| 【発明の名称】 |
熱現像感光材料、感光性エマルジョンの製造方法および画像形成方法 |
| 【発明者】 |
【氏名】平井 桂
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| 【要約】 |
【課題】高感度でかぶりの発生が少なく、保存時のかぶり生成や感度変動が抑制された、特にプリントアウトによるかぶり濃度やその変動、色調劣化が抑制され、現像条件の変動により生ずるかぶり濃度変動の安定性に優れ、プリントアウト後の画像安定性が良好な熱現像感光材料、感光性エマルジョンの製造方法および該熱現像感光材料を用いる画像形成方法を提供する。
【解決手段】支持体上に、少なくとも有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤およびポリアルキレングリコール成分を有する化合物を含有する感光層を有することを特徴とする熱現像感光材料。 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】 支持体上に、少なくとも有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤およびポリアルキレングリコール成分を有する化合物を含有する感光層を有することを特徴とする熱現像感光材料。
【請求項２】 前記ポリアルキレングリコール成分がポリエチレングリコール成分であることを特徴とする請求項１記載の熱現像感光材料。
【請求項３】 前記ポリエチレングリコール成分を有する化合物の重量平均分子量が１，０００〜１００，０００であることを特徴とする請求項１または２記載の熱現像感光材料。
【請求項４】 イソシアネート化合物を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の熱現像感光材料。
【請求項５】 酸無水物を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の熱現像感光材料。
【請求項６】 前記ハロゲン化銀が分光増感されたことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載の熱現像感光材料。
【請求項７】 有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤、ポリエチレングリコール成分を有する化合物および分光増感色素を含有する感光性エマルジョンの製造の際に、該分光増感色素を添加した後に、ポリエチレングリコール成分を有する化合物を添加することを特徴とする感光性エマルジョンの製造方法。
【請求項８】 請求項１〜６記載の熱現像感光材料にレーザー露光し、加熱現像することを特徴とする画像形成方法。
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【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱現像感光材料、感光性エマルジョンの製造方法および該熱現像感光材料を用いる画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、印刷製版や医療の分野では、画像形成材料の湿式処理に伴う廃液が、作業性の上で問題になっており、近年では環境保全、省スペースの観点からも処理廃液の減量が強く望まれている。そこで、レーザー・イメージセッターがレーザーイメージャーにより効率的な露光が可能で、高解像度で鮮明な黒色画像を形成することができる写真技術用途の光熱写真材料に関する技術が必要とされている。この技術として、例えば、米国特許第３，１５２，９０４号、同３，４８７，０７５号及びＤ．モーガン（Ｍｏｒｇａｎ）による「ドライシルバー写真材料（Ｄｒｙ Ｓｉｌｖｅｒ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）」（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｉｍａｇｉｎｇ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ， Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．第４８頁，１９９１）等に記載の方法が良く知られている。これらの感光材料は通常、８０℃以上の温度で現像が行われるので、熱現像材料と呼ばれている。
【０００３】この様な熱現像材料は通常、還元可能な銀源（例えば有機銀塩）、触媒活性量の光触媒（例えばハロゲン化銀）及び還元剤を有機のバインダーマトリクス中に分散した状態で含有し、常温で安定であるが、露光後高温に加熱した場合に還元可能な銀源（酸化剤として作用する）と還元剤との間の酸化還元反応により銀を生成する。この酸化還元反応は露光で発生した潜像の触媒作用によって促進される。露光領域中の有機銀塩の反応によって生成した銀は黒色像を提供し、これは非露光領域と対照をなし、画像の形成がなされる。
【０００４】この画像のかぶりを抑制する技術として、これまで様々なハロゲン化合物を用いる方法が提案されており、例えば米国特許第３，８７４，９４６号、同４，４５９，３５０号、同５，３４０，７１２号、同４，７５６，９９９号、同５，５９４，１４３号、同５，５９４，１４３号、特開昭５８−５９４３９号、同５９−４６６４１号、同５９−５７２３３号等に開示されている。
【０００５】特に米国特許第３，８７４，９４６号、同４，４５９，３５０号、同５，３４０，７１２号には６−置換−２，４−ビス（トリハロゲノメチル）−ｓ−トリアジンが、感光材料の保存時のかぶり抑制や、現像後のプリントアウト改良、あるいは現像後の画像安定性向上に効果を与える化合物として提案されている。
【０００６】また特開昭５６−５５３５には、感光層の物性改良手段としてポリイソシアネート化合物が用いられ、特開平６−２０８１９３には保存時のかぶり抑制手段としてポリハロゲン化合物とイソシアネート化合物を併用した感光性エマルジョン技術が開示されている。
【０００７】しかしながら、上記技術はかぶり防止の効果が充分でなく、あるいはかぶり防止効果が高いものは、感度低下を引き起こすなどの問題があり改善が必要であった。また感光材料を保存、経時させた際、かぶりが上昇したり感度が変動する問題があった。また現像温度の変動により、かぶり濃度が変動したりかぶり濃度ムラが生じたりする現像安定性の問題があった。さらに現像後、室内光やシャーカステン光に曝射した時に生じるかぶり上昇（プリントアウト）や、曝射中のプリントアウト濃度変動、プリントアウトによる色調劣化、あるいはプリントアウト後の画像の経時安定性は、まだ不十分であり、問題のないかぶり防止剤の開発が望まれていた。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感度でかぶりの発生が少なく、保存時のかぶり生成や感度変動が抑制された、特にプリントアウトによるかぶり濃度やその変動、色調劣化が抑制され、現像条件の変動により生ずるかぶり濃度変動の安定性に優れ、プリントアウト後の画像安定性が良好な熱現像感光材料、感光性エマルジョンの製造方法および該熱現像感光材料を用いる画像形成方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下記構成により達成された。
【００１０】１．支持体上に、少なくとも有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤およびポリアルキレングリコール成分を有する化合物を含有する感光層を有することを特徴とする熱現像感光材料。
【００１１】２．前記ポリアルキレングリコール成分がポリエチレングリコール成分であることを特徴とする１記載の熱現像感光材料。
【００１２】３．前記ポリエチレングリコール成分を有する化合物の重量平均分子量が１，０００〜１００，０００であることを特徴とする１または２記載の熱現像感光材料。
【００１３】４．イソシアネート化合物を含有することを特徴とする１〜３のいずれか１項記載の熱現像感光材料。
【００１４】５．酸無水物を含有することを特徴とする１〜４のいずれか１項記載の熱現像感光材料。
【００１５】６．前記ハロゲン化銀が分光増感されたことを特徴とする１〜５のいずれか１項記載の熱現像感光材料。
【００１６】７．有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤、ポリエチレングリコール成分を有する化合物および分光増感色素を含有する感光性エマルジョンの製造の際に、該分光増感色素を添加した後に、ポリエチレングリコール成分を有する化合物を添加することを特徴とする感光性エマルジョンの製造方法。
【００１７】８．１〜６記載の熱現像感光材料にレーザー露光し、加熱現像することを特徴とする画像形成方法。
【００１８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に用いられるポリアルキレングリコール成分を有する化合物としては、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコール成分を有する化合物が好ましく、より好ましくはポリエチレングリコール成分を有する化合物であり、部分的に任意の成分が付加されていても良い。例えば具体的にはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコールおよびプロピレングリコールの共重合体が挙げられる。好ましくはポリエチレングリコールである。ポリアルキレングリコール成分を含む化合物の重量平均分子量は５００〜１，０００，０００であることが好ましく、より好ましくは１，０００〜１００，０００であり、特に好ましくは２，０００〜５０，０００である。かぶり濃度抑制の点から、重量平均分子量が５００以上であることが好ましく、感度の点から、重量平均分子量が１，０００，０００以下であることが好ましい。最も好ましくは分子量２，０００〜５０，０００のポリエチレングリコールである。
