| 【発明の名称】 |
熱現像型ジアゾ複写材料 |
| 【発明者】 |
【氏名】日下田 茂
【氏名】平林 猛男
【氏名】梅原 和則
【氏名】松田 勉
|
| 【要約】 |
【課題】高速複写に適用でき、熱現像性及び長期保存性に優れた熱現像型ジアゾ複写材料を提供すること。
【解決手段】支持体上に、少なくともジアゾ化合物を含有する感光層と、少なくともカップラーを含有する感熱層とを積層した熱現像型ジアゾ複写材料であって、該カップラーを粒子状とし、該カプラーの粒子表面を疎水化処理してマイクロカプセル化したことを特徴とする熱現像型ジアゾ複写材料。 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】 支持体上に、少なくともジアゾ化合物を含有する感光層と、少なくともカップラーを含有する感熱層とを積層した熱現像型ジアゾ複写材料であって、該カップラーを粒子状とし、該カプラーの粒子表面を疎水化処理してマイクロカプセル化したことを特徴とする熱現像型ジアゾ複写材料。
【請求項２】 感熱層が、カルボキシル基を有する単量体を構成成分とする共重合体を含有するものである請求項１に記載の熱現像型ジアゾ複写材料。
【請求項３】 疎水化処理が、シリル化剤を用いて行われるものである請求項１又は２に記載の熱現像型ジアゾ複写材料。
【請求項４】 疎水化処理が、イソシアネート化合物を用いて行われるものである請求項１又は２に記載の熱現像型ジアゾ複写材料。
【請求項５】 疎水化処理が、酸クロライド化合物を用いて行われるものでである請求項１又は２に記載の熱現像型ジアゾ複写材料。
【請求項６】 疎水化処理が、無水酢酸誘導体又は無水安息香酸誘導体を用いて行われるものである請求項１又は２に記載の熱現像型ジアゾ複写材料。
【請求項７】 カップラー粒子が、ラジカル重合性単量体を主成分とする単量体の重合により得られる重合体からなる壁材に内包されたものである請求項１〜６のいずれかに記載の熱現像型ジアゾ複写材料。
|
【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱現像型ジアゾ複写材料に関し、さらに詳しくは、透明又は半透明の原稿と重ねて露光し潜像を形成した後、その潜像を熱により現像する、高速複写に適用でき、熱現像性及び長期保存性に優れた熱現像型ジアゾ複写材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】熱現像型ジアゾ複写材料は、一般に、紙、フイルム等の支持体上にジアゾ化合物、カッブリング成分及び発色助剤を主成分とする感光感熱層を設けてなるものである。発色助剤としては、通常、尿素、トリクロル酢酸ソーダ等が使用されている。この種のジアゾ複写材料はいずれも、１８０〜２００℃に加熱することにより現像されるが、この現像は、加熱により分解発生するアルカリを利用したものである。また、低温現像化の試みとして、発色助剤に高級脂肪酸アミド等の熱可塑性又は熱軟化性物質が使用されているおり、この場合は、加熱溶融によるジアゾ化合物とカップリング成分の活性化を利用したものとなっている。しかしながら、従来のものは、保存中にプレカップリングが徐々に進み、好ましくない地肌の着色が発生することがあった。このために、ジアゾ化合物、カップリング成分及び塩基のうちのいずれか１種を不連続粒子の形態で存在させることによって、成分間の接触を防止しプレカップリングを抑制することが行なわれている（特開昭５７−４２０４２号公報、特開昭５７−４５０９４号公報、特開昭５７−１２５０９１号公報等）。しかし、この方法では、充分に接触を防止、抑制することは困難であり、記録材料の生保存性は満足すべきものではなかった。また、カッブリング成分をカプセル化することによって、他の成分と隔離することが知られている（特開昭５７−４４１４号公報）が、カップラーがカプセルに完全に内包されていないため、生感光紙を長期保存させたときにプレカップリングが徐々に進行し、実用に供する程度の保存性は確保できないものであった。さらに、ジアゾ化合物を界面重合法により得られるポリウレタン又はポリウレアの被膜からなるカプセルに内包する方法が提案されている（特開昭５９−１９０８８６号公報）が、画像を記録するジアゾ化合物を粒子状で存在させるため、光感度及び解像性の低下が生じるという欠点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような従来の熱現像型ジアゾ複写材料の欠点を解消し、高速複写に適用でき、熱現像性及び長期保存性に優れた熱現像型ジアゾ複写材料を提供することをその課題とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題を解決するために、カップラーのマイクロカプセル化に着目して鋭意検討を重ねた結果、カップラー粒子表面を疎水化処理してマイクロカプセル化することによって、高速複写に適用でき、熱現像性及び長期保存性に優れた熱現像型ジアゾ複写材料が得られるということを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに到った。