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【発明の名称】 |
カラー画像情報のデジタル画像処理への変換方法及びカラー画像形成方法 |
| 【発明者】 |
【氏名】小林 英俊
【氏名】矢吹 嘉治
【氏名】野村 秀昭 |
【課題】撮影済みカラーフィルムから鮮鋭度の優れた画像情報を精度良く、短時間に読み取ってデジタル画像情報に変換して利用すること。
【解決手段】消色型染料をアンチハレーション層に含有させたハロゲン化銀感光材料に現像処理を施し、得られた画像から反射光を利用する画像情報の光電的に読み取りと、透過光を利用する画像情報の光電的読み取りを行い、読み取った反射光及び透過光の画像情報を電気的な青、緑、赤のデジタル画像情報に変換する。 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】 撮影済みハロゲン化銀カラー感光材料に現像処理を施し、得られた画像から反射光を利用して第一画像情報を光電的に読み取るとともに、透過光を利用して第二画像情報を光電的に読み取り、読み取った第一及び第二の画像情報を電気的な青、緑、赤のデジタル画像情報に変換する画像形成方法において、該カラー感光材料が消色型アンチハレーション染料を含有するハロゲン化銀感光材料であることを特徴とするカラー画像情報のデジタル画像処理への変換方法。
【請求項２】 第一及び第二の画像情報から変換して得られた電気的な青、緑、赤のデジタル画像情報に画像処理を施こすことを特徴とする請求項１に記載のカラー画像形成方法。
【請求項３】 消色型アンチハレーション染料が下記一般式（１）で表されるアンチハレーション染料であることを特徴とする請求項１又は２に記載のカラー画像情報のデジタル画像処理への変換方法。
一般式（Ｉ） Ｄ−（Ｘ）y（式中、Ｄは発色団を有する化合物を表し、ＸはＤに直接もしくは２価の連結基を介して結合した解離性プロトンまたは解離性プロトンを有する基を表し、ｙは１〜７の整数を表す）。
【請求項４】 請求項１乃至３の何れか１項によって得られたデジタル画像情報に画像処理を施し、プリンターへ出力することを特徴とするカラー画像形成方法。
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【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、撮影済みのハロゲン化銀感光材料を用いた簡易迅速なカラー画像形成方法に関し、カラー画像を読み出し、簡便にデジタル画像情報に変換する方法に関する。さらに詳しくは、鮮鋭度の優れた画像情報を精度良く、短時間に読み取ってデジタル画像情報に変換して利用できる画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】カラー写真市場では、撮影済みのカラー感光材料（以後カラーフィルムとも呼ぶ）を現像所で現像処理し、得られた画像を印画紙にプリントしてカラープリントを得るいわゆるカラーフィルム・ペーパーシステムが通常行われている。カラー写真市場に見られる近年の動向として、（１）現像サイトの分散化、すなわち写真店などの店頭からカラーフィルムを集めて現像し、できあがったカラープリントを写真店経由で顧客に渡す従来の集約型の大型現像所（大ラボ）から、店頭で顧客のフィルムを現像してその場でカラープリントを渡す店頭現像所（ミニラボ）への分散化の動きと、（２）デジタル写真画像の普及、すなわち写真画像をデジタルに扱うデジタルミニラボの出現によって、撮影したフィルムの画像の電子記録化や電子的に記録されたデジタル画像ソースからのプリントサービスの普及傾向が顕著となりつつある。しかしながら、上記（１）に関しては、ミニラボによる現像サイトの分散化によってカラーフィルムを顧客から受け取ってから出来上がりプリントを渡すまでの時間は著しく短縮されたことも事実であるが、なお３０分程度を要し、その中でもフィルムの現像には１０分以上を要しているのが現状である。その上現像処理液を扱うので、メンテナンスに手間がかかり簡易化の余地は少ない。また、上記（２）に関してはフィルム情報のデジタル化サービスには、時間がかかり（たとえば数日も）、またサービス拠点も限られている。そのため、現在のカラーフィルム・ペーパーシステムでは得られない、格段の迅速性及び簡易性と、それに加えてカラーフィルムを現像処理して得られるカラー画像のデジタル画像情報化によって、各種の画像メディアへの展開が迅速、簡便に行えるシステムの実現が望まれている。
【０００３】このニーズにこたえる方法として国際出願ＷＯ９８／１９２１６及び９８／２５３９９号では、カラーフィルムを黒白現像し、得られた画像を反射光と透過光で走査して読み取ったそれぞれの画像情報からカラー画像を構成させる方法が開示されている。この方法では、カラーフィルムを搬送させながら現像液と接触させ、そのまま順次走査読み取りを行うので、画像読み取り精度が不十分で、画像情報のノイズが大きく、また処理時間が長く、処理変動も大きいという弱点を持つ。
【０００４】一方、特開平６−２６６０６６号及び同６−２９５０３５号公報では、カラーフィルム中に反射層を設けて読み取り精度の改善を図る改良方法が開示されている。しかしながら、開示された方法の実施のためには、市場に流通している凡用フィルムが適用できないという欠点をもっており、実用的ではない。また、特開平９−１４６４４７号、同９−２０４０３１号公報には、現像主薬を内蔵したフィルムを加熱現像して得られた画像から走査読み取りによってデジタル画像情報を得る方法が開示されている。この方法は、迅速かつ単純化された現像処理という点では解決されているが、前記米国特許と同様に凡用フィルムが適用できないという欠点が解決されていない。
【０００５】以上に述べたように、簡易でかつ迅速であって、画像情報のデジタルな取り扱いにも対応できて、彩度や広いラチチュードなど凡用のカラーンプリント並の画像品質を具備するカラー画像形成システムが、市場から求められていながら、十分にそれに応えていないのが現状である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】前記の感光材料にはアンチハレーション層が設けられていなかったり、設けられていても、黒色コロイド銀のアンチハレーション層が設けられている。アンチハレーション層が設けられていないと、ハレーションのために画像のぼけが発生したり、遮光性の悪化（光カブリの発生）を招来する。また、アンチハレーション層に黒色コロイド銀を用いた感光材料では、赤外光により画像情報を読み出す際に、黒色コロイド銀の赤外域の吸収のために読み取り感度や読み取り精度の低下を招く。すなわち、黒色コロイド銀の赤外域の吸収がバックグラウンドとなり、画像情報の識別性を低下させたり、画像濃度の増加のために画像の読み取りが困難になったり、読み取りに時間がかかったりする深刻な問題が発生する。従って本発明の目的は、撮影済みカラーフィルムから鮮鋭度の優れた画像情報を精度良く、短時間に読み取ってデジタル画像情報に変換して利用できる画像形成方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者たちは、上記の課題を感光材料技術と画像読み取り方法との組み合わせによって解決する可能性を鋭意追求した結果、以下の方法によって発明の目的を達成することができた。すなわち、本発明は以下のとおりである。
【０００８】１．撮影済みハロゲン化銀カラー感光材料に現像処理を施し、得られた画像から反射光を利用して第一画像情報を光電的に読み取るとともに、透過光を利用して第二画像情報を光電的に読み取り、読み取った第一及び第二の画像情報を電気的な青、緑、赤のデジタル画像情報に変換する画像形成方法において、該カラー感光材料が消色型アンチハレーション染料を含有するハロゲン化銀感光材料であることを特徴とするカラー画像情報のデジタル画像処理への変換方法。
【０００９】２．第一及び第二の画像情報から変換して得られた電気的な青、緑、赤のデジタル画像情報に画像処理を施こすことを特徴とする上記１に記載のカラー画像情報のデジタル画像処理への変換方法。
【００１０】３．第一画像情報が、感光材料の裏面側から読み取った裏面側感光層に記録された画像情報と、感光材料の表面側から読み取った表面側感光層に記録された画像情報の２種類の画像情報からなることを特徴とする上記１又は２に記載のカラー画像情報のデジタル画像処理への変換方法。
【００１１】４．感光材料に施す現像処理が黒白現像処理であることを特徴とする上記１〜３のいずれか１項に記載のカラー画像情報のデジタル画像処理への変換方法。
【００１２】５．消色型アンチハレーション染料が４００〜７００ｎｍの波長範囲において、最低吸光度が０．２以上で、最高吸光度と最低吸光度との比が５以下のアンチハレーション染料であることを特徴とする上記１〜４のいずれか１項に記載のカラー画像情報のデジタル画像処理への変換方法。
【００１３】６．消色型アンチハレーション染料が下記一般式（Ｉ）で表されるアンチハレーション染料であることを特徴とする上記１〜５のいずれか１項に記載のカラー画像情報のデジタル画像処理への変換方法。
【００１４】一般式（Ｉ） Ｄ−（Ｘ）y式中、Ｄは発色団を有する化合物を表し、ＸはＤに直接もしくは２価の連結基を介して結合した解離性プロトンまたは解離性プロトンを有する基を表し、ｙは１〜７の整数を表す。
【００１５】７．上記１乃至６の何れか１項によって得られたデジタル画像情報に画像処理を施し、プリンターへ出力することを特徴とするカラー画像形成方法。
【００１６】以上の１〜７項に述べた本発明の方法の特徴は、（１）まず撮影済みハロゲン化銀カラー感光材料に現像処理を施して、表面側、裏面側及びそれらに挟まれた中間の３感光層のそれぞれに画像を形成させ、（２）ついで、画像スキャナーによって感光材料の表面側又は裏面側、あるいは表面側及び裏面側の双方の感光層の画像の画像要素を反射光を光電的に読み取って電気的な画像情報（第一画像情報と呼ぶ）を得るとともに、表面側及び裏面側に挟まれた中間感光層を含めて反射光による読み取りを行わなかった感光層の画像の画像要素を透過光を光電的に読み取って電気的な画像情報（第二画像情報と呼ぶ）を得て、（３）次いで、反射光及び透過光で読み取った画像情報を演算処理して電気的な青、緑、赤のデジタル画像情報を得る画像形成方法において、適用する感光材料として、消色型アンチハレーション染料を含有する感光材料を用いることである。第一画像情報と第二画像情報の読み取りは、どちらが先でもよい。
【００１７】撮影用感光材料の高解像性を維持するには感光材料にアンチハレーション層を設けることが必要であるが、従来から用いられているアンチハレーション層は黒色銀コロイド状微粒子であるので、迅速に画像をえるために現像工程を終えた段階で、画像を光電的に読み取ろうとすると、アンチハレーション層の銀粒子の吸収のために画像とバックグラウンドの識別能が低下して高精度の読み取りができない。この欠陥は画像情報の読み取りを反射光で行う場合にとくに大きく、とりわけ画像も銀粒子で構成されている黒白感光材料の場合には深刻な問題である。本発明によれば、アンチハレーション用の吸光材料としてコロイド状銀粒子に代えて現像液中で光吸収能を失う消色性染料を使用することによってこの問題が本質的に解決される。
【００１８】本発明の好ましい態様は、得られたデジタル画像情報にさらに画像処理を加えて、デジタル画像情報の高品質化を加える方法である。画像処理の付加により、銀塩カラープリント、インクジェット、カラー熱転写などの各種のカラープリントへ出力したり、光、磁気、半導体素子などの各種の画像記録メディアに保管したり、それら相互間の画像利用を行うなどの展開を一層有効に行うことが可能となる。現像処理を行っただけで現像銀が存在する画像を反射光によって読み取る場合は、非画像部の反射が大きいために画像部と非画像部とのＳ／Ｎ比が高くなってノイズが少ない読み取りが可能となるが、逆に透過光によって読み取る場合には、非画像部の不透明度が大きいことが画像部と非画像部とのＳ／Ｎ比を低下させて読み取り精度を悪くする。一方、中間感光層の画像は、反射光では読み取れないが、透過光によって読み取る場合に非画像部の透明度が高いほど精度のよい画像読み取りが可能となる。したがって、アンチハレーション層の光吸収材料を従来用いられている黒色コロイド銀から消色型アンチハレーション染料に置き換えて反射光及び透過光のいずれによる読み取りにおいても読み取り精度を向上させることができる。
【００１９】本発明の別の態様は、反射光の読み取り精度が高い画像層には反射光による読み取りを適用する方法であり、感光材料の表面側の画像層と裏面側の画像層をそれぞれ反射光によって読み取り、両画像層に挟まれた中間層の画像を透過光によって読み取る画像情報の抽出方法が、互いの画像情報間の分離がよく、高精度の画像情報を得ることができる。反射光の読み取り精度が高い条件で第一画像情報を読み取る本処理を施す効果は、例えば「写ルンです」のような露出固定カメラで撮影するときに起こりがちな露出過度の画像の画質の救済にとくに効果が大きい。
【００２０】本発明の方法は、黒白現像を用いる態様も好ましい。本発明の効果が画像が銀で構成されている黒白画像のときの画像情報読み取り性の向上にとくに寄与が大きいことは明らかである。黒白現像を用いると、現像時間の短縮、現像液汚れの防止、現像液管理の簡易化などの利点が得られる。
【００２１】本発明に用いる消色型アンチハレーション染料は、４００〜７００ｎｍの可視域の最低吸光度が０．２以上で吸光度の最大と最低との比は少なくとも５であり、本発明はとくに好ましい消色型アンチハレーション染料の化学構造などを含めて、その詳細は後述する。
【００２２】
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態について詳細に説明するが、その前に本発明で用いている用語について若干の説明を加えておく。本発明のカラー画像形成方法の効果を示す尺度として、市場に流通するがカラープリントの画像品質との比較が必要であるので、「標準現像」という概念を用いることとし、カラー写真市場において通常用いられている現像を「標準現像」と呼ぶこととする。すなわち、カラー写真市場では、各現像所が各社の製品（カラー感光材料）を受け入れることができるように実質的に世界共通な現像処理方法で現像処理する〔例えば、カラーネガフィルム処方がＣＮ１６系（富士写真フイルム（株）の指定処方）、Ｃ４１系（米国イーストマンコダック社の指定処方）、ＣＮＫ４系（コニカ（株）の指定処方）はほぼ共通〕。これが標準現像の内容である。
【００２３】一般に「現像処理」には、撮影済みの感光材料を、現像し、像を固定し、安定な画像を得る一連の工程を指す広義の「現像処理」と、その中の現像工程を指す狭義の「現像処理」があるが、本発明では「現像処理」は、原則として後者すなわち狭義の「現像処理」を指す。広義の「現像処理」には、「カラーフィルムの現像処理」と記述することとするが、前後関係から明らかな場合には広義の「現像処理」も「現像処理」と呼ぶこともある。さらに、以下の説明においては「現像処理」と「画像処理」という、内容の異なる２つの「処理」を、「処理」と呼ぶが、混乱を招くおそれのある場所では、それぞれ「現像処理」、「画像処理」と区別して表現する。
【００２４】さて、以上を前置きとしてつぎの順序で本発明の具体的な説明に入る。
