣ logＰを有する単環式複素環モノマー、から誘導される複素環ユニットを含んでなるポリマー化合物を含有しており、上記複素環ユニットが、ヒドロキシ基またはメルカプト基（またはそれらの互変異性体等価物）を含有しておらず、かつ酸化された現像主薬と反応せず、そして上記要素中の上記ポリマー化合物の量が、上記要素の写真スピードを上記化合物が無い同じ要素と比較して高めるのに十分な量であるカラー写真要素。
【０１９５】［２］上記ポリマー化合物が感光性ハロゲン化銀乳剤層中に存在している、［１］に記載のカラー写真要素。
【０１９６】［３］上記ポリマー中の上記複素環ユニットのミリモル数の同じ層中の銀のモル数に対する比が少なくとも10である、［２］に記載のカラー写真要素。
【０１９７】［４］上記感光層が、同じ分光感度を有する２層以上の層の中でもっとも感度が高い層である、［２］に記載のカラー写真要素。
【０１９８】［５］上記ポリマー化合物が銀を含有していない非感光層中に存在している、［１］に記載のカラー写真要素。
【０１９９】［６］上記非感光層が感光層に隣接している、［５］に記載のカラー写真要素【０２００】［７］上記感光層が、同じ分光感度の２層以上の感光層の中でもっとも感光度が高い、［６］に記載のカラー写真要素。
【０２０１】［８］上記複素環ユニットが、（１）全体として、最少で３個の環ヘテロ原子を含有し、これらのヘテロ原子の２個以下が互いに連続して結合している環状の環を２個以上含んでなり、（２） 6.2未満のモノマーＣ logＰを有する、複素環モノマーから誘導される、［１］に記載のカラー写真要素。
【０２０２】［９］上記複素環ユニットが少なくとも３個の窒素原子を含有している、［８］に記載のカラー写真要素。
【０２０３】［１０］上記ハロゲン化銀層がヨウ臭化銀を含んでなる、［１］に記載のカラー写真要素。
【０２０４】［１１］上記ハロゲン化銀が、 500〜 600nmの波長を有する光に対して最大分光感度を有する、［１］０に記載のカラー写真要素。
【０２０５】［１２］上記ポリマー化合物が、 6.2未満のモノマーＣ logＰを有する1,3,4,6-テトラアザインデン複素環ユニットを含んでなる、［１］に記載のカラー写真要素。
【０２０６】［１３］上記1,3,4,6-テトラアザインデン複素環ユニットが、以下の式Ｉ【０２０７】
【化３８】
【０２０８】によって表され、上式中、Ｒ1 およびＲ2 は、各々独立に、水素もしくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基もしくはアリールオキシ基、アルキルチオ基もしくはアリールチオ基、スルホキシル基、スルホニル基、スルファモイル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基、シアノ基、ニトロ基、−Ｏ−ＣＯ−基、−Ｏ−ＳＯ2 −基、複素環式基、カルボニル基、アミノ基、カルボンアミド基、またはスルホンアミド基であり、Ｒ3 は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、第二級もしくは第三級のアミノ基、カルボンアミド基、スルホニル基またはスルホンアミド基であり、かつＲ1、Ｒ2 またはＲ3 の少なくとも１つがポリマー主鎖への共有結合を提供している、［１］２に記載のカラー写真要素。
【０２０９】［１４］Ｒ3 がアルコキシ基またはアルキルチオ基である、［１］３に記載のカラー写真要素。
【０２１０】［１５］上記ポリマー中の上記窒素複素環ユニットのミリモル数の同じ層中の銀のモル数に対する比が少なくとも 1.0である、［１］３に記載のカラー写真要素。
【０２１１】［１６］上記ポリマーが、対応するモノマーＣ logＰが 6.2未満である1,2,5,7-テトラアザインデン複素環ユニットまたは1,2,4,6-テトラアザインデン複素環ユニットを含んでなる、［１］に記載のカラー写真要素。
【０２１２】［１７］上記1,2,5,7-テトラアザインデン複素環ユニットが、以下の式IIa【０２１３】
【化３９】
【０２１４】によって表され、上式中、Ｒ1 およびＲ2 は、各々独立に、水素もしくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基もしくはアリールオキシ基、アルキルチオ基もしくはアリールチオ基、スルホキシル基、スルホニル基、スルファモイル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基、シアノ基、ニトロ基、−Ｏ−ＣＯ−基、−Ｏ−ＳＯ2 −基、複素環式基、カルボニル基、アミノ基、カルボンアミド基、またはスルホンアミド基であり、Ｒ3 は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、第二級もしくは第三級のアミノ基、カルボンアミド基、スルホニル基またはスルホンアミド基であり、かつＲ1、Ｒ2 またはＲ3 の少なくとも１つがポリマー主鎖への共有結合を提供している、［１］６に記載のカラー写真要素。