すなわち、本発明によれば、支持体上に、少なくともジアゾ化合物を含有する感光層と、少なくともカップラーを含有する感熱層とを積層した熱現像型ジアゾ複写材料であって、該カップラーを粒子状とし、該粒子表面を疎水化処理してマイクロカプセル化したことを特徴とする熱現像型ジアゾ複写材料が提供される。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明は、カップラーをマイクロカプセル化により、ジアゾ感光材料相互の接触を防止し、生感光紙を確保するものである。従来のカップラーをカプセルに内包するときの問題点は、カップラー分子中に存在するＯＨ基が親水基であるため、水媒体中でカプセル化を行う場合、一般的に使用されるカプセル壁材に対する親和性よりも水に対する親和性が強いため、カップラーの周囲をカプセル壁材で覆うことを試みても、完全に覆うことができないものであった。
【０００６】そこで、本発明では、カップラーを粒子状として用い、マイクロカプセル化する前にその粒子表面を疎水性とするための処理を施すことを特徴とするものである。このとき使用するカップラーは、水に難溶のものが好ましい。この疎水化処理により、カップラー粒子のカプセル壁材に対する親和性が水よりも強くなり、カプセル形成時、カップラーはカプセル壁材に確実に内包されることになる。また、カップラー粒子の表面を疎水化処理することにより、同時に熱現像性を向上させるともできる。これは、発色促進剤として、例えば、脂肪酸アミドを使用した場合、熱が加わったときに、疎水化処理した表面との相溶性が良好となり、共融化が促進されるためと考えられる。
【０００７】本発明の熱現像型ジアゾ複写材料は、支持体上に、ジアゾ化合物を含有する感光層とカップリング成分を含有する感熱層を積層してなるものである。感光層と感熱層の積層順は問わない。支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙等を用いることができる。
【０００８】本発明において使用するジアゾ化合物としては、例えば、４−ジアゾ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−ジアゾフェニルモルホリン、４−ジアゾ−Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン、４−ジアゾ−２，５−ジメチキシフェニルモルホリン、４−ジアゾ−２，５−エトキシフェニルモルホリン、４−ジアゾ−２，５−ジプロポキシフェニルモルホリン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニルモルホリン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチルアニリン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−オキシエチルアニリン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニルピペラジン、４−ジアゾ−２，５−ジエトキシフェニルピロリジン、４−ジアゾ−２，５−ジプロポキシフェニルピペリジン、４−ジアゾ−２，５−ジエトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−ジアゾ−１−べンゾイルアミノ−２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４′−メトキシベンゾイルアミノ）−２，５−ジメトキシべンゼン、４−ジアゾ−１−（４′−メトキシベンゾイルミノ）−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４′−メチルジべンゾイルアミノ）−２，５−ジプロポキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３′−クロルベンゾイルアミノ）−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３′−メトキシベンゾイルアミノ）−２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３′−メチルジベンゾイルアミノ）−２，５−ジメチキシベンゼン、４−ジアゾ−１−フェニルメルカプト−２，５−ジプロボキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４′−トルイルメルカブト）−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４′−メトキシフェニルメルカプト）−２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４′−クロルフェニルメルカプト）２，５−ジメトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３′−トルイルメルカプト）−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３′−メトキシフェニルメルカプト）−２，５−ジブロポキシべンゼン、４−ジアゾ−１（２′−トルイルメルカプト）−２，５−ジブトキシべンゼン、４−ジアゾ−１−フエノキシ−２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４′−メトキシフエノキシ）−２、５−ジエトキシべンゼン等、塩化亜鉛、塩化カドミウム、塩化錫の複塩及び上記ジアゾ化合物の硫酸、ヘキサフルオロリン酸、４フッ化ホウ素酸等の無機酸の塩等が挙げられる。