【００１９】本発明に用いられるポリアルキレングリコール成分を有する化合物の添加量は、感光層全質量に対して０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがより好ましい。また、増感色素のハロゲン化銀への吸着後に添加するのが好ましい。
【００２０】本発明に用いられる酸無水物は下記の構造式で示される酸無水物基を少なくとも１個有する化合物である。
【００２１】
【化１】
【００２２】本発明に用いられる酸無水物はこのような酸無水基を１個以上有するものであればよく、酸無水物基の数、分子量、その他に制限はないが、一般式〔Ｂ〕で表される化合物が好ましい。
【００２３】
【化２】
【００２４】一般式〔Ｂ〕において、Ｚは単環又は多環系を形成するのに必要な原子群を表す。これらの環系は未置換であっても良く、置換されていても良い。置換基の例には、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ヘキシル）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、オクチルオキシ）、アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、トリル）、ヒドロキシ基、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、ブチルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ）、アシル基（例えば、アセチル、プロピオニル、ブチリル）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル、フェニルスルホニル）、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、ベンゾキシ）、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、及びアミノ基が含まれる。置換基としては、ハロゲン原子を含まないものが好ましい。
【００２５】以下に、これら酸無水物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２６】
【化３】
【００２７】
【化４】
【００２８】好ましい添加量は１０-6〜１０-1ｍｏｌ／ｍ2、特に好ましくは１０-4〜１０-2ｍｏｌ／ｍ2の範囲である。
【００２９】また、これらの酸無水物は、１種のみを用いても２種以上を併用しても良い。本発明において酸無水物は、感光層、表面保護層、中間層、アンチハレーション層、下引き層等の支持体の感光層側の任意の層に添加でき、これらの層の中の１層又は２層以上に添加することができる。なかでも、本発明のエポキシ化合物と同じ層に添加することが好ましい。また、併せて支持体の感光層と反対側の任意の層に添加することができる。なお、両面に感光層が存在するタイプの感材ではいずれの層であってもよい。
【００３０】上記の一般式〔Ｂ〕で表される化合物のうち、脂肪族ジカルボン酸無水物は、前記のようなエポキシ化合物との、又、活性種発生化合物との併用に限らず単独で、非感光性有機銀塩、感光性ハロゲン化銀、熱により活性化されたときに該有機銀塩の銀イオンを銀に還元しうる還元剤を含む感光層が設けられた熱現像感光材料の感光層中に含有されたとき、かぶり防止剤としての効果が高く、また保存時のかぶり、減感の抑制に大きな効果がある。
【００３１】脂肪族ジカルボン酸無水物のうち、好ましいのは、コハク酸無水物類、グルタル酸無水物類であり、環式脂肪族ジカルボン酸無水物例えば、１，２−シクロペンタンジカルボン酸無水物類、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸無水物類、水素化フタル酸無水物類が好ましい。特に好ましいものとして、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸無水物類、水素化フタル酸無水物類がある。これら環式脂肪族ジカルボン酸無水物類のうちではｔｒａｎｓ−体が好ましい。これらの中で特に好ましいものとして１，２−シクロヘキサンジカルボン酸無水物が挙げられ、中でもｔｒａｎｓ−体が特に好ましい。又、特に好ましい水素化フタル酸無水物の例としては、前記化合物例中に挙げられたものの他、１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、３，４，５，６−テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、マレイン化メチルシクロヘキセン四塩基酸無水物、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物、メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物、ｅｘｏ−３，６−エポキシ−１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物などがある。
【００３２】これらの脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては前記化合物例中に挙げられたものの他、更にクロレンド酸無水物、ビシクロ［２，２，２］オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸無水物、Ｎ−カルボキシベンジルオキシ−Ｌ−アスパラギン酸無水物、ｅｎｄｏ−ビシクロ［２，２，２］オクタ−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物が挙げられる。
【００３３】本発明の熱現像感光材料は、本発明のポリアルキレングリコール成分を有する化合物と組み合わせてイソシアネート化合物を含有することが本発明の目的をより高度に達成できることから好ましい。イソシアネート化合物としては、好ましくは下記一般式（ＩＣ）で表される化合物が挙げられる。
【００３４】
一般式（ＩＣ） （Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−）vＬ一般式（ＩＣ）において、ｖは１〜１１の整数を表し、好ましくは３〜５の整数である。Ｌはイソシアネート基のＮ原子と結合するｖ価の連結基を表す。Ｌとしては、例えばアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、アルキルアリーレン基、イソシアヌール酸残基等が挙げられる。該アリーレン基のアリール環は置換基を有してもよく、好ましい置換基として、ハロゲン原子（例えば、臭素原子又は塩素原子）、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、アルキル基及びアルコキシ基から選択される基が挙げられる。
【００３５】イソシアネート化合物としては、イソシアネート基を少なくとも２個有しているイソシアネート化合物（その付加体（アダクト体）を含む）が好ましい。具体的には、脂肪族ジイソシアネート類、環状基を有する脂肪族ジイソシアネート類、ベンゼンジイソシアネート類、ナフタレンジイソシアネート類、ビフェニルイソシアネート類、ジフェニルメタンジイソシアネート類、トリフェニルメタンジイソシアネート類、トリイソシアネート類、テトライソシアネート類、これらのイソシアネート類の付加体及びこれらのイソシアネート類と２価又は３価のポリアルコール類との付加体が挙げられる。特に好ましくは、脂肪族ポリイソシアネート類、特に環状基を有する脂肪族ポリイソシアネート類である。
【００３６】本発明に好ましく用いられるイソシアネート化合物としては次のような化合物が挙げられる。
【００３７】エタンジイソシアネート、ブタンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネート、２，２−ジメチルぺンタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルぺンタンジイソシアネート、デカンジイソシアネート、ω，ω′−ジイソシアネート−１，３−ジメチルベンゾール、ω，ω′−ジイソシアネート−１，２−ジメチルシクロヘキサンジイソシアネート、ω，ω−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゾール、ω，ω′−ジイソシアネート−１，５−ジメチルナフタレン、ω，ω′−ジイソシアネート−ｎ−プロピルビフェニル、１，３−フェニレンジイソシアネート、１−メチルベンゾール−２，４−ジイソシアネート、１，３−ジメチルベンゾール−２，６−ジイソシアネート、ナフタレン−１，４−ジイソシアネート、１，１′−ジナフチル−２，２′−ジイソシアネート、ビフェニル−２，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメチルビフェニル−４，４′−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、２，２′−ジメチルジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメトキシジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、４，４′−ジエトキシジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、１−メチルベンゾール−２，４，６−トリイソシアネート、１，３，５−トリメチルベンゼン−２，４，６−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４，４′−トリイソシアネ−ト、トリフェニルメタン−４，４′，４′−トリイソシアネート、トリレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネ−ト；これらのイソシアネートの２量体又は３量体のアダクト体（例えばヘキサメチレンジイソシアネートの２モルのアダクト、ヘキサメチレンジイソシアネート３モルのアダクト、２，４−トリレンジイソシアネート２モルのアダクト、２，４−トリレンジイソシアネート３モルのアダクトなど）；これらのイソシアネートの中から選ばれる互いに異なる２種以上のイソシアネート同志のアダクト体；及びこれらのイソシアネートと２価又は３価のポリアルコール（好ましくは炭素数２０までのポリアルコール。