【０２１５】［１８］Ｒ3 がアルコキシ基またはアルキルチオ基である、［１］７に記載のカラー写真要素。
【０２１６】［１９］上記ポリマー中の上記窒素複素環ユニットのミリモル数の同じ層中の銀のモル数に対する比が少なくとも 1.0である、［１］７に記載のカラー写真要素。
【０２１７】［２０］上記1,2,4,6-テトラアザインデン複素環ユニットが、以下の式IIb【０２１８】
【化４０】
【０２１９】によって表され、上式中、Ｒ1 およびＲ2 は、各々独立に、水素もしくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基もしくはアリールオキシ基、アルキルチオ基もしくはアリールチオ基、スルホキシル基、スルホニル基、スルファモイル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基、シアノ基、ニトロ基、−Ｏ−ＣＯ−基、−Ｏ−ＳＯ2 −基、複素環式基、カルボニル基、アミノ基、カルボンアミド基、またはスルホンアミド基であり、Ｒ3 は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、第二級もしくは第三級のアミノ基、カルボンアミド基、スルホニル基またはスルホンアミド基であり、かつＲ1、Ｒ2 またはＲ3 の少なくとも１つがポリマー主鎖への共有結合を提供している、［１］６に記載のカラー写真要素。
【０２２０】［２１］Ｒ3 がアルコキシ基またはアルキルチオ基である、［２０］に記載のカラー写真要素。
【０２２１】［２２］上記ポリマー化合物中の上記窒素複素環ユニットのミリモル数の同じ層中の銀のモル数に対する比が少なくとも 1.0である、［２０］に記載のカラー写真要素。
【０２２２】［２３］上記ポリマー化合物が、対応するモノマーＣ logＰが 6.2未満である1,2,3a,7-テトラアザインデン複素環ユニットを含んでなる、［１］に記載のカラー写真要素。
【０２２３】［２４］上記 1,2,3a,7-テトラアザインデン複素環ユニットが、以下の式III【０２２４】
【化４１】
【０２２５】によって表され、上式中、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は、各々独立に、水素もしくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基もしくはアリールオキシ基、アルキルチオ基もしくはアリールチオ基、スルホキシル基、スルホニル基、スルファモイル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基、シアノ基、ニトロ基、−Ｏ−ＣＯ−基、−Ｏ−ＳＯ2 −基、複素環式基、カルボニル基、アミノ基、カルボンアミド基、またはスルホンアミド基であり、Ｒ4 は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、第二級もしくは第三級のアミノ基、カルボンアミド基、スルホニル基またはスルホンアミド基であり、かつＲ4 、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 の少なくとも１つがポリマー主鎖への共有結合を提供している、［２３］に記載のカラー写真要素。
【０２２６】［２５］Ｒ4 がアルコキシ基またはアルキルチオ基である、［２４］に記載のカラー写真要素。
【０２２７】［２６］上記ポリマー化合物中の上記窒素複素環のミリモル数の同じ層中の銀のモル数に対する比が少なくとも 1.0である、［２４］に記載のカラー写真要素。
【０２２８】［２７］上記ポリマー化合物が、対応するモノマーＣ logＰが 6.2未満である1,3,3a,7-テトラアザインデン複素環ユニットを含んでなる、［１］に記載のカラー写真要素。
【０２２９】［２８］上記 1,3,3a,7-テトラアザインデン複素環ユニットが、以下の式IV【０２３０】
【化４２】