【０００９】本発明において使用されるカップラー、特に好適な水に難溶のカップラーとしては、一般の２成分型のジアゾ複写材料に用いられる全てのものが使用できる。例えば、ナフトールＡＳ、ナフトールＡＳ−Ｄ、２−ヒドロキシナフタレン−３−ピグアナイド、２−ヒドロキシナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシナフトエ酸オクタデシルアミド等が挙げられる。
【００１０】カプラー粒子表面の疎水化処理方法及び疎水化の程度に特に制限はなく、カプラー分子中に存在するＯＨ基に基づく親水性が低減ないし喪失するに足る処理方法及び程度であればよい。例えば、カップラー粒子の表面を疎水化処理する方法の１つとしては、カップラーのＯＨ基をシリル化する方法がある。シリル化剤としては、例えば、トリメチルクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン、Ｎ−トリメチルシリルアセトアミド、Ｎ，Ｎ'−ビス（トリメチルシリル）ウレア、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルクロロシラン等がある。他の方法として、カップラーのＯＨ基にイソシアネートを反応させる方法がある。イソシアネートとして、例えば、オクタデシルイソシアネート、フェニルイソシアネート等がある。別の方法として、カップラーのＯＨ基に酸クロライドを反応させる方法がある。酸クロライドとしては、例えば、アジピン酸クロライド、フタル酸クロライド、テレフタル酸クロライド、ベンゾイルクロライド、ステアリン酸クロライド等がある。さらに別の方法として、カップラーのＯＨ基に無水酢酸又は無水安息香酸を反応させる方法がある。シリル化は、カプラーとシリル化剤をテトラヒドロフラン溶液として攪拌下、１０〜２０℃でトリメチルアミンを滴下し、室温で数時間、反応させることにより行われる。マイクロカプセル時、加水分解を防止するためには、シリル化剤として、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン又はｔｅｒｔ−ブチルジフェニルクロロシランを用いることが好ましい。イソシアネートを反応させる方法、酸クロライドを反応させる方法及び無水酢酸等を反応させる方法も、上記とほぼ同様の条件でよいが、反応促進剤として、トリメチルアミンの外に、ピリジン、ジメチルアミノピリジン等を用いることができる。
【００１１】本発明においては、カップラー粒子表面を疎水化処理したものを、ラジカル重合性単量体を主成分とする単量体の重合によって得られる重合体からなる壁材に内包させてマイクロカプセル化することが好ましい。マイクロカプセルの製造時及び支持体への塗布時に、水性媒体を使用することが多く、非水溶性物質を用いてマイクロカプセルにすることにより、さらに強固なカプセルとなり、地肌のかぶり防止機能が向上するからである。
【００１２】また、壁材として用いる上記重合体は熱可塑性を有するため、熱で容易に柔軟し内包物が溶出してアゾカップリング反応に直ちに寄与することができる。ラジカル重合性単量体としては、ニトリル系単量体、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、β，β−ジメチルアクリロニトリル、クロトノニトリル、アミド系単量体、例えば、アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、クロトンアミド、マレイン酸アミド、イタコン酸アミド、（メタ）アクリル系単量体、例えば、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、エチメアクリル酸エステル、イタコン酸エステル、マレイン酸ジエステル、クロトン酸エステル、ビニル系単量体、例えば、酢酸ビニル、スチレンビニルトルエン、メチルスチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等を挙げることができる。好ましいものとしては、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル系単量体が挙げられる。