例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ピナコール、トリメチロールプロパンなど）とのアダクト体（例えばトリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンのアダクト；ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンのアダクトなど）などが挙げられる。これらの中でもヘキサメチレンジイソシアネートの３量体（１，３，５−トリイソシアナトヘキシルイソシアヌル酸）が最も好ましい。
【００３８】本発明において、イソシアネート化合物は熱現像感光材料の支持体及び支持体上の感光層側のどの部分に含有していてもよい。例えば支持体（特に支持体が紙の場合、そのサイズ組成中に含ませることができる）、感光層、表面保護層、中間層、アンチハレーション層、下引き層等の支持体の感光層側の任意の層に添加でき、これらの層の中の１層又は２層以上に添加することができる。
【００３９】イソシアネート化合物の添加量は、感光層の全質量に対して、０．０１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜５質量％である。
【００４０】市場で入手可能なイソシアネート化合物の例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。この例には、脂肪族イソシアネート、芳香族イソシアネート及びポリマーイソシアネートが含まれる。
【００４１】ＩＣ−１ デスモデュ（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）Ｎ１００、モーベイ社、脂肪族イソシアネートＩＣ−２ デスモデュＮ３３００、モーベイ社、脂肪族イソシアネートＩＣ−３ モンデュー（Ｍｏｎｄｕｒ）ＴＤ−８０、モーベイ社、芳香族イソシアネートＩＣ−４ モンデューＭ、モーベイ社、芳香族イソシアネートＩＣ−５ モンデューＭＲＳ、モーベイ社、ポリマーイソシアネートＩＣ−６ デスモデュＷ、モーベイ社、脂肪族イソシアネートＩＣ−７ パピ（Ｐａｐｉ）２７、ダウ社、ポリマーイソシアネートＩＣ−８ イソシアネートＴ１８９０、ヒュルス（Ｈｕｅｌｓ）、脂肪族イソシアネートＩＣ−９ オクタデシルイソシアネート、アルドリッヒ社、脂肪族イソシアネート本発明の感光層が含有する感光性ハロゲン化銀について説明する。該感光性ハロゲン化銀は光センサーとして機能する。本発明においては、画像形成後の白濁を低く抑えるため、及び良好な画質を得るために、感光性ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは小さい方が好ましく、平均粒子サイズが０．１μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜０．１μｍ、特に０．０２〜０．０８μｍが好ましい。ここでいう粒子サイズとは、電子顕微鏡で観察される個々の粒子像と等しい面積を有する円の直径（円相当径）を指す。また感光性ハロゲン化銀は単分散であることが好ましい。ここでいう単分散とは、下記式で求められる粒子サイズ分布の変動係数が４０％以下であることをいう。該変動係数は更に好ましくは３０％以下であり、特に好ましくは２０％以下である。
【００４２】粒子分布の変動係数＝｛（粒径の標準偏差）／（粒径の平均値）｝×１００感光性ハロゲン化銀粒子の形状については特に制限はないが、ミラー指数（１００）面の占める割合が高いことが好ましく、この割合が５０％以上、更には７０％以上、特に８０％以上であることが好ましい。ミラー指数（１００）面の比率は増感色素の吸着における（１１１）面と（１００）面との吸着依存性を利用したＴ．Ｔａｎｉ、Ｊ．Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｃｉ．，２９，１６５（１９８５）により求めることができる。
【００４３】もう一つの好ましいハロゲン化銀の形状は、平板粒子である。ここでいう平板粒子とは、投影面積の平方根を粒径ｒμｍとして垂直方向の厚みをｈμｍとした場合のアスペクト比＝ｒ／ｈが３以上のものをいう。その中でも好ましくはアスペクト比が３以上５０以下である。また粒径は０．１μｍ以下であることが好ましく、さらに０．０１〜０．０８μｍが好ましい。このような平板粒子は米国特許第５，２６４，３３７号、同第５，３１４，７９８号、同第５，３２０，９５８号等に記載されており、容易に目的の平板状粒子を得ることができる。
【００４４】感光性ハロゲン化銀のハロゲン組成としては特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化銀のいずれであってもよい。本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤は、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅｅｔ Ｐｈｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ社刊、１９６７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著 Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（ＴｈｅＦｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）等に記載された方法により調製することができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形成としては、片側混合法、同時混合法、それらの組合せ等のいずれを用いてもよい。
【００４５】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀には、周期表の６族から１１族に属する金属イオンを含有させることが好ましい。上記金属イオンの金属としては、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ及びＡｕから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００４６】これらの金属イオンは金属錯体又は金属錯体イオンの形でハロゲン化銀に導入できる。これらの金属錯体又は金属錯体イオンとしては、下記一般式で表される６配位金属錯体が好ましい。
【００４７】一般式 〔ＭＬ6〕m上記一般式中、Ｍは周期表の６〜１１族の元素から選ばれる遷移金属、Ｌは配位子、ｍは０、−、２−、３−又は４−を表す。Ｌで表される配位子の具体例としては、ハロゲン化物（弗化物、塩化物、臭化物及び沃化物）、シアン化物、シアナート、チオシアナート、セレノシアナート、テルロシアナート、アジド及びアコの各配位子、ニトロシル、チオニトロシル等が挙げられ、好ましくはアコ、ニトロシル及びチオニトロシル等である。アコ配位子が存在する場合には、配位子の１つ又は２つを占めることが好ましい。Ｌは同一でもよく、また異なっていてもよい。Ｍとして特に好ましい具体例は、ロジウム（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、レニウム（Ｒｅ）、イリジウム（Ｉｒ）及びオスミウム（Ｏｓ）である。
【００４８】以下に、遷移金属錯体イオンの具体例を示す。
１：〔ＲｈＣｌ6〕3-２：〔ＲｕＣｌ6〕3-３：〔ＲｅＣｌ6〕3-４：〔ＲｕＢｒ6〕3-５：〔ＯｓＣｌ6〕3-６：〔ＩｒＣｌ6〕4-７：〔Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ5〕2-８：〔ＲｕＢｒ4（Ｈ2Ｏ）〕2-９：〔Ｒｕ（ＮＯ）（Ｈ2Ｏ）Ｃｌ4〕-１０：〔ＲｈＣｌ5（Ｈ2Ｏ）〕2-１１：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ5〕2-１２：〔Ｒｅ（ＮＯ）（ＣＮ）5〕2-１３：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ（ＣＮ）4〕2-１４：〔Ｒｈ（ＮＯ）２Ｃｌ4〕-１５：〔Ｒｈ（ＮＯ）（Ｈ2Ｏ）Ｃｌ4〕-１６：〔Ｒｕ（ＮＯ）（ＣＮ）5〕2-１７：〔Ｆｅ（ＣＮ）6〕3-１８：〔Ｒｈ（ＮＳ）Ｃｌ5〕2-１９：〔Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ5〕2-２０：〔Ｃｒ（ＮＯ）Ｃｌ5〕2-２１：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ5〕-２２：〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ4（ＴｅＣＮ）〕2-２３：〔Ｒｕ（ＮＳ）Ｃｌ5〕2-２４：〔Ｒｅ（ＮＳ）Ｃｌ4（ＳｅＣＮ）〕2-２５：〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ（ＳＣＮ）4〕2-２６：〔Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ5〕2-２７：〔Ｉｒ（ＮＳ）Ｃｌ5〕2-これらの金属イオン、金属錯体又は金属錯体イオンは一種類でもよいし、同種の金属及び異種の金属を２種以上併用してもよい。これらの金属イオン、金属錯体又は金属錯体イオンの含有量としては、一般的にはハロゲン化銀１モル当たり１×１０-9〜１×１０-2モルが適当であり、好ましくは１×１０-8〜１×１０-4モルである。