１．本発明の画像変換工程を含む形成方法の工程の流れ２．消色型アンチハレーション染料を含有するアンチハレーション層３．現像処理４．画像の読み取り５．本発明に用いるカラー感光材料及び関連する補足説明【００２５】１．本発明の画像形成方法の工程の流れまず、本発明の方法の流れの概要を図によって説明する。図１は、本発明の方法の工程の流れを模式的に示したブロック図である。図１において、画像形成装置は、現像処理を行う現像部１１１と、反射光を用いる第一画像情報読み取り部１１２と、透過光を用いる第二画像情報読み取り部１１４と、読み取った画像情報を処理する画像処理部１２０からなる。第一画像情報読み取り部１１２は図２では１基だけを示してあるが、フィルムの表面側と裏面側の両方を読み取れるように２基備えていてもよい。カラーフィルムＦは、画像形成装置に装填されて現像処理部１１１で現像処理が行われ、表面側、裏面側及びそれらに挟まれた中間の３感光層にそれぞれ画像が形成される。図１では現像液Ｄがフィルム上に塗布方式で供給される（斜線で示す）ホッパー塗布現像を模しているが、後述するように種々の現像方式を用いることができる。。ついで、フィルムＦは第一画像情報読み取り部１１２において画像を構成する画像要素を反射光方式の画像スキャナー（図示しない）が光電的に読み取って第一画像情報が得られる。第一画像情報は、フィルムの表面側の画像層と裏面側の画像層の両方である場合といずれか一方の情報である場合がある。後者の場合は、第１画像情報として読み取られない画像層はつぎの透過光によって読み取られる。第一画像情報の読み取り後のカラーフィルムＦは、第二画像情報読み取り部１１４において透過光方式の画像スキャナー（図示しない）によって残りの画像が光電的に読み取られて第二画像情報が得られる。図１では、反射光による第一画像情報読み取り部１１２が透過光による第二画像情報読み取り部１１４よりも先に行われる配置となっているが、この順序は変更可能である。得られた第一及び第二の画像情報は、時系列的な電気信号の形で、画像処理部１２０に電送され、画像処理が行えるようにデジタル信号に変換されたのち、電気的な青、緑、赤のデジタル画像情報に変換される。なお、画像情報読み取りに関して第一及び第二という呼び方は、反射光及び透過光を用いるそれぞれの画像情報読み取りの便宜的な呼び方であって、一と二には格別の意味はなく、どちらの画像読み取りを先に行ってもよい。
【００２６】上記の工程によって得られた電気的なデジタル画像情報は、ついで任意のカラー画像の形成手段に適用してカラー画像を得ることができる。カラー画像形成手段としては、カラー印画紙を用いるカラープリント、インクジェット、感熱色素転写、ディスクやテープ形態の磁気記録媒体及び光記録媒体への画像記録など時系列化された電気的画像信号を画像に変換できる公知の手段であれば、いずれも用いることができ、またこれらのデジタル画像情報とプリント画像間の変換自在であることも本発明の優れた特徴である。本発明の画像形成方法では、カラーフィルムの現像処理としては、現像処理を施すのみでよいので、従来凡用の処理であれば現像処理に続いて行われる脱銀や安定浴などの後続処理を行う必要がなく、したがってカラーフィルムの処理工程は極めて簡易でかつ迅速であり、本発明の目的を満たすものである。
【００２７】また、本発明では、デジタル画像情報の形で画像が得られるので、現像後のカラーフィルムを保存する必要はないが、保存する必要がある場合には、現像処理済みのカラーフィルムの画像読み取りが終了した後に、漂白と定着処理あるいは漂白定着処理などの脱銀処理と安定浴処理を施して標準現像処理して得たカラーフィルムと同様の長期保存可能の現像済みフィルムを得ることもできる。反射光を利用する第一画像情報の読み取りと透過光を利用する第２画像情報の読み取りには、いろいろの組み合わせ形態があり、目的に応じて好ましい形態を選択できる。
【００２８】２．消色型アンチハレーション染料を含有するアンチハレーション層次に本発明に用いられるカラー感光材料のアンチハレーション層に含有されて本発明の目的に対して顕著な効果をもたらしている消色型アンチハレーション染料について説明する。アンチハレーション用染料として有効な染料は、アンチハレーション層として使用した場合に、そのアンチハレーション層が４００から７００ｎｍの波長範囲において最低吸光度が０．２以上であり、かつ最高吸光度と最低吸光度の比が５以下とすることができる染料である。好ましい染料は、４２０から４７０ｎｍ、５３０から５７０ｎｍ及び６１０から６４０ｎｍの波長範囲における吸光度が０．３以上であり、さらに好ましくは０．５以上とすることができる染料である。とくに好ましい例では、４２０から６４０ｎｍの波長域にわたってほぼ０．７から１．１の範囲の吸光度を与えられる染料である。消色型アンチハレーション染料は、発色現像液をはじめとするカラー現像液や各種の黒白現像液中で分解して消色する染料であり、現像液による染料の消色は、現像液に含まれているアルカリ、ヒドロキシルアミン、亜硫酸イオンなどの処理液成分と染料が反応して染料が分解して消色したり、流出したり、あるいはその両方によって吸光度の一部又は全部を失うことによっておこる。消色型アンチハレーション染料として用いることができる染料は、その染料をアンチハレーション層に用いた感光材料が、現像反応を行っている過程において、抽出定量に基づく分解率が５０％以上の染料を言い、好ましい分解率は色再現性の点で７０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。染料の分解率を測定する際には、染料を溶解・抽出し検量線を作成し、ＨＰＬＣによって染料の残存量を求め、分解率を下式に従って求めた。
【００２９】分解率＝（現像処理後の染料残存量）／現像処理前の染料抽出量）
【００３０】また、染料は、光吸収特性の要件を満たすために２種以上の染料を併用してもよい。本発明で言う染料はその構造を問わず、有機化合物でも良く、無機化合物でも良いが、現像液中での分解反応が比較的早い点で有機化合物が好ましい。本発明の範囲内で有機染料の如き有機化合物とコロイド銀の如き無機化合物を組み合わせて用いることも可能である。
【００３１】現像液によって分解しない染料を用いて作成した感光材料を発色現像し、漂白せずに画像を読み込もうとすると、これらの染料が十分に分解していないため、染料やコロイド銀等の吸収が残り、画像情報の読み込みに支障を来すことが判っている。特に、黄色発色カプラーによって形成される画像情報の読み込みには残留した黄色の着色が大きな障害となることが判明している。
【００３２】本発明に用いる処理液には特に制限は無いが、感光材料に染み込むことが可能な量の処理液を感光材料に供給して処理すると廃液が出なくてより好ましい。処理液を感光材料に供給する方法には特に制限は無いが、吹き付け、又は塗り付け現像を施すことが好ましい。
【００３３】本発明に用いる染料の構造には本発明に係る分解性を持つ限りにおいて特に制限は無く、その好ましい例としてはピラゾリジンジオン類、イソオキサゾロン類、ピラゾロピリドン類、バルビツール酸類、ピラゾロン類、インダンジオン類、ピリドン類、開鎖メチレン類を挙げることができ、特に好ましい例としてはピラゾリジンジオン類、イソオキサゾロン類を挙げることができる。ピラゾリジンジオン類は特開平３−２０８０４６号、特開平３−１６７５４６号、特開平９−１０６０４１号に、イソオキサゾロン類は特開平３−２０８０４４号、特開平３−７２３４０号、特開平４−３６２６３４号、特開平５−２０９１３３号、特開平７−９２６１３号、特開平８−６１９６号に、ピラゾロピリドン類は特開平２−２８２２４４号、特開平３−７９３１号、特開平３−１６７５４６号、特開平８−６１９６号、特開平９−１０６０４１号に、バルビツール酸類はＥＰ２７４７２３、特開平３−２２３７４７号、特開平３−１６７５４６号、特開平８−６１９６号、特開平９−１０６０４１号に、ピラゾロン類は米国特許第４，０９２，１６８号、特開平３−２３４４１号、特開平３−１９５４４号、特開平３−２０６４４１号、特開平３−２０６４４２号、特開平３−２０８０４３号、特開平４−１５１６５１号、特開平３−１４４４３８号、特開平３−１６７５４６号、特開平５−５０３４５号、特開平５−５３２４１号、特開平５−８６０５６号、特開平８−６１９６号、特開平８−５０３４５号、特公昭５５−１５５３５１号に、インダンジオン類はＥＰ５２４５９３、特開平５−２８９２３９号、特開平８−６１９０号に、ピリドン類は特開昭５５−１５５３５１号、特開平４−３７８４１号、特開平２−２７７０４４号、特開平８−６１９６号に、開鎖メチレン類は特開平３−１８２７４２号、ＥＰ７６２１９８に各々記載されているが、これら明細書には本発明の様に、漂白処理を行わずに処理を終える技術思想は全く開示されていないし、その様な処理を施した感光材料の画像情報を電気的画像情報に変換する技術思想も全く開示されていない。加えて、漂白処理を行わずに処理を終わらせると、染料の分解が不十分となるので、それを改良しなければならないという技術的課題も記載されていないし、それを示唆する記載も無い。
【００３４】本発明において好ましく用いることができる消色型アンチハレーション染料は、つぎの一般式（Ｉ）で表される染料である。
一般式（Ｉ） Ｄ−（Ｘ）y式中、Ｄは発色団を有する化合物を表し、ＸはＤに直接もしくは２価の連結基を介して結合した解離性プロトンまたは解離性プロトンを有する基を表し、ｙは１〜７の整数を表す。
【００３５】以下に一般式（Ｉ）について詳細に説明する。Ｄで表される発色団を有する化合物は多くの周知の染料化合物の中から選ぶことができる。これらの化合物としては、オキソノール染料、メロシアニン染料、シアニン染料、スチリル染料、アリーリデン染料、アゾメチン染料、トリフェニルメタン染料、アゾ染料、アントラキノン染料、インドアニリン染料等を挙げることができる。
【００３６】Ｘで表される解離性プロトンまたは解離性プロトンを有する基は、一般式（Ｉ）で表される化合物が本発明のハロゲン化銀写真感光材料中に添加された状態では非解離であり、一般式（Ｉ）の化合物を実質的に水不溶性にする特性を有し、同材料が現像処理される工程では解離して一般式（Ｉ）の化合物を実質的に水可溶性にする特性を有する。これらの基の例としては、カルボキシル基、スルホンアミド基、アリールスルファモイル基、スルホニルカルバモイル基、カルボニルスルファモイル基、オキソノール染料のエノール基、フェノール性水酸基等を挙げることが出来る。
【００３７】ＸとＤとの間の二価の連結基は、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロ環残基、−ＣＯ−、−ＳＯn−（ｎは０、１、２）、−ＮＲ−（Ｒは水素原子、アルキル基、アリール基を表す）、−Ｏ−、およびこれらの連結基を組み合わせた二価の基であり、さらにそれらはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、アシル基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホンアミド基等の置換基を有していても良い。好ましい例として−（ＣＨ2）n −（ｎ＝１、２、３）、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、１，２−フェニレン、５−カルボキシ−１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、６−メトキシ−１，３−フェニレン、−ＣＯＮＨＣ6Ｈ4−等を挙げることが出来る。ｙは好ましくは１から５の整数であり、特に好ましくは１から３の整数である。
【００３８】一般式（Ｉ）で表される化合物のうちより好ましいものは下記一般式（II）、（III）、（IV）、（Ｖ）、（VI）で表される化合物である。
【００３９】
【化１】
【００４０】
【化２】
【００４１】式中、Ａ1 ，Ａ2 は各々酸性核を表し、Ｂ1 は塩基性核を表し、Ｂ2 は塩基性核のオニウム体を表し、Ｑはアリール基または複素環基を表し、Ｌ1 、Ｌ2 、およびＬ3 は各々メチン基を表わし、ｍは０、１、２を表わし、ｎ，ｐは各々０、１、２、３を表し、ｑは０、１、２、３、４を表し、ｒは１，２を表す。但し、一般式（II）〜（VI）の化合物は１分子中に、カルボキシル基、スルホンアミド基、アリールスルファモイル基、スルホニルカルバモイル基、カルボニルスルファモイル基、オキソノール染料のエノール基、フェノール性水酸基からなる群より選ばれる少なくとも１個の解離性の基を有し、それ以上の水溶性基（例えばスルホ基、燐酸基）を有しない。
【００４２】Ａ1 またはＡ2 で表される酸性核は、環状のケトメチレン化合物または電子吸引性基によってはさまれたメチレン基を有する化合物が好ましい。環状のケトメチレン化合物の例としては、２−ピラゾリン−５−オン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダントイン、２，４−オキサゾリジンジオン、イソオキサゾロン、バルビツール酸、チオバルビツール酸、インダンジオン、ジオキソピラゾロピリジン、ヒドロキシピリジン、ピラゾリジンジオン、２，５−ジヒドロフラン−２−オン、ピロリン−２−オンを挙げることができる。これらは置換基を有していても良い。
【００４３】電子吸引性基によって挟まれたメチレン基を有する化合物はＺ1 ＣＨ2 Ｚ2 と表すことができ、ここにＺ1 ，Ｚ2 は各々−ＣＮ、−ＳＯ2Ｒ1 、−ＣＯＲ1、−ＣＯＯＲ2、−ＣＯＮＨＲ2、−ＳＯ2 ＮＨＲ2、−Ｃ〔＝Ｃ（ＣＮ）2〕Ｒ1、または−Ｃ〔＝Ｃ（ＣＮ）2〕ＮＨＲ1 を表す。Ｒ1 はアルキル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒ2 は水素原子、Ｒ1 で表される基を表し、そしてこれらはそれぞれ置換基を有していても良い。
【００４４】Ｂ1 で表される塩基性核の例としては、ピリジン、キノリン、インドレニン、オキサゾール、イミダゾール、チアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、オキサゾリン、ナフトオキサゾール、ピロールを挙げることができる。これらはそれぞれ置換基を有していてもよい。Ｂ2 は塩基性核のオニウム体であって、例としては上記Ｂ1 で挙げた塩基性核のオニウム体を挙げることが出来る。
【００４５】Ｑで表されるアリール基の例としては、フェニル基、ナフチル基を挙げることができ、それぞれ置換基を有していても良い。特にジアルキルアミノ基、水酸基、アルコキシ基が置換したフェニル基が最も好ましい。Ｑで表される複素環基の例としては、ピロール、インドール、フラン、チオフェン、イミダゾール、ピラゾール、インドリジン、キノリン、カルバゾール、フェノチアジン、フェノキサジン、インドリン、チアゾール、ピリジン、ピリダジン、チアジアジン、ピラン、チオピラン、オキサジアゾール、ベンゾキノリン、チアジアゾール、ピロロチアゾール、ピロロピリダジン、テトラゾール、オキサゾール、クマリン、およびクマロンを挙げることができる。これらはそれぞれ置換基を有していても良い。
【００４６】Ｌ1 ，Ｌ2 、およびＬ3 で表されるメチン基は、置換基を有していても良く、その置換基同士が連結して５または６員環（例えばシクロペンテン、シクロヘキセン）を形成していても良い。
【００４７】上述した各基が有してもよい置換基は、式（１）〜（Ｖ）の化合物をｐＨ５〜ｐＨ７の水に実質的に溶解させるような置換基でなければ特に制限はない。例えばカルボキシル基、炭素数１〜１０のスルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ｎ−オクタンスルホンアミド）、炭素数０〜１０のスルファモイル基（例えば無置換のスルファモイル、メチルスルファモイル、フェニルスルファモイル、ブチルスルファモイル）、炭素数２〜１０のスルホニルカルバモイル基（例えばメタンスルホニルカルバモイル、プロパンスルホニルカルバモイル、ベンゼンスルホニルカルバモイル）、炭素数１〜１０のアシルスルファモイル基（例えばアセチルスルファモイル、プロピオニルスルファモイル、ピバロイルスルファモイル、ベンゾイルスルファモイル）、炭素数１〜８の鎖状または現状のアルキル基（例えばメチル、エチル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、シクロプロピル、シクロヘキシル、２−ヒドロキシエチル、４−カルボキシブチル、２−メトキシエチル、ベンジル、フェネチル、４−カルボキシベンジル、２−ジエチルアミノエチル）、炭素数２〜８のアルケニル基（例えばビニル、アリル）、炭素数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ）、ハロゲン原子（例えばＦ，Ｃｌ，Ｂｒ）、炭素数０〜１０のアミノ基（例えば無置換のアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、カルボキシエチルアミノ）、炭素数２〜１０のエステル基（例えばメトキシカルボニル）、炭素数１〜１０のアミド基（例えばアセトアミド、ベンズアミド）、炭素数１〜１０のカルバモイル基（例えば、無置換のカルバモイル、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル）、炭素数６〜１０のアリール基（例えばフェニル、ナフチル、４−カルボキシフェニル、３−カルボキシフェニル、３，５−ジカルボキシフェニル、４−メタンスルホンアミドフェニル、４−ブタンスルホンアミドフェニル）、炭素数６〜１０のアリーロキシ基（例えばフェノキシ、４−カルボキシフェノキシ、３−メチルフェノキシ、ナフトキシ）、炭素数１〜８のアルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ）、炭素数６〜１０のアリールチオ基（例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）、炭素数１〜１０のアシル基（例えばアセチル、ベンゾイル、プロパノイル）、炭素数１〜１０のスルホニル基（例えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）、炭素数１〜１０のウレイド基（例えばウレイド、メチルウレイド）、炭素数２〜１０のウレタン基（例えばメトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ）、シアノ基、水酸基、ニトロ基、複素環基（例えば、５−カルボキシベンゾオキサゾール環、ピリジン環、スルホラン環、フラン環、ピロール環、ピロリジン環、モルホリン環、ピペラジン環、ピリミジン環）等を挙げることができる。以下に本発明に用いられる一般式（Ｉ）〜（IV）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００４８】
【化３】
【００４９】
【化４】
【００５０】
【化５】
【００５１】
【化６】
【００５２】
【化７】
【００５３】
【化８】
【００５４】
【化９】
【００５５】
【化１０】
【００５６】
【化１１】
【００５７】
【化１２】
【００５８】
【化１３】
【００５９】
【化１４】
【００６０】
【化１５】
【００６１】
【化１６】
【００６２】
【化１７】
【００６３】
【化１８】
【００６４】
【化１９】
【００６５】
【化２０】
【００６６】
【化２１】
【００６７】本発明に用いられる染料は国際特許ＷＯ８８／０４７９４号、ヨーロッパ特許ＥＰ２７４７２３Ａ１号、同２７６５６６号、同２９９４３５号、同６９６７５８Ａ１号、特開昭５２−９２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５５３５１号、同６１−２０５９３４号、同４８−６８６２３号、米国特許第２５２７５８３号、同３４８６８９７号、同３７４６５３９号、同３９３３７９８号、同４１３０４２９号、同４０４０８４１号、特開平２−２８２２４４号、同３−７９３１号、同３−１６７５４６号、ヨーロッパ特許ＥＰ３３０９４８Ａ号、同５２４５９８Ａ号、特開平３−２２３７４７号、同７−１６８３１４号、特開昭５５−１２００３０号、同６３−２７８３８号、特願平１１−８１８８９号、米国特許３，９８４，２４６号等に記載されている方法またはその方法に準じて合成できる。
【００６８】一般式（Ｉ）で表される染料は、微粉末（微結晶粒子）の固体分散物として用いる。染料の微（結晶）粒子固体分散物は、所望により適当な溶媒（水、アルコールなど）を用い、分散剤の存在下での公知の微細化方法（例えば、ボールミル、振動ボールミル、遊星ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ローラーミル）を用い機械的に調製することができる。また、染料の微（結晶）粒子は、分散剤を用いて、染料を適当な溶媒中で溶解させた後、染料の貧溶媒に添加して微結晶を析出させる方法や、ｐＨをコントロールさせることによってまず染料を溶解させ、その後ｐＨを変化させて微結晶化する方法などを利用して得ることができる。染料の微粉末を含有してなる層は、このようにして得た染料の微（結晶）粒子を適当なバインダー中に分散させることによってほぼ均一な粒子の固体分散物として調製した後、これを所望の支持体上に塗設することによって設けることができる。また解離状態の染料を塩の形で溶解させて塗布し、解離性基のｐＫａに応じた酸性の下塗り及び／又は上塗りを施すことにより分散固定を塗布時に得る方法を用いることによっても設けることができる。
【００６９】上記バインダーは感光性乳剤層や非感光性層に用いることができる親水性のコロイドであれば特に制限されないが、通常ゼラチンやその他の天然ポリマー、又は合成ポリマーが用いられる。例えば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、エチルセルロース、メチルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸エステル類などの如きセルロース誘導体；デキストリン、アルギン酸ソーダ、ペクチン、カルボキシメチル澱粉等の糖誘導体；アラビアゴム、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルアルコール、特開平７−２１９１１３号に記載の変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリビニルブチラール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリエチルオキサゾリン、ポリビニルメチルオキサゾリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクイロリルメチルプロパンスルホン酸共重合体、欧州特許ＥＰ６７８７７０Ａ２号に記載の如きポリマーポリメタクリル酸、マレイン酸やそのエステルやアミドの共重合体、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多糖類の合成高分子を用いることができる。これらは分散時に加えることもできる。
【００７０】分散剤としては公知の界面活性剤を用いることができ、米国特許第４００６０２５号、特開昭６２−２１５２７２号、特開平１−２０１６５５号、同４−１２５５４８号、米国特許第５１０４７７６号、欧州特許ＥＰ６７８７７１Ａ２号、特開昭６３−１１９３５号、同６３−６０４４６号に記載の如きアニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤及びこれらの単独又は複数の併用、米国特許第３５４２５８１号、欧州特許ＥＰ５６９０７４Ａ１号に記載の如き両性界面活性剤や、欧州特許ＥＰ６０２４２８Ａ１号に記載の如き含フッ素界面活性剤も用いることができる。特にアニオン性及び／またはノニオン性界面活性剤の使用が好ましく、さらに好ましくは特開平４−３２４８５８号に記載の如きアニオン性ポリマー、特開昭６０−１５８４３７号や特開平７−１３３００号に記載の如きオリゴマー型ポリマー、米国特許第３８６０４２５号に記載の如きノニオン性ポリマーを用いることができる。これらは分散後に加えることもできる。これらの分散剤の使用量は、分散される染料に対し重量比で１ないし２００％である。以下に分散時に加えることのできるポリマーないし分散剤の具体例を挙げるが、これらの化合物に限定されるものではない。
【００７１】
【化２２】
【００７２】
【化２３】
【００７３】
【化２４】
【００７４】
【化２５】
【００７５】
【化２６】
【００７６】
【化２７】
【００７７】
【化２８】
【００７８】
【化２９】
【００７９】
【化３０】
【００８０】
【化３１】
【００８１】
【化３２】
【００８２】
【化３３】
【００８３】
【化３４】
【００８４】
【化３５】
【００８５】
【化３６】
【００８６】固体分散物中の染料の微粒子は、平均粒径０．００５μｍ〜１０μｍ、好ましくは０．０１μｍ〜１μｍ、さらに好ましくは０．０１μｍ〜０．５μｍであり、場合によっては０．０１μｍ〜０．１μｍであることが好ましい。
【００８７】一般式（Ｉ）で表される染料の微（結晶）粒子分散物は、染料の色相に応じてハロゲン化銀感光性層、非感光性層のいずれにも用いることができる。非感光性層に含有させる場合、支持体とハロゲン化銀感光性層との間にはアンチハレーション層が、非感光性層が複率層設けられている態様の感光材料、たとえばカラーネガ感光材料などの場合には青感性ハロゲン化銀感光性層と緑感性ハロゲン化銀感光性層との間にはイエローフィルター層が、緑感性ハロゲン化銀感光性層と赤感性ハロゲン化銀感光性層との間にはマゼンタフィルター層が、そして支持体と赤感性ハロゲン化銀感光性層との間にはアンチハレーション層がそれぞれ設けられ、これらの非感光性層に本発明の式（Ｉ）で表される染料の微（結晶）粒子分散物を含有することが好ましい。また、支持体上にこれらのハロゲン化銀感光性層や非感光性層を塗設した面と反対側の支持体上にバック層として上述の式（Ｉ）の染料の微（結晶）粒子分散物を合有させた層を設けても良い。
【００８８】本発明においては、非感光性層を上記のような機能層として設ける場合の層（アンチハレーション層、イエローフィルター層、マゼンタフィルター層など）は、すべて式（Ｉ）で表される染料の微（結晶）粒子分散物を含有する層からなることが好ましい。その場合にイエローフィルター層、マゼンタフィルター層などアンチハレーション層とは呼ばない層であっても本発明に用いられる染料がアンチハレーション層に適用されたときと同じ効果を発揮するかぎり、本発明の一態様である。たとえばイエローフィルター層のコロイド銀微粒子を本発明に用いられる消色型染料に置き換えると前記した本発明の効果が得られる。
【００８９】本発明の一般式（Ｉ）で表される染料の微（結晶）粒子分散物の感光材料への添加量は、感光材料１ｍ2 当たり５．０×１０-5〜５．０ｇの範囲である。好ましくは５．０×１０-4〜２．０ｇであり、より好ましくは５．０×１０-3〜１．０ｇの範囲である。また、同一層に２種以上の複数の染料を含有してもよく、１種の染料を複数の層に用いても良い。さらに本発明以外の公知の染料を必要に応じて使用することができる。
【００９０】本発明においては、上述の一般式（Ｉ）で表される染料の微（結晶）粒子分散物を使用することにより、従来知られている解離したアニオン性染料と反対の荷電を持つ親水性ポリマーを媒染剤として同一層に共存させ、染料分子を固定するいわゆる媒染法や油溶性染料を高沸点有機溶媒を用いて水またはゼラチン溶液に微粒子分散した分散物やラテックス分散した分散物を使用する方法で、染料の固定化が不十分なために生じる染料の他層への拡散によるたとえば写真性に与える減感などの悪影響や脱色性が不十分なために現像処理後に残色として不要吸収が残り面質を低下させる問題が改善される。
【００９１】３．現像処理現像処理は、処理の方式や、その方法、条件を問わず、例えば浸漬現像、塗り付け現像、スプレー現像など公知のいずれの方法、方式でも用いることができる。なかでも感光材料にしみ込むことが可能な量の処理液だけを感光材料に供給して処理する方式は廃液が出ないので好ましい。少量の液を供給する方法として、感光材料を処理液に浸漬したのち、スクイズローラーで余分の処理液を除去する方法がある。この方法としては特開平９−１５８１９号、同９−１５８２０号及び同９−１５８２２号公報に記載されている方法が好ましい。処理液を供給する方法には特に制限はないが、塗り付け処理やスプレー処理を施すことが好ましい。
【００９２】塗り付け処理としては、グラビア塗布、リバース塗布などの塗布現像方式など公知の方法が適用できるが、処理液を担持した媒体を介して感光材料に実質的にしみ込ませるシート処理が好ましい方式の一つである。この方法には特登２６５５３３７号に記載の方法を挙げることができる。処理液を担持する媒体には、フェルト、織物、スリットや細孔を有する金属などを用いることができる。この中でも特開平８−２９００８８号、同８−２９００８７号、同９−１３８４９３号公報に記載されているスポンジや吸水性高分子などによる処理液塗り付けの方法が好ましい。その他の塗り付け処理の方法には、特開昭５９−１８１５３に記載のローラー塗布方法及びアイヤーバー塗布方法、特開昭５９−１８３５４に記載の吸水部材を用いて水塗布を行う方法、あるいは特開昭６３−１４４，３５４号、同６３−１４４，３５５号、同６２−３８，４６０号、特開平３−２１０，５５５号等に記載の装置や水を用いても良い。
【００９３】塗り付け処理は、処理液に粘性を付与しておくのが感光材料に必要量の処理液を供給できる点で有利な場合が多く、その意味で粘性液の塗り付け処理が好ましい態様である。処理液に粘性を付与する粘性剤としては、処理液に溶解しうる有機、無機の高分子材料が用いられる。好ましい粘性付与剤には、ヒドロキシセルロース、セルロースアセテートフタレート、カルボキシエチルセルロースなどの水溶性セルロース誘導体、でんぷんやデキストリン、アルギン酸、ペプチン、多糖類など種々の天然高分子、ガラクトース、サクロース、グルコースなどの糖類、ポリビニルアルコールおよびその部分架橋した重合物、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート、ブチルメタアクリレートあるいはそれらの共重合体などの水溶性合成ポリマーなどが挙げられる。
【００９４】スプレー処理すなわち噴霧処理は、処理液を感光材料に噴霧することによって処理を行う方法で、処理液の噴霧量を感光材料に実質的にしみ込むことが可能な量だけに調節するのが容易であることが利点である。処理液の噴霧方法、方式、ノズルの数や計上を問わず、また単一の可動ノズルを移動させながら噴霧しても、複数の固定ノズルを用いて噴霧してもよい。また、感光材料を固定してノズルを移動させながら噴霧しても、ノズルを固定して感光材料を移動させながら噴霧してもよい。このなかでも特開平８−１２３００１号、同９−１６０２０８号、同９−１７９２７２号公報に記載されている処理液を噴射する複数のノズル孔が一定の間隔で感光材料又は処理部材の搬送方向と交差する方向に沿って直線状に並べられたノズルとこのノズルを搬送経路上の感光材料又は処理部材に向かって変移させるアクチュエーターとを有する処理液塗り付け装置によって処理液を噴霧する方法がとくに好ましい。
【００９５】つぎに現像液の構成について説明する。現像処理には、黒白現像及びカラー現像のいずれを用いることも可能であり、目的に応じて好ましい現像液を選択できる。黒白現像液は、現像活性が強いので、現像時間の一層の短縮が可能であること、また非画像部のかぶりを抑制して画像ノイズを低減してカラー画像の彩度を高くすることができること、及び現像液が安定であり、処理汚れが少なくかつ液の管理も容易であることなどの利点を有している。一方、カラー現像液を選択すると、色像によって画像の読み取りが可能となって混色の少ない彩度の高い画像を得ることができる。
【００９６】黒白現像液には、従来知られている現像主薬を用いることができる。現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノン、ハイドロキノンモノスルホネート、カテコール）、３−ピラゾリドン類（たとえば１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−３−メチル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−２−スルホアミノアミノフェノール）、アスコルビン酸やエリソルビン酸及びその異性体や誘導体、後述するカラー現像主薬にも用いるｐ−フェニレンジアミン類などを、単独もしくは組合せて用いることができる。これらの現像主薬は塩の形で用いる場合は、対塩としては硫酸塩、塩酸塩、燐酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの形が用いられる。これらの現像主薬の添加量は、現像液１リットル当り１×１０-5〜２ mol／リットルが好ましい。
【００９７】黒白現像液には、必要により保恒剤を用いることができる。保恒剤としては亜硫酸塩や重亜硫酸塩が一般的に用いられる。これらの添加量は、０．０１〜１ mol／リットル、好ましくは０．１〜０．５ mol／リットル。また、アスコルビン酸も有効な保恒剤であり、好ましい添加量は、０．０１ mol／リットル〜０．５ mol／リットルである。その他、ヒドロキシルアミン類、糖類、ｏ−ヒドロキシケトン類、ヒドラジン類等も用いることができる。その場合の添加量は０．１mol/リットル以下である。
【００９８】黒白現像液のｐＨは８〜１３が好ましく，最も好ましくはｐＨ９〜１２である。ｐＨを維持するために各種緩衡剤を用いることができる。好ましい緩衡剤は、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、５−スルホサリチル酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリジン塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、バリン塩、リシン塩等をあげることができる。特に炭酸塩、ホウ酸塩、５−スルホサリチル酸塩の使用が上記ｐＨ領域を維持し、かつ、安価であるという点で好ましい。緩衝剤は、対塩としてＮａ、Ｋなどのアルカリ金属やアンモニウム塩の形で用いられる。これらの緩衡剤は単独で使用しても良く、また、２種以上、併用使用しても良い。更に目的のｐＨを得るのに、酸及び／又はアルカリを添加しても良い。酸としては無機・有機の水溶性の酸を用いることができる。例えば、硫酸、硝酸、塩酸、酢酸、プロピオン酸、アスコルビン酸等である。また、アルカリとしては各種水酸化物、アンモニウム塩を添加することができる。例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、アンモニア水、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン等をあげることができる。
【００９９】黒白現像液には、現像促進剤としてハロゲン化銀溶剤を含有するのが好ましい。例えば、チオシアン塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、２−メチルイミダゾール、特開昭５７−６３５８０号記載のチオエーテル系化合物等が好ましい。これらの化合物の添加量は０．００５〜０．５モル／リットル程度が好ましい。 その他、現像促進剤として各種４級アミン類、ポリエチレンオキサイド類、１−フェニル−３−ピラゾリドン類、１級アミン類、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン等をあげることができる。
【０１００】本発明の黒白現像工程には現像カブリを防止する目的で種々のカブリ防止剤を添加してもよい。カブリ防止剤としては塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、臭化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が好ましい。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザインドリジンの如き含窒素ヘテロ環化合物及び１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾールの如きメルカプト置換ヘテロ環化合物、さらにチオサリチル酸の如きメルカプト置換の芳香族化合物を使用することができる。これらのカブリ防止剤は、処理中にカラー反転感光材料中から溶出し、これらの現像液中に蓄積するものを含む。これらのうち、沃化物の添加濃度は５×１０-6〜５×１０-4モル／リットル程度である。また臭化物もカブリ防止に好ましく、好ましい濃度は０．００１モル／リットル〜０．１モル／リットル、更に好ましくは０．０１〜０．０５モル／リットル程度である。
【０１０１】更に、本発明の黒白現像液には、膨潤抑制剤（例えば硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等の無機塩）や、硬水軟化剤を含有させることができる。硬水軟化剤としては、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸、有機無機ホスホン酸等、各種構造のものを用いることができる。以下に具体例を示すが、これらに限定されるものではない。エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ３酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸。これらの硬水軟化剤は２種以上併用しても良い。好ましい添加量は０．１ｇ〜２０ｇ／リットル、より好ましくは、０．５ｇ〜１０ｇ／リットルである。又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸ポリアルキレンイミン等の各種界面活性剤を添加しても良い。
【０１０２】本発明における現像処理にカラー現像液を用いる場合は、発色現像液が用いられる。発色現像液は、芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用される。ｐ−フェニレンジアミン系化合物の代表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩、リン酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩、テトラフェニルホウ酸塩、ｐ−（ｔ−オクチル）ベンゼンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの現像主薬は必要により、２種以上併用しても良い。好ましい添加量は０．００５モル／リットル〜０．１モル／リットル好ましくは０．０１モル／リットル〜０．０５モル／リットル程度である。
【０１０３】カラー現像液のｐＨは８〜１３の範囲が好ましく、最も好ましくはｐＨ１０．０〜１２．５である。このｐＨを維持するのに各種緩衝剤が用いられる。カラー現像液には、黒白現像液の説明で前記した各種の緩衡剤を用いることができる。とくに５−スルホサリチル酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ１０．０以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加しても写真性能面への悪影響（ステインなど）がなく、安価であるといった利点を有しており、カラー現像液用の緩衝剤として好ましい。該緩衝剤のカラー現像液への添加量も、黒白現像液の説明で前記した量が適切である。
【０１０４】また、カラー現像液には必要に応じて種々の現像促進剤を併用してもよい。また、現像促進剤としては、米国特許第２６４８６０４号、特公昭４４−９５０３号、米国特許第３１７１２４７号で代表される各種のピリジニウム化合物やその他のカチオニック化合物、フェノサフラニンのようなカチオン性染料、硝酸タリウムや硝酸カリウムの如き中性塩、特公昭４４−９３０４号、米国特許第２５３３９９０号、同第２５３１８３２号、同第２９５０９７０号、同第２５７７１２７号記載のポリエチレングリコールやその誘導体、ポリチオエーテル類などのノニオン性化合物、米国特許第３２０１２４２号記載のチオエーテル系化合物を使用してもよい。
【０１０５】また、必要に応じてベンジルアルコールやその溶剤であるジエチレングリコール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン等を用いることができる。但し、環境負荷や液の溶解性、タールの発生等を考慮すると、これらの使用は、極力少ない方が好ましい。
【０１０６】また、黒白現像液と同様のハロゲン化銀溶剤を含有することもできる。例えば、チオシアン酸塩、２−メチルイミダゾール、特開昭５７−６３５８０号記載のチオエーテル系化合物等が挙げられる。
【０１０７】カラー現像液にはカブリ防止剤を通常添加するが、これも黒白現像液の説明で述べた説明が当てはまる。
【０１０８】本発明に係わる発色現像液には、各種保恒剤を用いることができる。代表的な保恒剤としては、ヒドロキシルアミン類と亜硫酸塩を用いることができる。これらの添加量は０〜０．１モル／リットル程度である。本発明に用いられるカラー現像液は、前記ヒドロキシルアミンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することがより好ましい場合がある。
【０１０９】ここで有機保恒剤とは、カラー感光材料の処理液へ添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。即ち、カラー現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する有機化合物類であるが、中でもヒドロキシルアミン誘導体（ヒドロキシルアミンを除く。）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類などが特に有効な有機保恒剤である。特開平１−１８６９３９号や同１−１８７５５７号に記載されたようなアミン類、特開昭５４−３５３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，７４６，５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を必要に応じて用いても良い。特にトリエタノールアミンのようなアルカノールアミン類、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンやＮ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジンのようなヒドラジン誘導体（ヒドラジンを除く。）あるいはカテコール−３，５−ジスルホン酸ソーダに代表される芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。
【０１１０】これらの有機保恒剤の添加量は、好ましくは０．０２モル／リットル〜０．５モル／リットルより好ましくは０．０５モル／リットル〜０．２モル／リットル程度であり必要により２種以上併用しても良い。
【０１１１】その他、本発明に係わる発色現像液には、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールのような有機溶剤；色素形成カプラー；シトラジン酸、Ｊ酸、Ｈ酸のような競争カプラー；ナトリウムボロンハイドライドのような造核剤；１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像薬；黒白現像液の項に記載したキレート剤（硬水軟化剤）及び黒白現像液の項に記載した界面活性剤を含有することができる。
【０１１２】現像処理時間は、黒白現像では５秒〜１０分、好ましくは１０秒〜２分であり、発色現像では１０秒〜１０分、好ましくは２０秒〜５分である。処理温度は２０°〜９０℃、好ましくは３３°〜７０℃である。本発明の現像処理は、塗り付け処理や噴霧処理などの使い捨て処理のほかに現像槽を用いる浸漬処理も適用できるが、その補充は減量補充でもオーバーフローを伴う補充でもよい。後者の場合、その補充量は感光材料１m2当り１００ml〜５０００ml、好ましくは２００ml〜２０００ml程度である。以上で現像処理の説明を終わるが、本発明では画像情報の読み取り精度の向上のために、画像層をハロゲン化銀溶剤含有液（例えば定着液）やカラー現像した場合には銀漂白剤も加えたハロゲン化銀溶剤含有液（例えば漂白定着液）で現像処理済みのフィルムを処理して透明化を行ってから画像読み取りを行ってもよい。また、現像処理済みフィルムを加熱して画像層中の含有水分を減少させると透明性が増加して画像読み取り精度が向上することも経験されており、したがって画像読み取りに先立って加熱乾燥（加熱する意味は迅速性確保のため）してもよい。また、透明化処理や加熱乾燥処理は、反射光による第一画像情報読み取りと透過光による第二画像情報読み取りの間に行ってもよい。
【０１１３】４．画像の読み取り各感光層に記憶された画像情報を反射光と透過光とにより読み取る場合の態様について説明する。画像情報の読み取りは、３感光層の画像情報が読み取れる態様であれば、いずれの形態であってもよいが、その中でも、下記の形態が好ましい。
【０１１４】■現像処理を黒白現像で行い、第一画像情報としては感光材料の裏側面から読み取って得られる表面側感光層に記録された画像情報と裏面側から読み取って得られる裏面側感光層に記録された画像情報の２種類の画像情報であり、全感光層に含まれる画像情報を第二画像情報として透過光で同時に読み取る方式。この方式は、感光材料の表面側及び裏面側の感光層に記録された画像情報が反射光による読み取りの精度が高いことを利用したものである。現像処理液が、高活性で安定であり、かつメンテナンスが比較的容易であることも有利である。
【０１１５】■上記の読み取り方式で、現像処理をカラー現像液で行う方式。この場合は、第二画像情報の読み取り用のセンサーを、中間感光層に記録された色画像（通常マゼンタ）に合わせて行い、中間感光層画像の画像情報を選択的に抽出できるので各画像情報間の分離がよくなり、彩度の高い画像特性が得られる。
【０１１６】■感光材料に施す現像処理がカラー現像処理であり、第一画像情報が、感光材料の表面側又は裏面側感光層のいずれか一方であり、第二画像情報が、感光材料の表面側又は裏面側感光層の他方と、中間感光層に記録された画像から読み取って得られる画像情報である方式。カラー現像液を用いることにより、反射光読み取りセンサをそれぞれの色画像に合わせることができ、画像情報間の分離性が利点である。
【０１１７】■第一画像情報あるいは第二画像情報の読み取りが、複数の感光層の画像情報である場合に、それぞれ同一の画像読み取り装置を反復して用いてもよく、また専用の画像読み取り装置を備えて読み取りを行ってもよい。
【０１１８】以下、先の図１に示した第一画像読み取り部１１２及び第二画像読み取り部１１４について特に黒白現像されたフィルムの画像読み取りを例に説明する。第一画像読み取り部１１２は、反射光を用いた画像スキャナにより画像を読み取るもの（反射型画像読み取り）であり、第二画像読み取り部１１４は、透過光を用いた画像スキャナにより画像を読み取るもの（透過型画像読み取り）である。反射型画像読み取り及び透過型画像読み取りは、以下の方法で行うことできる。すなわち、受光素子を一次元に並べたラインＣＣＤを使用して現像済みフィルム上の画像を副走査しながら画像の濃度を読み取ってラインＣＣＤにより電気信号に変換するラインＣＣＤ−走査方式、及びエリアＣＣＤを使用して二次元のまま画像の濃度を読み取ってエリアＣＣＤからの電気的走査によって時系列的に並べ替えた電気信号に変換するエリアＣＣＤ方式を採用することができる。
【０１１９】図２は第一画像情報読み取り部１１２の概略構成を示している。ここでは、フィルムＦの表裏面側の感光層に記憶された画像情報をそれぞれ読み取る場合について説明する。従って、第一画像情報は２種類の画像情報となる。図２に示されるように、第一画像情報読み取り部１１２は、フィルムＦの裏側（支持体側）及び表側（乳剤側）に光を照射し反射した光を検出することにより、カラー画像を光電的に読み取り可能に構成されており、これにより第一画像情報を得る。第一画像情報読み取り部１１２は、支持体側において、光源１１、光源１１から発せられてフィルムＦの表面で反射した光を反射するミラー１２、光量を調整可能な光量調整ユニット１４、反射光を光電的に検知するＣＣＤエリアセンサ１５、反射光をエリアセンサ上に結像させるレンズ１６を有する。また、同様に、乳剤側において、光源８１、反射するミラー８２、光量調整ユニット８４、ＣＣＤエリアセンサ８５、レンズ８６を有する。
【０１２０】フィルムＦは、一般的なカラーネガフィルムで説明すると、支持体側から赤、緑、青の各色感光性層を備えている。従って、光源１１は赤色感光性層を照射し、光源８１は青色感光性層を照射する。また、ＣＣＤエリアセンサ１５は赤色感光性層の反射光を受け、ＣＣＤエリアセンサ８５は青色感光性層の反射光を受ける。従って、第一画像情報は、主に赤及び青の画像情報を含む。ここで、「主に」としたのは、反射光には、単色の画像情報のみならず、光強度及び層厚によっては、隣接する層の画像情報を含む場合があるからである。
【０１２１】第一画像情報読み取り部１１２で得られた第一画像情報は、図１に示した画像処理部１２０に供給される。画像処理部１２０は、第一画像情報の一方をデジタル変換する画像処理部１２０ａ、他方をデジタル変換する画像処理部１２０ｂ及び後述する第二画像情報をデジタル信号に変換する画像処理部１２０ｃで構成される。画像処理部１２０ａは、ＣＣＤエリアセンサ１５により光電的に検出し、生成された画像信号を増幅する増幅器１７、画像信号をデジタル化するＡ／Ｄ変換器１８、Ａ／Ｄ変換器１８によりデジタル化された信号に対して、画素毎に感度のバラツキや暗電流の補正処理を施すＣＣＤ補正手段１９、画像データを濃度データに変換するログ変換器２０、インターフェース２１を有しており、ＣＰＵ２６により制御される。画像処理部１２０ｂも、同様に、ＣＣＤエリアセンサ８５により光電的に検出し、生成された画像信号を増幅する増幅器８７、Ａ／Ｄ変換器８８、ＣＣＤ補正手段８９、ログ変換器９０、インターフェース９１を有しており、ＣＰＵ９６により制御される。画像処理部１２０ｂも画像処理部１２０ａと同様に制御される。
【０１２２】フィルムＦの表裏面側から画像情報を読み取る場合、光源１１、８１は、図示しない制御回路により光源１１と光源２１とが交互に点灯するように動作タイミングが制御され、これによりフィルムＦの裏側及び表側に交互に光を照射する。また、対応するＣＣＤエリアセンサ１５、８５は、光源１１、２１の点灯に同期して作動し、かつ反対側の光源の光を受光しないように作動する。
【０１２３】なお、図２に示した例では、光源１１、８１及びＣＣＤエリアセンサ１５、８５はそれぞれ同一位置にあるフィルムＦの画像情報を読み取るように配置されているが、それぞれ異なる位置（例えば、１コマ分ずれた位置）にあるフィルムＦの画像情報を読み取るようにしても良い。すなわち、光源１１、８１の照射位置を異ならせ、照射位置の異なるフィルムＦを撮像するようにＣＣＤエリアセンサ１５、８５の焦点位置を異ならせる。
【０１２４】また、光源１１、８１の波長をそれぞれ異ならせ、ＣＣＤエリアセンサ１５、８５を、対応する光源の波長に感応するようにしても良い。この場合、ＣＣＤエリアセンサが反対側の光を感応することがないため、光源１１、８１を同時に点灯させてフィルムＦを撮像することが可能となる。
【０１２５】図３は第二画像情報読み取り部１１４の概略構成を示している。図３に示すように、第二画像情報読み取り部１１４は、フィルムＦに光を照射してフィルムを透過した光を検出することにより、カラー画像を光電的に読み取り可能に構成されており、フィルムＦの表側に配置された光源３１、光源３１から発せられてフィルムＦを透過した光を反射する反射ミラー３２、光量を調整可能な光量調整ユニット３４、透過光を光電的に検知するＣＣＤエリアセンサ３５、透過光をエリアセンサ上に結像させるレンズ３６を有する。なお、光源３１をフィルムＦの裏側に配置し、裏側から透過した光を検出するようにしても良い。光源３１によりフィルムＦを照射することにより、ＣＣＤエリアセンサ３５は各色感光性層の透過光を受ける。従って、第二画像情報には、赤、緑、青の画像情報が重畳されている。
【０１２６】第二画像情報読み取り部１１４で得られた第二画像情報は、画像処理部１２０ｃに供給される。画像処理部１２０ｃは、ＣＣＤエリアセンサ３５により光電的に検出され、生成された画像信号を増幅する増幅器３７、画像信号をデジタル化するＡ／Ｄ変換器３８、Ａ／Ｄ変換器３８によりデジタル化された信号に対して、画素毎に感度のバラツキや暗電流の補正処理を施すＣＣＤ補正手段３９、画像データを濃度データに変換するログ変換器４０、インターフェース４１を有しており、ＣＰＵ４６により制御される。
【０１２７】第一及び第二画像情報読み取り部１１２、１１４において、フィルムＦはフィルム面が光軸と直交するように搬送され、所定の位置で停止し、コマ画像が読み取られると画像コマピッチ分搬送される。
【０１２８】第一及び第二画像情報読み取り部１１２、１１４におけるエリアＣＣＤは、光を検出する複数の画素がフィルムＦの長手方向及び幅方向に沿って平面的に並べられており、全画素が受光した光に応じて電荷を蓄積する機能を有しており、コマ画像（２次元）を電気的に読み取ることができる。なお、今までエリアＣＣＤでの説明を中心に行ってきたが、エリアＣＣＤの部分をエリアＣＣＤの代わりにラインＣＣＤを用いることができる。ラインＣＣＤを用いるときは、フィルムＦを画像コマピッチで搬送する必要はなく、連続的に搬送しても良い。ラインＣＣＤは、光を検出する複数の画素がフィルムＦの幅方向に沿って直線的に並べられており、線画素が受光した光に応じて電荷を蓄積する機能を有しており、ライン画像（１次元）を電気的に読み取る。
【０１２９】第一及び第二画像情報読み取り部１１２、１１４において適用可能な光源としては、タングステン、蛍光灯、発光ダイオード、レーザ光が挙げられる。特に、第一画像情報読み取り部１１２に用いられる光源１１、２１としては、赤外光が好ましく、また、第二画像情報読み取り部１１４に用いられる光源３１としては赤外光又はレーザ光が好ましい。赤外光の波長は、８００ｎｍから１２００ｎｍ、好ましくは８５０ｎｍから１１００ｎｍである。
【０１３０】第一及び第二画像情報読み取り部１１２、１１４で読み取られた第一及び第二画像情報は、画像生成部６０に入力される。
【０１３１】図４は画像生成部６０の構成を示しており、第一画像情報を記憶するメモリ６１、６２、第二画像情報を記憶するメモリ６３、第一画像情報が含む赤、青の画像情報及び第二画像情報が含む赤、緑、青の画像情報を公知の線形変換により所定係数で重み付けする線形変換部６４、重み付けされた結果に基づいて加算処理し、赤、緑、青の単色の画像情報を分離導出する加算部６５を有する。画像生成部６０で得られた各色のデジタル画像データは、デジタル画像処理部７０へ出力される。
【０１３２】図５はデジタル画像処理部７０の概略構成を示している。デジタル画像処理部７０は、デジタルカメラ７１等の撮影により得られた画像データが入力可能であり、透過原稿、反射原稿等をスキャナ７２で読み取ることで得られた画像データ、コンピュータ等で生成された後、記録媒体に記憶されることによりフロッピディスクドライブ７３、ＭＯドライブ又はＣＤドライブ７４を介して入力される画像データ及びモデム７５を介して通信によって入力される画像データ（画像ファイルデータ）等の読み込みも可能となっている。
【０１３３】デジタル画像処理部７０は、入力されたデジタル画像データをメモリ７６に記憶し、色階調処理部７７、ハイパー処理部７８、ハイパーシャープネス処理部７９等で各種の補正等の画像処理を行って、記録用画像データとして図示しないプリンターへ出力する。この画像操作によって現像されたオリジナル画像や、読み取った画像の画質が劣る場合でも、階調や彩度の画像修正が施される。また、デジタル画像処理部７０は、デジタル画像処理を行った画像データを画像ファイルデータとして記憶媒体（例えば、ＦＤ、ＭＯ、ＣＤ）に記憶して外部へ出力したり、通信回線を介して外部へ出力することも可能となっている。
【０１３４】さらに、入力装置としてキーボード７０Ｋ及びモニタ７０Ｍを備えており、モニタ７０Ｍの表示を見ながら、キーボード７０Ｋのキー操作によって画像の取り込み、種々の画像処理が可能となっている。
【０１３５】上述の画像読み取りは、第一画像情報読み取り部１１２において表裏面側から２回の読み取り、及び第二画像情報読み取り部１１４において１回の読み取りによりフィルムＦの画像読み取りを行う場合について説明した。この方法は、上述した黒白現像されたフィルムの画像読み取りに限らず、カラー現像されたフィルムの両方に適用できる。
【０１３６】しかし、特にカラー現像されたフィルムの画像を読み取る場合は、第二画像情報読み取り部１１４において、所望色の感光性層の濃度情報を得るように光源３１の波長を制御することにより、中間性層に記録された色画像を選択的に抽出することができる。さらに、カラー現像されたフィルムの画像を読み取る場合において、１回の反射読み取りによりフィルムの表裏何れか一方の画像情報を得、所望色の感光性層の濃度情報を得るように光源３１の波長を制御することにより２回の透過読み取りによりフィルムの残りの他方及び中間性層の画像情報を得るようにしても良い。
【０１３７】この場合、第一画像情報読み取り部１１２において、フィルムＦの支持体側にある赤の感光層が担持する画像情報を読み取った場合は、第二画像情報読み取り部１１４において、１回目は表側に位置する青の感光層に担持された画像情報を読み取るように光源の波長を設定し、２回目は中間に位置する緑の感光層に担持された画像情報を読み取るように光源の波長を設定する。従って、第一画像情報は赤の画像情報を含み、第二画像情報は青及び緑の画像情報を含む。又は、第一画像情報読み取り部１１２において、フィルムＦの表側にある青の感光層が担持する画像情報を読み取った場合は、第二画像情報像読み取り部１１４において、１回目は支持体側に位置する赤の感光層に担持された画像情報を読み取るように光源の波長を設定し、２回目は中間に位置する緑の感光層に担持された画像情報を読み取るように光源の波長を設定する。従って、第一画像情報は青の画像情報を含み、第二画像情報は赤及び緑の画像情報を含む。
【０１３８】５．本発明に用いる感光材料及びそれに関連する補足説明（１）感光材料本発明に用いる感光材料は、発明の目的と背景に関連して前記したように写真市場で凡用されている撮影用カラー写真感光材料であり、この感光材料は支持体上に少なくとも１層の感光性層が設けられている。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層には非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されているように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ましい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-206541 、62-206543 に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
【０１３９】具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭 55-34932 公報に記載されているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-25738、同62-63936に記載されているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列することもできる。
【０１４０】また特公昭49-15495に記載されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このような感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に配置されていてもよい。また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。
【０１４１】色再現性を改良するために、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好ましい。
【０１４２】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。
【０１４３】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
【０１４４】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978年12月), 22 〜23頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and types）”、および同No.18716 (1979年11月）,6４８頁、同No.307105(1989年11月),863 〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chimie et Phisique Photographiques, Paul Montel, 1967) 、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry,Focal Press, 1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman, et al., Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Press,1964)などに記載された方法を用いて調製することができる。US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,413,748に記載された単分散乳剤も好ましい。
【０１４５】また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutoff, Photographic Science and Engineering）、第14巻 248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
【０１４６】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 63-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好ましい。
【０１４７】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明に用いるカラー写真感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-214852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm 、特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい。
【０１４８】カラー感光材料には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感光せずに、その現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を含有させることができる。
【０１４９】本発明に用いるカラー感光材料の塗布銀量は、6.0g/ m2以下が好ましく、4.5g/ m2以下が最も好ましい。カラー感光材料に使用できる写真用添加剤もＲＤに記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示した。
【０１５０】
添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105１．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁２．感度上昇剤 648 頁右欄３．分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄４．増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁５．光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤６．バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁７．可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤８．塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤９．スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤10．マツト剤 878 〜879 頁。
【０１５１】カラー感光材料には種々の色素形成カプラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に好ましい。
イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わされるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされるカプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037Aのクレーム１の式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576のカラム１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされるカプラー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に記載のカプラー（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式(Y) で表わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US 4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わされるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II-24(カラム19))。
【０１５２】マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,257 の A-4 -63(134頁), A-4 -73,-75(139頁); EP 486,965のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19 頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段落0237のM-22。
シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,14,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),34,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385 の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプラー。
【０１５３】ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁)。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EPに記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマスキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ましい。
【０１５４】写真性有用基を放出するカプラーとしては、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 378,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わされる化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP 436,938A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-49(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁の式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(61)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされる化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US 4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１〜6;蛍光色素放出化合物：US 4,774,181のクレーム１のCOUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされる化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I) で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19) 。
【０１５５】カプラー以外の添加剤としては、以下のものが好ましい。
油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144 頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US4,199,363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I) で表わされる化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)（カラム４〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に化合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP 298321Aの４頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24 〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118 頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特にIII-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させる素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-46; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845の17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜76),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の化合物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-24,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記載の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤: US 4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,793のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13), US 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に36:化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特開平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜18頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26のDye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁の化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ないし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,268,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜10), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(66)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1 〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物(1) 〜(31) (カラム２〜９）。
【０１５６】本発明は、一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーポジフィルムのような種々のカラー感光材料に適用することができるが、特に一般用カラーネガフィルムへの適用が発明の目的に適っている。また、特公平2-32615 、実公平3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニットへの適用も同様に好適である。
【０１５７】本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ.No.17643 の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されている。
【０１５８】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好ましく、16μm以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。Ｔ1/2 は、発色現像液で30℃、3分15秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたとき、膜厚がその1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、Ｔ1/2 は、エー・グリーン（A.Green)らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124 〜129 頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより測定できる。Ｔ1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 により計算できる。