【００１３】マイクロカプセルの壁材に所望の特性を付与させるため、上記の単量体に架橋性単量体を併用してもよい。この架橋性単量体としては、例えば、ジビニルべンゼン、エテレンジ（メタ）アクリレート、ポリエテレンジ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−メチレンビス（（メタ）アクリルアミド、トリアクリルホルマール、（メタ）アクリル酸多価金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎ、Ａｌ）塩等が挙けられる。
【００１４】これら単量体の使用量は、重量基準でマイクロカプセル化すべき全成分１００部当たり５〜９５部、好ましくは、２０〜８０部である。マイクロカプセルの大きさは、平均粒径で１０μｍ以下、好ましくは、５μｍ以下であり、最小の平均粒径としては、０．０５μｍ程度である。
【００１５】疎水化処理されたカップラーを内包するマイクロカプセルは、上記成分のみであってもよいが、他の適当な添加剤、例えば、溶媒、可塑剤等を併用することもできる。溶媒としては、ｎ−へキサン、シクロへキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素、クロロホルム、四塩化炭素、トリクレン、トリクロロエタン等のハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル等のエーテル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル等が挙げられる。また、可塑剤としては、フタル酸ジメチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル等のフタル酸エステル、リン酸トリブチル、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル、オレイン酸ブチル、グリセリンモノオレイン酸エステル等の脂肪族一塩基酸エステル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸２−エチルへキシル、セバシン酸ジブチル等の脂肪族二塩基酸エステル、ジエチレングリコールジベンゾエート等の二価アルコール性ジエステル、アセチルリシノール酸メチル、ブチルフタリルブタルグリコエート等のオキシ酸エステル、塩化パラパラフィン、塩化ビフェニル、アルキルナフタレン等が挙げられる。
【００１６】疎水化処理されたカップラーを内包するマイクロカブセルの製造方法には、種々の方法を採用することができる。例えば、疎水化処理されたカップラー、単量体及び触媒等を予め混合し、所望により溶媒、可塑剤等を配合し、さらに所望により分散剤、分散安定剤、電解質等を配合した水性媒体中に添加し、ホモミキサー等を用いて、１，０００〜１０，０００ｒｐｍの攪拌によって分散粒子を作製した後、反応させる。反応温度は６０〜１５０℃、反応圧力は０〜１０ｋｇ／ｃｍ2である。この場合に使用する触媒としては、有機過酸化物、例えば、メチルエチルケトンパーオキシド、シクロヘキサノンパーオキシド、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）パレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、アクタノイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、アゾ系化合物、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１−アゾビス（シクメヘキシル−１−カルボニトリル）等を挙げることができる。また、分散剤、分散安定剤としては、水溶性樹脂、水不溶性無機微粉末等が使用される。水溶性樹脂としては、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルブロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等、また、水不溶性無機微粉末としては、カオリン、クレー、混成クレー、セリサイト、タルク、ベントナイト、有機ベントナイト、ホワイトカーボｋ、コロイド状シリカ、コロイド状アルミナ、コロイド状アンチモン、微粒子状シリカ、微粒子状アルミナ、微粒子状チタン、炭酸カルシウム、ドロマイト粉末、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等が挙げられる。
【００１７】本発明は、支持体上に、少なくともジアゾ化合物を含有する感光層と、少なくとカップラーを含有する感熱層とを積層した熱現像型ジアゾ複写材料であって、該カップラーを粒子状とし、該粒子表面を疎水化処理してマイクロカプセル化したことを特徴とする熱現像型ジアゾ複写材料であるが、さらに、感熱層が、カルボキシル基を有する単量体を構成成分とする共重合体を含有するものであることが特に好ましい。この共重合体を用いることによって、長期保存性を一層向上させることができるからである。この共重合体は、通常、アンモニア等の塩基で中和し、水溶液の状態で支持体等に塗布されるが、隔離性の高い膜を形成し得ることを確認しており、マイクロカプセルの隔離効果をさらに増強することができるものである。この共重合体としては、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等を挙げることができる。