【００４９】これらの金属を提供する化合物は、ハロゲン化銀粒子形成時に添加し、ハロゲン化銀粒子中に組み込まれることが好ましく、ハロゲン化銀粒子の調製、つまり核形成、成長、物理熟成、化学増感の前後のどの段階で添加してもよいが、特に核形成、成長、物理熟成の段階で添加するのが好ましく、更には核形成、成長の段階で添加するのが好ましく、最も好ましくは核形成の段階で添加する。
【００５０】添加に際しては、数回に渡って分割して添加してもよく、ハロゲン化銀粒子中に均一に含有させることもできるし、特開昭６３−２９６０３号、特開平２−３０６２３６号、同３−１６７５４５号、同４−７６５３４号、同６−１１０１４６号、同５−２７３６８３号等に記載されている様に粒子内に分布を持たせて含有させることもできる。好ましくは粒子内部に分布をもたせることができる。
【００５１】これらの金属化合物は、水或いは適当な有機溶媒（例えば、アルコール類、エーテル類、グリコール類、ケトン類、エステル類、アミド類）に溶解して添加することができるが、例えば金属化合物の粉末の水溶液もしくは金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶解した水溶液を、粒子形成中の水溶性銀塩溶液又は水溶性ハライド溶液中に添加しておく方法、或いは銀塩溶液とハライド溶液が同時に混合されるとき第３の水溶液として添加し、３液同時混合の方法でハロゲン化銀粒子を調製する方法、粒子形成中に必要量の金属化合物の水溶液を反応容器に投入する方法、或いはハロゲン化銀調製時に予め金属のイオン又は錯体イオンをドープしてある別のハロゲン化銀粒子を添加して溶解させる方法等がある。特に、金属化合物の粉末の水溶液もしくは金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶解した水溶液を水溶性ハライド溶液に添加する方法が好ましい。
【００５２】粒子表面に添加する時には、粒子形成直後又は物理熟成時途中もしくは終了時又は化学熟成時に必要量の金属化合物の水溶液を反応容器に投入することもできる。
【００５３】本発明においては、感光性ハロゲン化銀粒子は粒子形成後に脱塩してもしなくてもよいが、脱塩を施す場合、ヌードル法、フロキュレーション法等、当業界で知られている方法の水洗により脱塩することができる。
【００５４】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀粒子は化学増感されていることが好ましい。好ましい化学増感法としては当業界でよく知られているように硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法を用いることができる。また金化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合物等の貴金属増感法や還元増感法が適用できる。
【００５５】硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法に好ましく用いられる化合物としては公知の化合物を用いることができるが、特開平７−１２８７６８号等に記載の化合物を使用することができる。テルル増感剤としては例えばジアシルテルリド類、ビス（オキシカルボニル）テルリド類、ビス（カルバモイル）テルリド類、ジアシルテルリド類、ビス（オキシカルボニル）ジテルリド類、ビス（カルバモイル）ジテルリド類、Ｐ＝Ｔｅ結合を有する化合物、テルロカルボン酸塩類、Ｔｅ−オルガニルテルロカルボン酸エステル類、ジ（ポリ）テルリド類、テルリド類、テルロール類、テルロアセタール類、テルロスルホナート類、Ｐ−Ｔｅ結合を有する化合物、含Ｔｅヘテロ環類、テルロカルボニル化合物、無機テルル化合物、コロイド状テルルなどを用いることができる。
【００５６】貴金属増感法に好ましく用いられる化合物としては、例えば塩化金酸、カリウムクロロオーレート、カリウムオーリチオシアネート、硫化金、金セレナイド、あるいは米国特許第２，４４８，０６０号、英国特許第６１８，０６１号などに記載されている化合物を好ましく用いることができる。
【００５７】還元増感法に用いられる具体的な化合物としてはアスコルビン酸、二酸化チオ尿素の他に例えば、塩化第一スズ、アミノイミノメタンスルフィン酸、ヒドラジン誘導体、ボラン化合物、シラン化合物、ポリアミン化合物等を用いることができる。また、乳剤のｐＨを７以上又はｐＡｇを８．３以下に保持して熟成することにより還元増感することができる。また、粒子形成中に銀イオンのシングルアディション部分を導入することにより還元増感することができる。
【００５８】本発明の熱現像感光材料の感光層には例えば特開昭６３−１５９８４１号、同６０−１４０３３５号、同６３−２３１４３７号、同６３−２５９６５１号、同６３−３０４２４２号、同６３−１５２４５号、米国特許第４，６３９，４１４号、同第４，７４０，４５５号、同第４，７４１，９６６号、同第４，７５１，１７５号、同第４，８３５，０９６号に記載された増感色素が使用できる。本発明に使用される有用な増感色素は例えばＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ １７６４３ IV−Ａ項（１９７８年１２月ｐ．２３）に記載若しくは引用された文献に記載されている。特に各種スキャナー光源の分光特性に適した分光感度を有する増感色素を有利に選択することができる。例えばアルゴンイオンレーザー光源に対しは、特開昭６０−１６２２４７号、特開平２−４８６３５号、米国特許第２，１６１，３３１号、西独特許第９３６，０７１号、特願平３−１８９５３２号等に記載のシンプルメロシアニン類、ヘリウムネオンレーザー光源に対しては、特開昭５０−６２４２５号、同５４−１８７２６号、同５９−１０２２２９号に示された三核シアニン色素類、特願平６−１０３２７２号に記載されたメロシアニン類、ＬＥＤ光源及び赤外半導体レーザー光源に対しては特公昭４８−４２１７２号、同５１−９６０９号、同５５−３９８１８号、特開昭６２−２８４３４３号、特開平２−１０５１３５号に記載されたチアカルボシアニン類、赤外半導体レーザー光源に対しては特開昭５９−１９１０３２号、特開昭６０−８０８４１号に記載されたトリカルボシアニン類、特開昭５９−１９２２４２号、特開平３−６７２４２号の一般式（IIIａ）、（IIIｂ）に記載された４−キノリン核を含有するジカルボシアニン類等が有利に選択される。更に赤外レーザー光源の波長が７５０ｎｍ以上更に好ましくは８００ｎｍ以上である場合このような波長域のレーザーに対応する為には、特開平４−１８２６３９号、同５−３４１４３２号、特公平６−５２３８７号、同３−１０９３１号、米国特許第５，４４１，８６６号、特開平７−１３２９５号等に記載されている増感色素が好ましく用いられる。これらの増感色素は単独で用いてもよく、増感色素の組み合わせは特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を持たない色素或いは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含有していてもよい。
【００５９】強色増感されている場合、光感度が特に高くなるので、還元剤の失活をさせない場合、現像後のプリントアウト銀は大きくなりやすく、本発明は特に有効である。また、赤外増感されている場合には更に、赤外増感色素はハロゲン化銀や、有機銀塩を幾分かは還元できる酸化還元電位を有しているため、暗所においても前述の有機銀塩を還元できる還元剤の存在下では、かぶり銀となる銀クラスターを生成しやすい。生成した銀クラスターは又、触媒核となって、かぶりを誘起したりするため、暗所において保存したとき保存性が低下したり、また、現像後に明所においた時、プリントアウト銀が大きくなる等の現象が起こる。更に赤外線感材は可視光の範囲外の熱輻射線領域まで感度がのびている為、暗所においても熱輻射線によるプリントアウト銀が多くなったりすることに対し本発明は効果がある。特に、強色増感剤により感度が高められた赤外分光増感された感光材料の場合には効果が大きい。
【００６０】これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは、特に強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色増感を示す物質はＲＤ１７６４３（１９７８年１２月発行）第２３頁１ＶのＪ項、あるいは特公平９−２５５００号、同４３−４９３３号、特開昭５９−１９０３２号、同５９−１９２２４２号、特開平５−３４１４３２号等に記載されている。
【００６１】本発明においては、強色増感剤として下記一般式（Ｍ）で表される複素芳香族メルカプト化合物が好ましい。