【０１５９】本発明に用いるカラー感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μm 〜20μm の親水性コロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率は150 〜500 ％が好ましい。
【０１６０】本発明に用いるカラー感光材料には、磁気記録層を有していることが多い。磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。磁性体粒子は、γFe2O3 などの強磁性酸化鉄、Co被着γFe2O3 、Co被着マグネタイト、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェライト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe2O3 などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。磁気記録層や他のバッキング層には、潤滑性向上、カール調節、帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持たせてもよい。それには非球形無機粒子を加えるのが好ましく、好適な粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイアモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、その表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用するバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同 5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されている。
【０１６１】次にカラー感光材料のセルローストリアセテート及びポリエステル支持体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ及び実施例なども含めた詳細については、公開技報、公技番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。ポリエステルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げることができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステルである。中でも特に好ましいのはポリエチレン ２，６−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000ないし 200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上であり、さらに90℃以上が好ましい。ポリエステル支持体は、巻き癖をつきにくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時間以下である。支持体の熱処理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えば酸化錫や酸化アンチモン等の導電性無機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端部にローレットを付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエステル用として市販されている染料または顔料を練り込むことにより目的を達成することが可能である。
【０１６２】本発明では支持体と感材構成層を接着させるために、下塗り層を施したのち、あるいは直接に表面処理することが好ましい。薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることができる。二酸化珪素、二酸化チタン、アルミナなどの無機物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤として含有させてもよい。また本発明においては、帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げることができる。
【０１６３】帯電防止剤として最も好ましいものは、酸化亜鉛、二酸化珪素、二酸化チタン、アルミナ、酸化インジウム、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化マンガン、酸化バナジウムの中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率が１０7 Ω・cm以下、より好ましくは105 Ω・cm以下である粒子サイズ0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜500mg/m2が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m2である。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好ましくは 1/100〜 100/5である。
【０１６４】カラー感光材料には滑り性があることが好ましい。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いることが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す（25℃、60％RH）。この評価において相手材を感光層面に置き換えてもほぼ同レベルの値となる。使用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用いることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステルが好ましい。
【０１６５】カラー感光材料にはマット剤が有ることが好ましい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでもよいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好ましくは両者を併用することである。例えばポリメチルメタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子などが好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の 0.9〜 1.1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ましい。又マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメタクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリスチレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μｍ)が挙げられる。
【０１６６】次に本発明で用いられるカラー感光材料のフィルムパトローネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラスチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止されたパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載されている。特に25℃、25％RHでの抵抗が1012Ω以下が好ましい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与するためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使って製作される。パトローネのサイズは現在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下とすることも有効である。パトローネのケースの容積は、30cm3以下好ましくは 25cm3以下とすることが好ましい。パトローネおよびパトローネケースに使用されるプラスチックの重量は5g〜15gが好ましい。更にパトローネは、スプールを回転してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸をフイルム送り出し方向に回転させることによってフイルム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、異なるパトローネでもよい。
【０１６７】カラー感光材料の現像処理については前記したが、そのほか上記のＲＤ.No.17643 の28〜29頁、同No.18716の 651左欄〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法によって現像処理することができる。
【０１６８】本発明においては、脱銀処理は不要であるが、現像済みのフィルムを保存したいときには、第二画像読み取りののち通常の脱銀及び水洗又は安定化処理を行うことによって現像済みのカラーネガフィルムを得ることができる。脱銀処理は、漂白液と定着液、又は漂白定着液によって行われる。漂白能を有する処理液（漂白液又は漂白定着液）には、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄６行に記載された化合物や処理条件を適用することができる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ましいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-173312に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロパン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合物の第二鉄錯塩が好ましい。
【０１６９】また、漂白剤の生分解性を向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP588,289、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これらの漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１Lあたり0.05〜 0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する目的から、 0.1モル〜0.15モルで設計することが好ましい。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１Lあたり0.2モル〜１モルの臭化物を含有させることが好ましく、特に0.3〜 0.8モルを含有させることが好ましい。
【０１７０】その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好ましく、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有させることが好ましい。また、特開昭53-95630、ＲＤNo.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使用することも好ましい。定着能を有する処理液については、特開平4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載の化合物や処理条件を適用することができる。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンとしてアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにする方が好ましい。
【０１７１】漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存在させることが好ましいが、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。水洗および安定化工程に関しては、上記の特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16行に記載の内容を好ましく適用することができる。特に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,609、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用することや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアルデヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液にすることが、作業環境の保全の観点から好ましい。
【０１７２】また、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好ましく使用できる。本発明に用いられる処理剤としては、発明協会公開技報、公技番号94-4992 の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載のものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、上記公開技報の第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公開技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記載されている。
【０１７３】本発明に使用される現像剤及び必要によって用いる脱銀用と安定化用の処理剤の供給形態は、使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-17453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-500485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いずれも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用することが好ましい。
【０１７４】これらの処理剤を収納する容器には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエチレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは複合材料として使用される。これらは要求される酸素透過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリエチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材料は 500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透過性を200 mL／m2・24hrs ・ハ゜スカル以下にすることが好ましい。