【０２３１】によって表され、上式中、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は、各々独立に、水素もしくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基もしくはアリールオキシ基、アルキルチオ基もしくはアリールチオ基、スルホキシル基、スルホニル基、スルファモイル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基、シアノ基、ニトロ基、−Ｏ−ＣＯ−基、−Ｏ−ＳＯ2 −基、複素環式基、カルボニル基、アミノ基、カルボンアミド基、またはスルホンアミド基であり、Ｒ4 は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、第二級もしくは第三級のアミノ基、カルボンアミド基、スルホニル基またはスルホンアミド基であり、かつＲ4 、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 の少なくとも１つがポリマー主鎖への共有結合を提供している、［２７］に記載のカラー写真要素。
【０２３２】［２９］Ｒ4 がアルコキシ基またはアルキルチオ基である、［２８］に記載のカラー写真要素。
【０２３３】［３０］上記ポリマー中の上記窒素複素環のミリモル数の同じ層中の銀のモル数に対する比が少なくとも 1.0である、［２８］に記載のカラー写真要素。
【０２３４】［３１］上記ポリマー化合物が、対応するモノマーＣ logＰが０以上であり、かつ8.75未満であるトリアゾール複素環ユニットを含んでなる、［１］に記載のカラー写真要素。
【０２３５】［３２］上記トリアゾール複素環ユニットが、以下の式Ｖ【０２３６】
【化４３】
【０２３７】によって表される1,2,4-トリアゾールであり、上式中、Ｒ12は、水素、アルキル基またはアリール基であり、Ｒ13は、アルキルチオ基またはアリールチオ基、カルボン酸エステル基または置換アルキル基であり、かつＲ13またはＲ14の少なくとも１つがポリマー主鎖への共有結合を提供している、［３１］に記載のカラー写真要素。
【０２３８】［３３］上記トリアゾール複素環ユニットが、以下の式VI【０２３９】
【化４４】
【０２４０】によって表される1,2,3-トリアゾールであり、上式中、Ｒ12は、水素、アルキル基またはアリール基であり、Ｒ13は、アルキルチオ基またはアリールチオ基、カルボン酸エステル基または置換アルキル基であり、かつＲ13またはＲ14の少なくとも１つがポリマー主鎖への共有結合を提供している、［３１］に記載のカラー写真要素。
【０２４１】［３４］上記ポリマー化合物中の上記窒素複素環のミリモル数の同じ層中の銀のモル数に対する比が少なくとも 1.0である、［３１］に記載のカラー写真要素。
【０２４２】［３５］上記ポリマー化合物が、対応するモノマーＣ logＰが 7.6未満であり、かつ０以上であるオキサジアゾールまたはチアジアゾールから選ばれる複素環ユニットを含んでなる、［１］に記載のカラー写真要素。
【０２４３】［３６］上記複素環ユニットが、以下の式VII【０２４４】
【化４５】
【０２４５】によって表されるオキサジアゾールであり、上式中、Ｘは酸素であり、Ｒ14は、アルキルチオ基またはアリールチオ基であり、Ｒ15は、アルキル基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基またはアミノ基であり、かつＲ14またはＲ15の少なくとも１つがポリマー主鎖への共有結合を提供している、［３５］に記載のカラー写真要素。
【０２４６】［３７］上記複素環ユニットが、以下の式VII【０２４７】
【化４６】
【０２４８】によって表されるチアジアゾールであり、上式中、Ｘは硫黄であり、Ｒ14は、アルキルチオ基またはアリールチオ基であり、Ｒ15は、アルキル基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基またはアミノ基であり、かつＲ14またはＲ15の少なくとも１つがポリマー主鎖への共有結合を提供している、［３５］に記載のカラー写真要素。
【０２４９】［３８］上記窒素複素環ユニットのミリモル数の同じ層中の銀のモル数に対する比が少なくとも 1.0である、［３５］に記載のカラー写真要素。
【０２５０】［３９］上記高分子複素環を含有している層が、 5.0以上のＣ logＰおよび 0.4以上のβを有する有機溶媒をも含有している、［１］に記載のカラー写真要素。
【０２５１】［４０］上記ポリマー化合物を含有している層が、ピラゾロンカプラーまたはアゾールカプラーをさらに含有している、［１］１に記載のカラー写真要素。
【０２５２】［４１］上記要素が、元の画像を捕獲するための起点となる材料または画像捕獲材料である、［１］に記載のカラー写真要素。