【００６２】一般式（Ｍ） Ａｒ−ＳＭ一般式（Ｍ）中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を表し、Ａｒは１個以上の窒素、硫黄、酸素、セレニウムもしくはテルリウム原子を有する複素芳香環又は縮合複素芳香環を表す。複素芳香環は、好ましくは、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、ベンゾセレナゾール、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサゾール、ピラゾール、トリアゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、ピリジン、プリン、キノリン又はキナゾリンである。
【００６３】なお、有機酸銀塩及び／又はハロゲン化銀粒子乳剤の分散物中に含有させるときに実質的に上記のメルカプト化合物を生成するジスルフィド化合物を用いてもよい。特に、下記の一般式（Ｍａ）で表されるジスルフィド化合物が好ましい例として挙げることができる。
【００６４】一般式（Ｍａ） Ａｒ−Ｓ−Ｓ−Ａｒ式中のＡｒは上記一般式（Ｍ）の場合と同義である。
【００６５】上記の複素芳香環は、例えば、ハロゲン原子（例えば、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、アルキル基（例えば、１個以上の炭素原子、好ましくは、１〜４個の炭素原子を有するもの）及びアルコキシ基（例えば、１個以上の炭素原子、好ましくは、１〜４個の炭素原子を有するもの）からなる群から選ばれる置換基を有することができる。
【００６６】メルカプト置換複素芳香族化合物を以下に例示する。
Ｍ−１ ２−メルカプトベンズイミダゾ−ルＭ−２ ２−メルカプトベンズオキサゾールＭ−３ ２−メルカプトベンゾチアゾールＭ−４ ５−メチル−２−メルカプトベンズイミダゾールＭ−５ ６−エトキシ−２−メルカプトベンゾチアゾールＭ−６ ２，２′−ジチオビス（ベンゾチアゾール）
Ｍ−７ ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾールＭ−８ ４，５−ジフェニル−２−イミダゾールチオールＭ−９ ２−メルカプトイミダゾールＭ−１０ １−エチル−２−メルカプトベンズイミダゾールＭ−１１ ２−メルカプトキノリンＭ−１２ ８−メルカプトプリンＭ−１３ ２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリノンＭ−１４ ７−トリフルオロメチル−４−キノリンチオールＭ−１５ ２，３，５，６−テトラクロロ−４−ピリジンチオールＭ−１６ ４−アミノ−６−ヒドロキシ−２−メルカプトピリミジンモノヒドレートＭ−１７ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾールＭ−１８ ３−アミノ−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾールＭ−１９ ４−ヒドロキシ−２−メルカプトピリミジンＭ−２０ ２−メルカプトピリミジンＭ−２１ ４，６−ジアミノ−メルカプトピリミジンＭ−２２ ２−メルカプト−４−メチルピリミジンヒドロクロリドＭ−２３ ３−メルカプト−５−フェニル−１，２，４−トリアゾールＭ−２４ ２−メルカプト−４−フェニルオキサゾールまた、強色増感剤として下記に示すチウロニウム化合物を好適に用いることができる。
【００６７】
【化５】
【００６８】
【化６】
【００６９】強色増感剤は有機銀塩及びハロゲン化銀粒子を含む乳剤層中に銀１モル当たり０．００１〜１．０モルの範囲で用いるのが好ましく、特に好ましくは、銀１モル当たり０．０１〜０．５モルの範囲の量である。
【００７０】本発明の感光層にはヘテロ原子を含む大環状化合物を含有させることができる。ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、硫黄原子及びセレン原子の少なくとも１種を含む９員環以上の大環状化合物が好ましく、１２〜２４員環がより好ましく、更に好ましいのは１５〜２１員環である。
【００７１】代表的な化合物としては、クラウンエーテルで下記のＰｅｄｅｒｓｏｎが１９６７年に合成し、その特異な報告以来、数多く合成されているものである。これらの化合物は、Ｃ．Ｊ．Ｐｅｄｅｒｓｏｎ，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｓｏｃｉｅｔｙ ｖｏｌ，８６（２４９５），７０１７〜７０３６（１９６７），Ｇ．Ｗ．Ｇｏｋｅｌ，Ｓ．Ｈ，Ｋｏｒｚｅｎｉｏｗｓｋｉ，“Ｍａｃｒｏｃｙｃｌｉｃ ｐｏｌｙｅｔｈｒ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｇａｌ，（１９８２），小田、庄野、田伏編“クラウンエーテルの化学”化学同人（１９７８）、田伏編“ホスト−ゲスト”共立出版（１９７９），佐々木、古賀“有機合成化学”Ｖｏｌ４５（６）、５７１〜５８２（１９８７）等に詳細に書かれている。
【００７２】本発明において有機銀塩は還元可能な銀源であり、有機酸及びヘテロ有機酸の銀塩、特にこの中でも長鎖の（炭素数１０〜３０、好ましくは１５から２５）脂肪族カルボン酸及び含窒素複素環化合物の銀塩が好ましい。配位子が銀イオンに対する総安定度定数として４．０〜１０．０の値をもつような有機又は無機の錯体も好ましい。これら好適な銀塩の例としては、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ 第１７０２９及び２９９６３に記載されており、以下のものが挙げられる。
【００７３】有機酸の銀塩、例えば、没食子酸、蓚酸、ベヘン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の銀塩。銀のカルボキシアルキルチオ尿素塩、例えば、１−（３−カルボキシプロピル）チオ尿素、１−（３−カルボキシプロピル）−３，３−ジメチルチオ尿素等の銀塩、アルデヒドとヒドロキシ置換芳香族カルボン酸とのポリマー反応生成物の銀塩乃至錯体、例えば、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド等）、ヒドロキシ置換酸類（例えば、サリチル酸、安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、５，５−チオジサリチル酸）の反応生成物の銀塩乃至錯体、チオン類の銀塩又は錯体、例えば、３−（２−カルボキシエチル）−４−ヒドロキシメチル−４−チアゾリン−２−チオン、及び３−カルボキシメチル−４−チアゾリン−２−チオン等の銀塩乃至錯体、イミダゾール、ピラゾール、ウラゾール、１，２，４−チアゾール及び１Ｈ−テトラゾール、３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−トリアゾール及びベンゾトリアゾールから選択される窒素酸と銀との錯体又は塩、サッカリン、５−クロロサリチルアルドキシム等の銀塩、及びメルカプチド類の銀塩。これらの中、好ましい銀塩としてはベヘン酸銀、アラキジン酸銀又はステアリン酸銀である。
【００７４】有機銀塩は、水溶性銀化合物と銀と錯形成する化合物を混合することにより得られるが、正混合法、逆混合法、同時混合法、特開平９−１２７６４３号に記載されている様なコントロールドダブルジェット法等が好ましく用いられる。例えば、有機酸にアルカリ金属塩（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）を加えて有機酸アルカリ金属塩ソープ（例えば、ベヘン酸ナトリウム、アラキジン酸ナトリウムなど）を作製した後に、コントロールダブルジェットにより、前記ソープと硝酸銀などを添加して有機銀塩の結晶を作製する。その際にハロゲン化銀粒子を混在させてもよい。
【００７５】本発明においては有機銀塩は平均粒径が２μｍ以下であり、かつ単分散であることが好ましい。有機銀塩の平均粒径とは、有機銀塩の粒子が例えば球状、棒状、或いは平板状の粒子の場合には、有機銀塩粒子の体積と同等な球を考えたときの直径をいう。平均粒径は好ましくは０．０５〜１．５μｍ、特に０．０５〜１．０μｍが好ましい。また単分散とは、ハロゲン化銀の場合と同義であり、好ましくは単分散度が１〜３０である。
【００７６】また、本発明においては、有機銀塩粒子は平板状粒子が全有機銀塩の６０％以上であることが好ましい。本発明において平板状粒子は粒径と厚さの比、いわゆる下記式で表されるアスペクト比（「ＡＲ」と略記する）が３以上のものをいう。
【００７７】ＡＲ＝粒径（μｍ）／厚さ（μｍ）
有機銀塩をこれらの形状にするためには、前記有機銀塩結晶をバインダーや界面活性剤などと共にボールミルなどで分散粉砕することによって得られる。この範囲にすることで濃度の高く、かつ画像保存性に優れた感光材料が得られる。
【００７８】本発明においては感光材料の失透を防ぐためには、ハロゲン化銀及び有機銀塩の総量は、銀量に換算して１ｍ2当たり０．５ｇ以上２．２ｇ以下であることが好ましい。この範囲にすることで硬調な画像が得られる。また、銀総量に対するハロゲン化銀の量は質量比で５０％以下、好ましくは２５％以下、更に好ましくは０．１％〜１５％の間である。
【００７９】本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤としては、当技術分野で知られているものを用いることができ、例えば、フェノール類、２個以上のフェノール基を有するポリフェノール類、ナフトール類、ビスナフトール類、２個以上の水酸基を有するポリヒドロキシベンゼン類、２個以上の水酸基を有するポリヒドロキシナフタレン類、アスコルビン酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾリン−５−オン類、ピラゾリン類、フェニレンジアミン類、ヒドロキシルアミン類、ハイドロキノンモノエーテル類、ヒドロオキサミン酸類、ヒドラジド類、アミドオキシム類、Ｎ−ヒドロキシ尿素類等があり、さらに詳しくは、例えば、米国特許第３，６１５，５３３号、同第３，６７９，４２６号、同第３，６７２，９０４号、同第３，７５１，２５２号、同第３，７８２，９４９号、同第３，８０１，３２１号、同第３，７９４，４８８号、同第３，８９３，８６３号、同第３，８８７，３７６号、同第３，７７０，４４８号、同第３，８１９，３８２号、同第３，７７３，５１２号、同第３，８３９，０４８号、同第３，８８７，３７８号、同第４，００９，０３９号、同第４，０２１，２４０号、英国特許第１，４８６，１４８号若しくはベルギー特許第７８６，０８６号各明細書及び特開昭５０−３６１４３号、同５０−３６１１０号、同５０−１１６０２３号、同５０−９９７１９号、同５０−１４０１１３号、同５１−５１９３３号、同５１−２３７２１号、同５２−８４７２７号若しくは特公昭５１−３５８５１号各公報に具体的に例示された還元剤があり、本発明はこのような公知の還元剤の中から適宜選択して使用することができる。選択方法としては、実際に熱現像感光材料をつくってみてその写真性能を評価することにより使用した還元剤の優劣を調べる方法が最も簡便である。
【００８０】上記還元剤の中で、有機銀塩として脂肪族カルボン酸銀塩を使用する場合に好ましい還元剤としては、２個以上のフェノール基がアルキレン基又は硫黄によって連結されたポリフェノール類、特にフェノール基のヒドロキシ置換位置に隣接した位置の少なくとも一つにアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基等）又はアシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基等）が置換したフェノール基の２個以上がアルキレン基又は硫黄によって連結されたポリフェノール類、例えば１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）メタン、（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）メタン、６，６′−ベンジリデン−ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、６，６′−ベンジリデン−ビス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、６，６′−ベンジリデン−ビス（２，４−ジメチルフェノール）、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２−メチルプロパン、１，１，５，５−テトラキス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２，４−エチルペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロパン等の米国特許第３，５８９，９０３号、同第４，０２１，２４９号若しくは英国特許第１，４８６，１４８号各明細書及び特開昭５１−５１９３３号、同５０−３６１１０号、同５０−１１６０２３号、同５２−８４７２７号若しくは特公昭５１−３５７２７号公報に記載されたポリフェノール化合物、米国特許第３，６７２，９０４号明細書に記載されたビスナフトール類、例えば、２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、６，６′−ジブロモ−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、６，６′−ジニトロ−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メタン、４，４′−ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ−２，２′−ビナフチル等、更に米国特許第３，８０１，３２１号明細書に記載されているようなスルホンアミドフェノール又はスルホンアミドナフトール類、例えば、４−ベンゼンスルホンアミドフェノール、２−ベンゼンスルホンアミドフェノール、２，６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフェノール、４−ベンゼンスルホンアミドナフトール等を挙げることができる。
【００８１】本発明の熱現像感光材料に使用される還元剤の量は、有機銀塩や還元剤の種類、その他の添加剤によって変化するが、一般的には有機銀塩１モル当たり０．０５モル乃至１０モル好ましくは０．１モル乃至３モルが適当である。又この量の範囲内において、上述した還元剤は２種以上併用されてもよい。
【００８２】本発明の熱現像感光材料において、上述した各成分と共に色調剤、色調付与剤若しくは付活剤トーナーと称せられる添加剤（以下色調剤と呼ぶ）が使用されることが望ましい。色調剤は有機銀塩と還元剤の酸化還元反応に関与して、生ずる銀画像を濃色、特に黒色にする機能を有する。本発明に用いられる好適な色調剤の例はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９号に開示されており、次のものがある。
【００８３】イミド類（例えば、フタルイミド）；環状イミド類、ピラゾリン−５−オン類、及びキナゾリノン（例えば、スクシンイミド、３−フェニル−２−ピラゾリン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾリン及び２，４−チアゾリジンジオン）；ナフタールイミド類（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタールイミド）；コバルト錯体（例えば、コバルトのヘキサミントリフルオロアセテート）、メルカプタン類（例えば、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール）；Ｎ−（アミノメチル）アリールジカルボキシイミド類（例えば、Ｎ−（ジメチルアミノメチル）フタルイミド）；ブロックされたピラゾール類、イソチウロニウム（ｉｓｏｔｈｉｕｒｏｎｉｕｍ）誘導体及びある種の光漂白剤の組み合わせ（例えば、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン（１−カルバモイル−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−（３，６−ジオキサオクタン）ビス（イソチウロニウムトリフルオロアセテート）、及び２−（トリブロモメチルスルホニル）ベンゾチアゾールの組み合わせ）；メロシアニン染料（例えば、３−エチル−５−（（３−エチル−２−ベンゾチアゾリニリデン（ベンゾチアゾリニリデン））−１−メチルエチリデン）−２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオン）；フタラジノン、フタラジノン誘導体又はこれらの誘導体の金属塩（例えば、４−（１−ナフチル）フタラジノン、６−クロロフタラジノン、５，７−ジメチルオキシフタラジノン、及び２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン）；フタラジノンとスルフィン酸誘導体の組み合わせ（例えば、６−クロロフタラジノン＋ベンゼンスルフィン酸ナトリウム又は８−メチルフタラジノン＋ｐ−トリスルホン酸ナトリウム）；フタラジン＋フタル酸の組み合わせ；フタラジン（フタラジンの付加物を含む）とマレイン酸無水物、及びフタル酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸又はｏ−フェニレン酸誘導体及びその無水物（例えば、フタル酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸及びテトラクロロフタル酸無水物）から選択される少なくとも１つの化合物との組み合わせ；キナゾリンジオン類、ベンズオキサジン、ナルトキサジン誘導体；ベンズオキサジン−２，４−ジオン類（例えば、１，３−ベンズオキサジン−２，４−ジオン）；ピリミジン類及び不斉−トリアジン類（例えば、２，４−ジヒドロキシピリミジン）、及びテトラアザペンタレン誘導体（例えば、３，６−ジメルカプト−１，４−ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペンタレン）。好ましい色調剤としてはフタラゾン又はフタラジンである。
【００８４】本発明の熱現像感光材料の感光層等に好適なバインダーは透明又は半透明で一般に無色であり、天然ポリマーや合成ポリマー及びコポリマー、その他、フィルムを形成する媒体、例えば、ゼラチン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリビニルピロリドン、カゼイン、澱粉、ポリアクリル酸、ポリメチルメタクリレート、ポリメタクリル酸、ポリ塩化ビニル、コポリ（スチレン−無水マレイン酸）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、コポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリビニルアセタール類、例えば、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリエステル類、ポリウレタン類、フェノキシ樹脂、ポリ塩化ビニリデン、ポリエポキシド類、ポリカーボネート類、ポリビニルアセテート類、セルロースエステル類、ポリアミド等があり、親水性でも非親水性でもよい。しかしながら、これらのバインダーの中でも特に好ましいのは、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリビニルブチラールのような非水溶性のポリマーであり、この中で特に好ましいのはポリビニルブチラールである。
【００８５】本発明においては、感光層のバインダー量が１．５〜６ｇ／ｍ2であることが好ましい。更に好ましくは１．７〜５ｇ／ｍ2である。１．５ｇ／ｍ2未満では未露光部の濃度が大幅に上昇し、使用に耐えない場合がある。
【００８６】本発明においては、感光層側にマット剤を含有することが好ましく、熱現像後の画像の傷つき防止のために、感光材料の表面にマット剤を配することが好ましく、そのマット剤を感光層側の全バインダーに対し、質量比で０．５〜３０％含有することが好ましい。
【００８７】また、支持体をはさみ感光層の反対側に非感光層を設ける場合は、非感光層側の少なくとも１層中にマット剤を含有することが好ましく、感光材料のすべり性や指紋付着防止のためにも感光材料の表面にマット剤を配することが好ましく、そのマット剤を感光層側の反対側の層の全バインダーに対し、質量比で０．５〜４０％含有することが好ましい。
【００８８】本発明において用いられるマット剤の材質は、有機物及び無機物のいずれでもよい。例えば、無機物としては、スイス特許第３３０，１５８号等に記載のシリカ、仏国特許第１，２９６，９９５号等に記載のガラス粉、英国特許第１，１７３，１８１号等に記載のアルカリ土類金属又はカドミウム、亜鉛等の炭酸塩、等をマット剤として用いることができる。有機物としては、米国特許第２，３２２，０３７号等に記載の澱粉、ベルギー特許第６２５，４５１号や英国特許第９８１，１９８号等に記載された澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３号等に記載のポリビニルアルコール、スイス特許第３３０，１５８号等に記載のポリスチレン或いはポリメタアクリレート、米国特許第３，０７９，２５７号等に記載のポリアクリロニトリル、米国特許第３，０２２，１６９号等に記載されたポリカーボネートの様な有機物のマット剤を用いることができる。
【００８９】マット剤の形状は、定形、不定形のどちらでもよいが、好ましくは定形で、球形が好ましく用いられる。マット剤の大きさはマット剤の体積を球形に換算したときの直径で表される。本発明においてマット剤の粒径とはこの球形換算した直径のことを示すものとする。
【００９０】本発明に用いられるマット剤は、平均粒径が０．５〜１０μｍであることが好ましく、更に好ましくは１．０〜８．０μｍである。また、粒子サイズ分布の変動係数としては、５０％以下であることが好ましく、更に、好ましくは４０％以下であり、特に好ましくは３０％以下である。粒子サイズ分布の変動係数は、前記ハロゲン化銀粒子におけると同義である。
【００９１】本発明の熱現像感光材料において、マット剤は任意の構成層中に含むことができるが、好ましくは感光層以外の構成層であり、更に好ましくは支持体から見て最も外側の層である。マット剤の添加方法は、予め塗布液中に分散させて塗布する方法であってもよいし、塗布液を塗布した後、乾燥が終了する以前にマット剤を噴霧する方法を用いてもよい。また複数の種類のマット剤を添加する場合は、両方の方法を併用してもよい。
【００９２】本発明の熱現像感光材料は、支持体上に少なくとも１層の感光層を有している。支持体の上に感光層のみを形成してもよいが、感光層の上に少なくとも一層の非感光層を形成することが好ましい。感光層に透過する光の量又は波長分布を制御するために感光層と同じ側又は反対の側にフィルター層を形成してもよいし、感光層に染料又は顔料を含有させてもよい。染料としては特開平８−２０１９５９号の化合物が好ましい。感光層は複数層にしてもよく、又階調の調節のために高感度層、低感度層を設け、これを組み合わせてもよい。各種の添加剤は感光層、非感光層又はその他の層のいずれに添加してもよい。本発明の熱現像感光材料には、たとえば界面活性剤、酸化防止剤、安定化剤、可塑剤、紫外線吸収剤、被覆助剤等を含有させてもよい。
【００９３】本発明の熱現像感光材料の露光には、アルゴンイオンレーザー（４８８ｎｍ）、Ｈｅ−Ｎｅレーザー（６３３ｎｍ）、赤色半導体レーザー（６７０ｎｍ）、赤外半導体レーザー（７８０ｎｍ、８２０ｎｍ）等が好ましく用いられるが、レーザーパワーがハイパワーである事や、感光材料を透明にできる等の点から、赤外半導体レーザーがより好ましく用いられる。
【００９４】本発明において、感光材料の露光面と走査レーザー光のなす角が実質的に垂直になることがないレーザー走査露光機を用いることが好ましい。
【００９５】ここで、「実質的に垂直になることがない」とは、レーザー走査中に最も垂直に近い角度として好ましくは５５度以上８８度以下、より好ましくは６０度以上８６度以下、更に好ましくは６５度以上８４度以下、最も好ましくは７０度以上８２度以下であることをいう。
【００９６】レーザー光が、感光材料に走査されるときの感光材料露光面でのビームスポット直径は、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下である。これは、スポット径が小さい方がレーザー入射角度の垂直からのずらし角度を減らせる点で好ましい。なお、ビームスポット直径の下限は１０μｍである。このようなレーザー走査露光を行うことにより干渉縞様のムラの発生等のような反射光に係る画質劣化を減じることができる。
【００９７】また、本発明の画像形成方法における露光は縦マルチである走査レーザー光を発するレーザー走査露光機を用いて行うことも好ましい。縦単一モードの走査レーザー光に比べて干渉縞様のムラの発生等の画質劣化が減少する。
【００９８】縦マルチ化するには、合波による、戻り光を利用する、高周波重畳をかける、などの方法がよい。なお、縦マルチとは、露光波長が単一でないことを意味し、通常露光波長の分布が５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上になるとよい。露光波長の分布の上限には特に制限はないが、通常６０ｎｍ程度である。
【００９９】本発明の熱現像感光材料は常温で安定であるが、露光後高温に加熱することで現像される。加熱温度としては８０℃以上２００℃以下が好ましく、さらに好ましいのは１００℃以上１５０℃以下である。加熱温度が８０℃以下では短時間に十分な画像濃度が得られず、又２００℃以上ではバインダーが溶融し、ローラーへの転写など、画像そのものだけでなく搬送性や、現像機等へも悪影響を及ぼす。加熱することで有機銀塩（酸化剤として機能する）と還元剤との間の酸化還元反応により銀画像を生成する。この反応過程は、外部からの水等の処理液の供給なしに進行する。
【０１００】
【実施例】以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【０１０１】実施例１［バッキング層］濃度０．１７０（コニカ（株）製デンシトメータＰＤＡ−６５で測定）に青色着色した厚み１７５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの両面に８ｗ／ｍ2・分のコロナ放電処理を施し、その片面に下記のようにして調製したバッキング層塗布液を、乾燥膜厚が３．５μｍになるように押し出しコーターにて塗布し、乾燥温度１００℃、露点温度１０℃の乾燥風を用いて５分間かけて乾燥しバッキング層を塗設した。
【０１０２】（バッキング層塗布液の調製）メチルエチルケトン８３０ｇに攪拌しながらセルロースアセテートブチレート（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、ＣＡＢ３８１−２０）８４．２ｇ、ポリエステル樹脂（Ｂｏｓｔｉｃ社、ＶｉｔｅｌＰＥ２２００Ｂ）４．５ｇを添加し溶解した。溶解した液に、赤外染料１を３．５ｇを添加し、さらにメタノール４３．２ｇに溶解したフッ素系界面活性剤（旭硝子社、サーフロンＫＨ４０）４．５ｇとフッ素系界面活性剤（大日本インク社、メガファックＦ１２０Ｋ）２．３ｇを添加して、溶解するまで十分に攪拌を行った。最後に、メチルエチルケトンに１質量％の濃度でデゾルバー型ホモジナイザーにて分散したシリカ（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ社、シロイド６４Ｘ６０００）を７５ｇ添加、攪拌しバッキング層塗布液を調製した。
【０１０３】
［感光層］
（感光層）
感光性ハロゲン化銀乳剤１の調製 Ａ１ フェニルカルバモイルゼラチン ８８．３ｇ 化合物（Ａ）（１０％メタノール溶液） １０ｍｌ 臭化カリウム ０．３２ｇ 水で５４２９ｍｌに仕上げる Ｂ１ ０．６７Ｎ硝酸銀水溶液 ２６３５ｍｌ Ｃ１ 臭化カリウム ５１．５５ｇ 沃化カリウム １．４７ｇ 水で６６０ｍｌに仕上げる Ｄ１ 臭化カリウム １５４．９ｇ 沃化カリウム ４．４１ｇ 塩化イリジウム（１％溶液） ０．９３ｍｌ Ｅ１ ０．４Ｎ臭化カリウム水溶液 下記銀電位制御量 Ｆ１ ５６％酢酸水溶液 １６．０ｍｌ Ｇ１ 無水炭酸ナトリウム １．７２ｇ 水で１５１ｍｌに仕上げる 化合物（Ａ）： ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−[ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ]17−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＨ ｍ＋ｎ＝５〜７特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８２８９号に記載の混合撹拌機を用いて溶液（Ａ１）に溶液（Ｂ１）の１／４量及び溶液（Ｃ１）全量を４５℃、ｐＡｇ８．０９に制御しながら、同時混合法により４分４５秒を要して添加し、核形成を行った。７分間経過後、溶液（Ｂ１）の残り及び溶液（Ｄ１）の全量を、温度４５℃、ｐＡｇ８．０９に制御しながら、同時混合法により１４分１５秒かけて添加した。混合中、反応溶液のｐＨは５．６であった。
【０１０４】５分間撹拌した後、４０℃に降温し、溶液（Ｆ１）を全量添加し、ハロゲン化銀乳剤を沈降させた。沈降部分２０００ｍｌを残し上澄み液を取り除き、水を１０Ｌ加え、撹拌後、再度ハロゲン化銀を沈降させた。沈降部分１５００ｍｌを残し、上澄み液を取り除き、更に水を１０Ｌ加え、撹拌後、ハロゲン化銀を沈降させた。沈降部分１５００ｍｌを残し、上澄み液を取り除いた後、溶液（Ｇ１）を加え、６０℃に昇温し、更に１２０分撹拌した。最後にｐＨが５．８になるように調整し、銀量１モル当たり１１６１ｇになるように水を添加し感光性ハロゲン化銀乳剤１を調製した。この乳剤は平均粒子サイズ０．０５８μｍ、粒子サイズの変動係数１２％、［１００］面比率９２％の立方体沃臭化銀粒子であった。
【０１０５】（粉末有機銀塩の調製）４７２０ｍｌの純水にベヘン酸１１１．４ｇ、アラキジン酸８３．８ｇ、ステアリン酸５４．９ｇを８０℃で溶解した。次に高速で撹拌しながら１．５モル／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液５４０．２ｍｌを添加し濃硝酸６．９ｍｌを加えた後、５５℃に冷却して有機酸ナトリウム溶液を得た。
【０１０６】上記の有機酸ナトリウム溶液の温度を５５℃に保ったまま、上記感光性ハロゲン化銀乳剤１と純水４５０ｍｌにＫＢｒを添加し５分間撹拌した。
【０１０７】次に、１モル／Ｌの硝酸銀溶液７６０．６ｍｌを２分間かけて添加し、さらに２０分撹拌し、濾過により水溶性塩類を除去した。その後、濾液の伝導度が２０μＳ／ｃｍになるまで脱イオン水による水洗、濾過を繰り返し、遠心脱水を実施した後、３７℃にて質量減がなくなるまで温風乾燥を行い、粉末有機銀塩を得た。
【０１０８】（予備分散液の調製）ポリビニルブチラール粉末（Ｍｏｎｓａｎｔｏ社製、Ｂｕｔｖａｒ Ｂ−７９）１４．５７ｇをメチルエチルケトン１４５７ｇに溶解し、ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製ディゾルバＤＩＳＰＥＲＭＡＴ ＣＡ−４０Ｍ型にて撹拌しながら、得られた前記粉末有機銀塩５００ｇを徐々に添加して十分に混合することにより予備分散液を調製した。
【０１０９】（感光性乳剤分散液の調製）ＧＭ−２型圧力式ホモジナイザ（エスエムテー社製）を用いて、各予備分散液を２パス分散することにより感光性乳剤分散液を調製した。なお、この際、１パス時の処理圧は２７．４６ＭＰａであり、２パス時の処理圧は５４．９２ＭＰａとした。
【０１１０】次に感光層塗布液の調製に必要な下記の添加液を調製した。
（安定剤液）
安定剤１（下記） １．００ｇ 酢酸カリウム ０．３１ｇ メタノール １０ｇ （赤外増感色素液）
赤外増感色素１（下記） ４１．０ｍｇ ２−クロロ−安息香酸 ２．０ｇ 化合物Ａ（下記） ２１．０ｇ ＭＥＫ １００ｇ （添加液Ａ）
１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）
−３，５，５−トリメチルヘキサン ５１．０ｇ ４−メチルフタル酸 ３．４０ｇ 赤外染料１（下記） ０．２２ｇ ＭＥＫ １７０ｇ（感光層塗布液の調製）前記感光性乳剤分散液１００ｇおよびＭＥＫ４５ｇを撹拌しながら２５℃に保温し、下記かぶり防止剤１の溶液（１０質量％メタノール溶液）０．６５ｇを加え、１時間撹拌した。さらに臭化カルシウム溶液（１０質量％メタノール溶液）０．８４ｇを添加して２０分撹拌した。続いて、安定剤液０．７０ｇを添加して１０分間撹拌した後、７．９０ｇの赤外増感色素液を添加して１時間撹拌した。さらに下記強色増感剤１の１質量％メタノール溶液を１．５０ｇ添加し１５分攪拌した後、表１記載のようにポリアルキレングリコール成分を有する化合物の５質量％ＭＥＫ溶液を１０ｇ添加した。１５分後、温度を１３℃まで降温してさらに３０分撹拌した。１３℃に保温したまま、ポリビニルブチラール（Ｍｏｎｓａｎｔｏ社 Ｂｕｔｖａｒ Ｂ−７９）２６ｇを添加して１５分間後、テトラクロロフタル酸の１３質量％ＭＥＫ溶液２．３ｇを添加した。さらに撹拌を続けながら、表１記載のようにイソシアネート化合物または酸無水物の２２質量％ＭＥＫ溶液を例えばイソシアネート化合物ＩＣ−１０の場合で４．５ｇ（他の化合物の場合はイソシアネート基または酸無水物基当量が同一となる量）、添加液Ａを２７．０ｇ、下記かぶり防止剤２の６．５質量％ＭＥＫ溶液を８．０ｇ、フタラジンの７質量％ＭＥＫ溶液を９．０ｇ、順次添加し撹拌することによりそれぞれ感光層塗布液を得た。
【０１１１】［表面保護層塗布液］
（マット剤分散液の調製）セルロースアセテートブチレート（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、ＣＡＢ１７１−１５）７．５ｇをＭＥＫ４２．５ｇに溶解し、その中に、炭酸カルシウム（Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｍｉｎｅｒａｌｓ社、Ｓｕｐｅｒ−Ｐｆｌｅｘ２００）５ｇを添加し、ディゾルバ型ホモジナイザにて８０００ｒｐｍで３０分間分散しマット剤分散液を調製した。
【０１１２】（表面保護層塗布液の調製）ＭＥＫ８６５ｇを撹拌しながら、セルロースアセテートブチレート（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａ社、ＣＡＢ１７１−１５）：９６ｇ、ポリメチルメタクリル酸（ローム＆ハース社、パラロイドＡ−２１）：４．５ｇ、下記ビニルスルホン化合物：１．５ｇ、ベンゾトリアゾール：１．０ｇ、Ｆ系活性剤（旭硝子社、サーフロンＫＨ４０）：１．０ｇ、を添加し溶解した。次にマット剤分散液３０ｇを添加して撹拌し、表面保護層塗布液を調製した。
【０１１３】
【化７】
【０１１４】
【化８】
【０１１５】［熱現像感光材料の作製］前記各感光層塗布液と表面保護層塗布液を押し出しコーターを用いて同時に重層塗布を行った。塗布は、感光層は塗布銀量１．９ｇ／ｍ2、表面保護層は乾燥膜厚で２．５μｍになるようにしておこなった。その後、乾燥温度７５℃、露点温度１０℃の乾燥風を用いて、１０分間乾燥を行い熱現像感光材料をそれぞれ作製した。
【０１１６】［露光及び現像処理］上記のように作製した熱現像感光材料の乳剤面側から、高周波重畳にて波長８００〜８２０ｎｍの縦マルチモード化された半導体レーザーを発光源とした露光機によりレーザー走査による露光を与えた。この際に、感光材料の露光面と露光レーザー光の角度を７５度として画像を形成した。
【０１１７】その後、ヒートドラムを有する自動現像機を用いて該熱現像感光材料の保護層とドラム表面が接触するようにして、１１５℃で１５秒熱現像処理した。
【０１１８】［感度及びかぶりの評価］得られた画像の透過濃度を測定し、感度（未露光部分よりも１．０高い濃度を与える相対ｌｏｇＥ感度）およびかぶり濃度を評価した。また塗布乾燥後の熱現像感光材料を５０℃、相対湿度７５％で５日間放置した後、同様に露光現像処理し感度およびかぶりを測定し、保存時感度変動および保存時かぶり変動を求めた。
【０１１９】［１２０℃現像時のかぶり変動の評価］現像温度を１２０℃、現像時間を１５秒としたときのかぶりを測定し、現像温度１１５℃、現像時間１５秒ときのかぶりとの差から１２０℃現像時のかぶり変動を求めた。
【０１２０】［プリントアウト（ＰＯ）かぶり変動およびプリントアウト（ＰＯ）後保存かぶり変動の評価］露光、現像後の感光材料を、照度１００００ルクスの光源台（蛍光灯光）上で曝射し、最大２０時間まで濃度変化を測定し、プリントアウト（ＰＯ）かぶり変動を求めた。さらに、該２０時間曝射した試料を５５℃、相対湿度７５％で７日放置した後のかぶり濃度を測定し、プリントアウト（ＰＯ）後保存かぶり変動を求めた。
【０１２１】以上の経過および結果を下記表１、表２に示す。
【０１２２】
【表１】
【０１２３】
酸無水物１：ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸酸無水物酸無水物２：ｔｒａｎｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸酸無水物酸無水物３：無水フタル酸【０１２４】
【化９】
【０１２５】
【表２】
【０１２６】
【発明の効果】本発明により、高感度でかぶりの発生が少なく、保存時のかぶり生成や感度変動が抑制された、特にプリントアウトによるかぶり濃度やその変動、色調劣化が抑制され、現像条件の変動により生ずるかぶり濃度変動の安定性に優れ、プリントアウト後の画像安定性が良好な熱現像感光材料、感光性エマルジョンの製造方法および該熱現像感光材料を用いる画像形成方法を提供できる。
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| 【出願人】 |
【識別番号】０００００１２７０
【氏名又は名称】コニカ株式会社
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| 【出願日】 |
平成１２年３月２２日（２０００．３．２２） |
| 【代理人】 |
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| 【公開番号】 |
特開２００１−２６４９３３（Ｐ２００１−２６４９３３Ａ） |
| 【公開日】 |
平成１３年９月２８日（２００１．９．２８） |
| 【出願番号】 |
特願２０００−８００４１（Ｐ２０００−８００４１） |
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