【０１７５】本発明に用いるカラー写真感光材料は、アドバンスト・フォト・システム（以下、APシステムという）用ネガフイルムとしても好適であり、フイルムをAPシステムフォーマットに加工し、専用カートリッジに収納したものを用いることができる。これらのAPシステム用カートリッジフイルムは、APシステム用カメラに装填して用いられる。また、本発明のカラー写真感光材料は、レンズ付きフイルムにも好適である。
【０１７６】これらのシステムとしては、富士フイルムミニラボチャンピオンスーパーFA-298/FA-278/FA-258/FA-238 及び富士フイルムデジタルラボシステム フロンティアが好ましい。フロンティアシステムでは、スキャナー＆イメージプロセサー SP-1000及びレーザープリンター＆ペーパープロセサー LP-1000P もしくはレーザープリンター LP-1000W が用いられる。
【０１７７】APシステムは、デジタルイメージワークステーションにより楽しむこともできる。例えば、現像済みAPシステムカートリッジフイルムを直接装填したり、ネガフイルム、ポジフイルム、プリントの画像情報を、35mmフイルムスキャナーFE-550やフラットヘッドスキャナーPE-550を用いて入力し、得られたデジタル画像データを容易に加工・編集することができる。そのデータは、光定着型感熱カラープリント方式によるデジタルカラープリンターNC-550ALやレーザー露光熱現像転写方式のピクトログラフィー3000によって、又はフイルムレコーダーを通して既存のラボ機器によりプリントとして出力することができる。また、デジタル情報を直接フロッピーディスクやZip ディスクに、もしくはCDライターを介してCD-Rに出力することもできる。
【０１７８】一方、家庭では、現像済みAPシステムカートリッジフイルムをフォトプレイヤーに装填するだけでTVで写真を楽しむことができるし、富士フイルム製フォトスキャナーAS-1に装填すれば、パソコンに画像情報を高速で連続的に取り込むこともできる。また、フイルム、プリント又は立体物をパソコンに入力するには、例えば富士フイルム製フォトビジョンFV-10/FV-5が利用できる。更に、フロッピーディスク、Zip ディスク、CD-Rもしくはハードディスクに記録された画像情報は、富士フイルムのアプリケーションソフトフォトファクトリーを用いてパソコン上で様々に加工して楽しむことができる。現像済みのAPシステムカートリッジフイルムを収納するには、フジカラーポケットアルバムAP-5ポップL 、AP-1ポップL 、 AP-1 ポップKG又はカートリッジファイル16が好ましい。
【０１７９】
【実施例】以下に、本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１１．カラーネガフィルム試料の作成下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光材料である試料１０１を作製した。
（感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記のように分類されている；
ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ2 単位で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
（試料１０１）
第１層（第１ハレーション防止層）
黒色コロイド銀 銀 ０．１６３ 沃臭化銀乳剤Ｐ 銀 ０．０１ ゼラチン ０．８７ ＥｘＣ−１ ０．００２ ＥｘＣ−３ ０．００２ Ｃｐｄ−２ ０．００１ ＨＢＳ−１ ０．００４ ＨＢＳ−２ ０．００２第２層（第２ハレーション防止層）
黒色コロイド銀 銀 ０．０６６ ゼラチン ０．４０７ ＥｘＭ−１ ０．０５０ ＥｘＦ−１ ２．０×１０-3 ＨＢＳ−１ ０．０７４第３層（中間層）
沃臭化銀乳剤Ｏ ０．０２０ ＥｘＣ−２ ０．０２２ ポリエチルアクリレートラテックス ０．０８５ ゼラチン ０．２９４第４層（低感度赤感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ａ 銀 ０．３２３ ＥｘＳ−１ ５．５×１０-4 ＥｘＳ−２ １．０×１０-5 ＥｘＳ−３ ２．４×１０-4 ＥｘＣ−１ ０．１０９ ＥｘＣ−３ ０．０４４ ＥｘＣ−４ ０．０７２ ＥｘＣ−５ ０．０１１ ＥｘＣ−６ ０．００３ Ｃｐｄ−２ ０．０２５ Ｃｐｄ−４ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１７ ゼラチン ０．８０第５層（中感度赤感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 ０．２８ 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 ０．５４ ＥｘＳ−１ ５．０×１０-4 ＥｘＳ−２ １．０×１０-5 ＥｘＳ−３ ２．０×１０-4 ＥｘＣ−１ ０．１４ ＥｘＣ−２ ０．０２６ ＥｘＣ−３ ０．０２０ ＥｘＣ−４ ０．１２ ＥｘＣ−５ ０．０１６ ＥｘＣ−６ ０．００７ Ｃｐｄ−２ ０．０３６ Ｃｐｄ−４ ０．０２８ ＨＢＳ−１ ０．１６ ゼラチン １．１８第６層（高感度赤感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 １．４７ ＥｘＳ−１ ３．７×１０-4 ＥｘＳ−２ １×１０-5 ＥｘＳ−３ １．８×１０-4 ＥｘＣ−１ ０．１８ ＥｘＣ−３ ０．０７ ＥｘＣ−６ ０．０２９ ＥｘＣ−７ ０．０１０ ＥｘＹ−５ ０．００８ Ｃｐｄ−２ ０．０４６ Ｃｐｄ−４ ０．０７７ ＨＢＳ−１ ０．２５ ＨＢＳ−２ ０．１２ ゼラチン ２．１２第７層（中間層）
Ｃｐｄ−１ ０．０８９ 固体分散染料ＥｘＦ−４ ０．０３０ ＨＢＳ−１ ０．０５０ ポリエチルアクリレートラテックス ０．８３ ゼラチン ０．８４第８層（赤感層へ重層効果を与える層）
沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 ０．５６０ ＥｘＳ−６ １．７×１０-6 ＥｘＳ−１０ ４．６×１０-4 Ｃｐｄ−４ ０．０３０ ＥｘＭ−２ ０．０９６ ＥｘＭ−３ ０．０２８ ＥｘＹ−１ ０．０３１ ＨＢＳ−１ ０．０８５ ＨＢＳ−３ ０．００３ ゼラチン ０．５８第９層（低感度緑感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 ０．３９ 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 ０．２８ 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 ０．３５ ＥｘＳ−４ ２．４×１０-5 ＥｘＳ−５ １．０×１０-4 ＥｘＳ−６ ３．９×１０-4 ＥｘＳ−７ ７．７×１０-5 ＥｘＳ−８ ３．３×１０-4 ＥｘＭ−２ ０．３６ ＥｘＭ−３ ０．０４５ ＨＢＳ−１ ０．２８ ＨＢＳ−３ ０．０１ ＨＳＢ−４ ０．２７ ゼラチン １．３９第１０層（中感度緑感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 ０．４５ ＥｘＳ−４ ５．３×１０-5 ＥｘＳ−７ １．５×１０-4 ＥｘＳ−８ ６．３×１０-4 ＥｘＣ−６ ０．００９ ＥｘＭ−２ ０．０３１ ＥｘＭ−３ ０．０２９ ＥｘＹ−１ ０．００６ ＥｘＭ−４ ０．０２８ ＨＢＳ−１ ０．０６４ ＨＢＳ−３ ２．１×１０-3 ゼラチン ０．４４第１１層（高感度緑感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 ０．１９ 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 ０．８０ ＥｘＳ−４ ４．１×１０-5 ＥｘＳ−７ １．１×１０-4 ＥｘＳ−８ ４．９×１０-4 ＥｘＣ−６ ０．００４ ＥｘＭ−１ ０．０１６ ＥｘＭ−３ ０．０３６ ＥｘＭ−４ ０．０２０ ＥｘＭ−５ ０．００４ ＥｘＹ−５ ０．００３ ＥｘＭ−２ ０．０１３ Ｃｐｄ−３ ０．００４ Ｃｐｄ−４ ０．００７ ＨＢＳ−１ ０．１８ ポリエチルアクリレートラテックス ０．０９９ ゼラチン １．１１第１２層（イエローフィルター層）
黄色コロイド銀 銀 ０．０４７ Ｃｐｄ−１ ０．１６ 固体分散染料ＥｘＦ−５ ０．０２０ 固体分散染料ＥｘＦ−６ ０．０２０ 固体分散染料ＥｘＦ−７ ０．０２０ ＨＢＳ−１ ０．０８２ ゼラチン １．０５７第１３層（低感度青感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 ０．１８ 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 ０．２０ 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 ０．０７ ＥｘＳ−９ ４．４×１０-4 ＥｘＳ−１０ ４．０×１０-4 ＥｘＣ−１ ０．０４１ ＥｘＣ−８ ０．０１２ ＥｘＹ−１ ０．０３５ ＥｘＹ−２ ０．７１ ＥｘＹ−３ ０．１０ ＥｘＹ−４ ０．００５ Ｃｐｄ−２ ０．１０ Ｃｐｄ−３ ４．０×１０-3 ＨＢＳ−１ ０．２４ ゼラチン １．４１第１４層（高感度青感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｎ 銀 ０．７５ ＥｘＳ−９ ３．６×１０-4 ＥｘＣ−１ ０．０１３ ＥｘＹ−２ ０．３１ ＥｘＹ−３ ０．０５ ＥｘＹ−６ ０．０６２ Ｃｐｄ−２ ０．０７５ Ｃｐｄ−３ １．０×１０-3 ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．９１第１５層（第１保護層）
沃臭化銀乳剤Ｏ 銀 ０．３０ ＵＶ−１ ０．２１ ＵＶ−２ ０．１３ ＵＶ−３ ０．２０ ＵＶ−４ ０．０２５ Ｆ−１８ ０．００９ ＨＢＳ−１ ０．１２ ＨＢＳ−４ ５．０×１０-2 ゼラチン ２．３第１６層（第２保護層）
Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径１．７μｍ） ５．０×１０-2 Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．１５ Ｂ−３ ０．０５ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン ０．７５更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−１ないしＷ−５、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ−１８及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、パラジウム塩、イリジウム塩、ルテニウム塩、ロジウム塩が含有されている。また、第８層の塗布液にハロゲン化銀１モル当たり８．５×１０-3グラム、第１１層に７．９×１０-3グラムのカルシウムを硝酸カルシウム水溶液で添加し、試料を作製した。
【０１８０】上記に略号で示した乳剤の AgI含量及び粒子サイズ、表面ヨード含有率等を下記表１に示す。表面ヨード含有率はＸＰＳにより下記の如く調べることができる。試料を１×１０-6Ｐａより低圧の真空中で−１１５℃まで冷却し、プローブＸ線としてＭｇＫαをＸ線源電圧８ｋＶ、Ｘ線電流２０ｍＡで照射し、Ａｇ３ｄ５／２、Ｂｒ３ｄ、Ｉ３ｄ５／２電子について測定し、測定されたピークの積分強度を感度因子で補正し、これらの強度比から表面のヨード含有率を求めた。
【０１８１】
【表１】
【０１８２】表１において、（１）乳剤Ｌ〜Ｏは特開平２−１９１９３８号の実施例に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に還元増感されている。
【０１８３】（２）乳剤Ａ〜Ｏは特開平３−２３７４５０号の実施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されている。
【０１８４】（３）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。
【０１８５】（４）平板状粒子には特開平３−２３７４５０号に記載されているような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されている。
【０１８６】有機固体分散染料の分散物の調製下記、ＥｘＦ−４を次の方法で分散した。即ち、水２１．７ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエーテル（重合度１０）０．５ｇとを７００ミリリットルのポットミルに入れ、染料ＥｘＦ−４を５．０ｇと酸化ジルコニウムビーズ（直径１ｍｍ）５００ミリリットルを添加して内容物を２時間分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボールミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、１２．５％ゼラチン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は０．５４μｍであった。
【０１８７】同様にして、ＥｘＦ−４及びＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径はそれぞれ、０．２４μｍ、０．４５μｍ、０．５２μｍであった。ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（ＥＰ）第５４９，４８９Ａ号明細書の実施例１に記載の微小析出（Ｍｉｃｒｏｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ）分散方法により分散した。平均粒径は０．０６μｍであった。
【０１８８】ＥｘＦ−８の固体分散物を以下の方法で分散した。
【０１８９】水を３０％含むＥｘＦ−７のウェットケーキ１４００ｇに水及びＷ−２を７０ｇ加えて撹拌し、ＥｘＦ−７を７０ｇ加えて撹拌し、ＥｘＦ−７濃度３０％のスラリーとした。次にアイメックス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平均粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズを１７００ｍｌ充填し、スラリーを通して周速約１０ｍ／ｓｅｃ、吐出量０．５リットル／ｍｉｎで８時間粉砕した。
【０１９０】上記各層の形成に用いた化合物は、以下に示すとおりである。
【０１９１】
【化３７】
【０１９２】
【化３８】
【０１９３】
【化３９】
【０１９４】
【化４０】
【０１９５】
【化４１】
【０１９６】
【化４２】
【０１９７】
【化４３】
【０１９８】
【化４４】
【０１９９】
【化４５】
【０２００】
【化４６】
【０２０１】
【化４７】
【０２０２】 | |