【０２５３】［４２］上記ポリマーが、（上記複素環ユニットに対して） 3.0×10-5モル/m2 以上のレイダウンで存在している、［５］に記載のカラー写真要素。
【０２５４】［４３］上記銀を含有していない非感光層が、酸化された現像主薬のためのスカベンジャーをさらに含有している、［５］に記載のカラー写真要素。
【０２５５】［４４］上記層中に存在している色素形成カプラー（複数種であってもよい）の銀に対するモル比が 0.5未満である、［４０］に記載のカラー写真要素。
【０２５６】［４５］上記モル比が 0.2未満である、［４４］に記載のカラー写真要素。
【０２５７】［４６］上記ポリマー化合物が、式（Ｂ）
【０２５８】
【化４７】
【０２５９】に係るモノマーから誘導されるイオン化可能な第２ユニットをさらに含有しており、上式中、Ｒ' は、水素、アルキル基またはアリール基であり、Ｌ' は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＨ2 −または−ＳＯ2 −の群から選択される結合基であり、そしてＹは、スルホネート、スルフェート、ホスフェート、カルボキシレート、チオスルフェートおよびスルフィネートからなる群より選択されるイオン化可能なサブユニットである、［１］に記載のカラー写真要素。
【０２６０】［４７］上記ポリマー化合物が、式（Ｂ）
【０２６１】
【化４８】
【０２６２】に係るモノマーから誘導されるイオン化可能なユニットをさらに含有しており、上式中、Ｒ' は、水素、アルキル基またはアリール基であり、Ｌ' は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＨ2 −または−ＳＯ2 −の群から選択される結合基であり、そしてＹは、スルホネート、スルフェート、ホスフェート、カルボキシレート、チオスルフェートおよびスルフィネートの群から選択されるイオン化可能なサブユニットである、［１］２に記載のカラー写真要素。
【０２６３】［４８］上記ポリマー化合物が、20〜80質量％のイオン化可能なユニットを含有している、［４６］に記載のカラー写真要素。
【０２６４】［４９］式（Ａ）
【０２６５】
【化４９】
【０２６６】に係る繰り返しユニットを有するポリマー化合物を含有しているカラー写真要素であって、上式中、Ｒは、水素またはアルキル基またはアリール基であり、Ｌは、結合基であり、そしてＸは、全体として、最少で３個の環ヘテロ原子を含有し、これらのヘテロ原子の２個以下が互いに連続して結合している環状の環を２個以上含んでなり、式（Ａ）に該当するモノマーが 6.2未満のＣ logＰを有する複素環ユニットであるカラー写真要素。
【０２６７】［５０］Ｒが、水素またはメチル基であり、Ｌが以下の基【０２６８】
【化５０】
【０２６９】から選択される、［４９］に記載のカラー写真要素。
【０２７０】［５１］上記ポリマー化合物が、式（Ｂ）
【０２７１】
【化５１】
【０２７２】に係るモノマーから誘導されるイオン化可能なユニットを20〜80質量％、さらに含有しており、上式中、Ｒ' は、水素、アルキル基またはアリール基であり、Ｌ' は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＨ2 −または−ＳＯ2 −の群から選択される二価の結合基であり、そしてＹは、スルホネート、スルフェート、ホスフェート、カルボキシレート、チオスルフェートおよびスルフィネートからなる群より選択されるイオン化可能なサブユニットである、［４９］に記載のカラー写真要素。
【０２７３】［５２］式（Ａ）
【０２７４】
【化５２】
【０２７５】に係る繰り返しユニットを有するポリマーを含有しているカラー写真要素であって、上式中、Ｒは、水素またはアルキル基もしくはアリール基であり、Ｌは、二価の結合基であり、そしてＸは、正確に３個のへテロ原子を含有しており、ヒドロキシル基またはチオール基で置換されておらず、式（Ａ）に該当するモノマーが8.75未満かつ 0.0以上のＣ logＰを有する単環式複素環であるカラー写真要素。
【０２７６】［５３］Ｒが、水素またはメチル基であり、Ｌが以下の基【０２７７】
【化５３】
【０２７８】から選択される、［４８］に記載のカラー写真要素。
【０２７９】［５４］上記ポリマー化合物が、式（Ｂ）
【０２８０】
【化５４】
【０２８１】に係るモノマーから誘導されるイオン化可能なユニットを20〜80質量％、さらに含有しており、上式中、Ｒ' は、水素、アルキル基またはアリール基であり、Ｌ' は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＨ | |