| 【発明の名称】 |
防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物およびハードコート膜とハードコート膜形成物品 |
| 【発明者】 |
【氏名】渡邉 卓三
【氏名】稲葉 喜己
【氏名】相沢 弘貴
【氏名】清水 雄一郎
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| 【要約】 |
【課題】帯電防止性と防眩性の両方を兼ね備えたハードコート膜を形成できる防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物を提供する。
【解決手段】（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物（Ａ）と、４級アンモニウム塩基及び（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物（Ｂ）と、トリシクロデカン骨格及び（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物（Ｃ）と、平均粒径１〜２０μｍの球状粒子（Ｄ）とを含み、前記化合物（Ａ）５０〜９０重量部に対して、前記化合物（Ｂ）の配合量が５〜２５重量部、前記化合物（Ｃ）の配合量が５〜２５重量部、平均粒径１〜２０μｍの球状粒子（Ｄ）の配合量が１〜５０重量部である防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成を用いてハードコート膜を製造する。 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】 （メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物（Ａ）と、４級アンモニウム塩基及び（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物（Ｂ）と、トリシクロデカン骨格及び（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物（Ｃ）と、平均粒径１〜２０μｍの球状粒子（Ｄ）とを含み、前記化合物（Ａ）５０〜９０重量部に対して、前記化合物（Ｂ）の配合量が５〜２５重量部、前記化合物（Ｃ）の配合量が５〜２５重量部、前記球状粒子（Ｄ）の配合量が１〜５０重量部であることを特徴とする防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物。
【請求項２】 前記球状粒子（Ｄ）の屈折率が１．５１〜１．５５であることを特徴とする請求項１に記載の防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物。
【請求項３】 （メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物（Ａ）と、４級アンモニウム塩基及び（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物（Ｂ）と、トリシクロデカン骨格及び（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物（Ｃ）と、二酸化珪素微粒子（Ｅ）とを含み、前記化合物（Ａ）５０〜９０重量部に対して、前記化合物（Ｂ）の配合量が５〜２５重量部、前記化合物（Ｃ）の配合量が５〜２５重量部、前記二酸化珪素微粒子（Ｅ）の配合量が１〜５０重量部であることを特徴とする防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物。
【請求項４】 前記二酸化珪素微粒子（Ｅ）の平均粒径が１〜２０μｍであることを特徴とする請求項３に記載の防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物。
【請求項５】 前記二酸化珪素微粒子（Ｅ）の粒子表面が水酸基で覆われていることを特徴とする請求項３または４に記載の防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物。
【請求項６】 前記二酸化珪素微粒子（Ｅ）が、表面疎水処理が施された二酸化珪素微粒子であることを特徴とする請求項３または４に記載の防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物。
【請求項７】 前記化合物（Ａ）が、分子中に（メタ）アクリロイル基を３個以上有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物。
【請求項８】 請求項１〜７のいずれか一項に記載の防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物からなることを特徴とするハードコート膜。
【請求項９】 物品の表面に請求項８に記載のハードコート膜が設けられていることを特徴とするハードコート膜形成物品。
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【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、帯電防止性能と防眩性とを兼ね備え、かつ表面硬度、密着性、透明性、耐擦傷性、耐候性などが優れたハードコート膜を得ることができる防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、高分子材料やガラスは、絶縁特性に優れている一方、帯電しやすいという特性を有する。そのため、これらの材料からなる製品の表面において、埃などの付着による汚れが目立つ場合があった。また、これらの材料を使用した精密機械においては、この材料に起因する帯電により、障害が発生するという問題があった。
【０００３】そこで、従来は製品（基材）の表面に（メタ）アクリル系樹脂に帯電防止剤を混合したハードコート膜を設けることにより、帯電防止性能を付与する手法が適用されていた。（メタ）アクリル系樹脂は、高い表面硬度、光沢性、透明性、および擦傷性を備えているため、表面保護層として幅広く利用されている。しかし、反面、光学部品やディスプレイ用途においては、この高い光沢性が製品の表面をギラギラさせてしまい、マイナス面に働く場合がある。そこで、このような用途においては、微粒子を添加した（メタ）アクリル系樹脂を用いてハードコート膜を形成する手法が適用されてきた。すなわち、ハードコート膜の表面に前記微粒子によって凹凸を生じさせることによって光を散乱させ、防眩性を付与したノングレアハードコートとするのである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、微粒子を添加すると、単位体積中の帯電防止剤量が減少し、ハードコート膜の帯電防止性能が低下する傾向があった。さらに、微粒子の作用により、ハードコート膜の表面硬度、擦傷性、基材との密着性などの他の性能が低下してしまうという問題があった。また、微粒子の特性によってはハードコート膜の内部で光の散乱が生じ、ハードコート膜の透明性が低下するという問題があった。