【００１８】また、カップリング反応を促進する塩基性物質をカップラーを含む感熱層に添加することが好ましい。この塩基性物質としては、例えば、炭酸グアニジン、硫酸グアニジン、ステアリルアミン、１，３−ジフェニルグアニジン誘導体、１，２，３−トリフェニルグアニジン誘導体、べンズイミダゾール誘導体、２−ヘプタデシルイミダゾール、２−フェニルイミダソール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−べンジル−２−メチルイミダゾール、トリフェニルアミン、１，２−ジシクロヘキシルグアニジン等が挙げられる。
【００１９】感熱層を形成するとき、その調合液に結着剤を使用してもよい。結着剤としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、カゼイン、ゼラチン、デンプン及びその誘導体、ポリピニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、エチレン、酢酸ビニル共重合体等の各種エマルジョンを挙げることができる。
【００２０】また、感熱層には、熱現像性を向上するために熱可融性物質又は熱軟化性物質を含有させることが好ましい。例えば、２−トリブロムエタノール、２，２−ジメチルトリメチレングリコール、１Ｔ２−シクロヘキサンジオール等のアルコール誘導体、パラフインワックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタン酸ワックス、カルナバロウ等のワックス、ラウリル酸アミド、ステアリン酸アミド、べヘン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド誘導体、その他、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸アルコール、高級脂肪酸の多価アルコール、高級ケトン等が使用される。
【００２１】さらに、画像濃度を高くするため又は光感度を速くするために、フィラーと結着剤等からなるプレコート層を支持体上に形成してもよい。フィラーのとしては、無機フィラー、有機フィラーのいずれもが使用でき、例えば、無機フィラーとしては、シリカ、アルミナ、カオリン、タルク、チタン、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム水酸化マグネシウム等が挙げられ、有機フィラーとしては、スチレン樹脂粒子、尿素−ホルマリン縮合物樹脂粒子、べンゾグアナミン樹脂粒子等が挙げられる。結着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、カゼイン、ゼラチン、デンプン及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の各種エマルジョン樹脂が挙げられる。
【００２２】本発明の熱現像型ジアゾ複写材料においては、上記各発色成分の他に、通常のジアゾ系感熱記録材料に適用されている各種添加物が使用できる。例えば、保存性向上剤として、ナフタレン−モノスルホン酸ナトりウム、ナフタレン−ジスルホン酸ナトリウム、ナフタレン−トリスルホン酸ナトリウム、スルホサリチル酸、硫酸カドミウム、硫酸マグネシウム、塩化カドミウム、塩化亜鉛等が使用できる。また、硫化防止剤として、チオ尿素、尿素等、溶解剤として、カフエイン、テオフィリン等、酸安定剤として、クエン酸、酒石酸、硫酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸等を用いることができ、その他、サポニンを少量添加することもできる。さらに、光定着型感熱記録材料として使用する場合は、熱ヘッドに対するスティッキング防止や走行性を改良するために填料を加えることができる。填料としては、例えば、スチレン樹脂微粒子、尿素−ホルマリン縮合物樹脂微粒子、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、チタン、タルク、カオリン、シリカ、アルミナ等の有機、無機系の固体微粒子又は同様の目的で、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸類も使用することができる。
【００２３】本発明の熱現像型ジアゾ複写材料は、その他各種の感熱記録の分野、特に高速記録の要求されるファクシミリや電子計算機等の出力記録用紙として有利に応用することができ、しかも本発明の場合、記録紙の表面に記録された文字や画像は、加熱によって画像形成後、露光により未反応のジアゾ化合物を分解させ、定着させることができる。また、本発明の熱現像型ジアゾ複写材料は、その定着性を利用し、有価証券や商品券、入場券、証明書、伝票等の作成又はこれらにおける必要事項の記録に応用することができ、その利用範囲はきわめて広いものである。
【００２４】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、これら実施例によって本発明はなんら限定されるものではない。なお、「部」、「％」とあるのは重量基準である。
実施例１〔疎水化処理されたカップラーを内包するマイクロカプセル分散液の調整〕
ナフトールＡＳ ５０部 ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン ２．５部 テトラヒドロフラン ２５０部上記混合溶液を１０〜２０℃で攪拌しながら、トリメチルアミン１．０部を滴下した。次いで室温で３時間、攪拌した後、テトラヒドロフランを減圧乾燥で除去して、粒子表面を疎水化処理したナフトールＡＳを得た。次いで、 疎水化処理したナフトールＡＳ １５０部 ジオクチルフタレート ２０部 アクりロニトリル ８５部 メタクリル酸メチル １０部 アクリルアミド ５部 メチレンビスアクリルアミド ０．５部 アゾビスイソブチロニトリル １部を混合した。この混合溶液を５％ポリビニルアルコール水溶液５００部に加えて、ホモミキサーを用い、１０，０００ｒｐｍで５分間混合、攪拌した。続いて、７，０００ｒｐｍの攪拌下に８０℃で７時間反応を続けた。反応後、溶液をろ過洗浄した後、乾燥した。この結果、カップラー分約５５％を内包するマイクロカプセルが２５０部得られた。さらに、下記組成からなる感熱層調合液を上質紙の表面にワイヤーバーを用いて塗布、乾燥して、付着量３．５ｇ／ｍ2のプレコート層を有する支持体を作製した。
上記カップラー内包マイクロカプセル分散液 ２．０ｇ トリフェニルグアニジン分散液（２０％） ５．０ｇ ステアリン酸アミド分散液（２０％） １０ｇ スチレン−アクリル酸アンモニウム液（２０％） ２０ｇ １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２０ｇ シリカ微粒子 ２．０ｇ 水 ４３ｇこの上に、下記組成の感光液をワイヤーバーを用いて塗布、乾燥し、付着量０．５ｇ／ｍ2の感光層を形成した。
４−ジアゾ−２，５− ジブトキシフェニルモルホリン塩化物・１／２塩化亜鉛 ０．６ｇ 酒石酸 ０．５ｇ サポニン ０．１ｇ イソプロパノール １．０ｇ 水 ９７．８ｇこのようにして、熱現像型ジアゾ複写材料を得た。
【００２５】実施例２トリメチルクロロシランに代えてオクタデシルイソシアネート使用した以外は実施例１と同様にして熱現像型ジアゾ複写材料を得た。
【００２６】実施例３トリメチルクロロシランに代えてテレフタル酸クロライドを使用した以外は実施例１と同様にして熱現像型ジアゾ複写材料を得た。
【００２７】実施例４トリメチルクロロシランに代えて無水酢酸を使用した以外は実施例１と同様にして熱現像型ジアゾ複写材料を得た。
【００２８】比較例１疎水化処理をしないナフトールＡＳをそのまま用い実施例１と同様に熱現像ジアゾ型複写材料を得た。
【００２９】比較例２疎水化処理をしないナフトールＡＳを用い実施例１と同様にしてマイクロカプセル化を行い、以下、実施例１と同様に熱現像ジアゾ型複写材料を得た。
【００３０】〔評価〕このようにして作成した熱現像ジアゾ型複写材料を、リコー社製複写機ＢＬＵＮＥＯ ３００により熱現像した（焼き目盛は２）ところ青色画像が得られた。この画像部の濃度をマクベス濃度計９１４で測定した。また、生保存性を試験するため、各サンプルを５０℃、５０％湿度のデシケーター中に２４時間放置して強制劣化させた後、取り出して、上記複写機で全面露光し、地肌部の濃度をマクベス濃度計９１４で測定した。この濃度を強制劣化前に測定した地肌部の濃度と比較した。現像性は、焼き目盛２の画像濃度に対する焼き目盛１０の画像濃度の比を測定し評価した。結果を表１に示す。
【表１】
表１から明らかなように、実施例の熱現像ジアゾ型複写材料は画像濃度が高くく、しかも強制劣化後の地肌濃度の上昇は小さいことが分かる。これに対して、比較例の熱現像ジアゾ型複写材料は画像濃度が低い上に、地肌濃度が高く、強制劣化後における地肌濃度の上昇も著しいことが判明した。
【００３１】
【発明の効果】本発明によれば、高速複写に適用でき、熱現像性及び長期保存性に優れた熱現像型ジアゾ複写材料が提供され、複写材料をはじめとする各種の感熱記録の分野に寄与するところはきわめて多大である。
|
| 【出願人】 |
【識別番号】０００００６７４７
【氏名又は名称】株式会社リコー
|
| 【出願日】 |
平成１２年３月２３日（２０００．３．２３） |
| 【代理人】 |
【識別番号】１０００７４５０５
【弁理士】
【氏名又は名称】池浦 敏明
|
| 【公開番号】 |
特開２００１−２６４９３４（Ｐ２００１−２６４９３４Ａ） |
| 【公開日】 |
平成１３年９月２８日（２００１．９．２８） |
| 【出願番号】 |
特願２０００−８１２９５（Ｐ２０００−８１２９５） |
|