【０００５】本発明は、前記課題を鑑てなされたもので、帯電防止性と防眩性の両方を兼ね備えたハードコート膜を形成できる防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物を提供することを課題とする。さらに、表面硬度が高く、耐擦傷性、基材との密着性などに優れたハードコート膜を形成できる防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物を提供することを課題とする。さらに、良好な透明性を備えたハードコート膜を形成できる防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するために。本発明においては以下のような解決手段を提案する。すなわち、本発明の第１の防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物は、（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物（Ａ）と、４級アンモニウム塩基及び（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物（Ｂ）と、トリシクロデカン骨格及び（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物（Ｃ）と、平均粒径１〜２０μｍの球状粒子（Ｄ）とを含み、前記化合物（Ａ）５０〜９０重量部に対して、前記化合物（Ｂ）の配合量が５〜２５重量部、前記化合物（Ｃ）の配合量が５〜２５重量部、前記球状粒子（Ｄ）の配合量が１〜５０重量部であることを特徴とする。前記平均粒径１〜２０μｍの球状粒子（Ｄ）の屈折率は、１．５１〜１．５５であると好ましい。また、本発明の第２の防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物は、（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物（Ａ）と、４級アンモニウム塩基及び（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物（Ｂ）と、トリシクロデカン骨格及び（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物（Ｃ）と、二酸化珪素微粒子（Ｅ）とを含み、前記化合物（Ａ）５０〜９０重量部に対して、前記化合物（Ｂ）の配合量が５〜２５重量部、前記化合物（Ｃ）の配合量が５〜２５重量部、前記二酸化珪素微粒子（Ｅ）の配合量が１〜５０重量部であることを特徴とする。前記二酸化珪素微粒子（Ｅ）の平均粒径は１〜２０μｍであると好ましい。また、前記二酸化珪素微粒子（Ｅ）の粒子表面が水酸基で覆われていると好ましい場合がある。また、前記二酸化珪素微粒子（Ｅ）が、表面疎水処理が施されているものであると好ましい場合がある。これら第１ないし第２の防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物において、前記化合物（Ａ）は、分子中に（メタ）アクリロイル基を３個以上有するものであると好ましい。そして、これらの防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物を用いて物品の表面にハードコート膜を形成することによって、帯電防止性能と防眩性を備え、かつ（メタ）アクリレート系樹脂本来の性能を損なわない特性を備えたハードコート膜及びハードコート膜形成物品を提供することができる。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明の防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物の組成について詳細に説明する。化合物（Ａ）は、ハードコート膜の製造課程で重合して（メタ）アクリル系樹脂となり、ハードコート膜のベースを形成するものである。化合物（Ａ）としては（メタ）アクリロイル基を１個以上、好ましくは３個以上、実質的には３〜２０有するものが好適である。好ましい具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
【０００８】化合物（Ｂ）は、特にハードコート膜の表面抵抗の低下に寄与する、いわゆる帯電防止剤である。化合物（Ｂ）は、４級アンモニウム塩基を１個以上、好ましくは１〜３有するものが好ましい。また、（メタ）アクロイル基を１個以上、好ましくは１〜３個有する化合物が好ましい。
【０００９】具体例としては、例えば（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムまたはブロマイド、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドまたはブロマイド、（メタ）アクリロイルオキシヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドまたはブロマイド、（メタ）アクリロイルオキシヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムアセテート、（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルヒドロキシブチルアンモニウムアセテート、 [ジメチル（メタ）アクリロイルアミドプロピルグリシン]ベタイン、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルスルファイト、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムーｐ−トルエンスルファイト、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルアンモニウムエチルスルファイト、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルエチルスルファイトなどを挙げることができる。特に塩基性分がクロライドアニオンのものを用いると、高い帯電防止性能を得ることができ、好ましい。
【００１０】化合物（Ｃ）は、特に基材とハードコート膜との密着性の向上に寄与するものである。化合物（Ｃ）としては、トリシクロデカン骨格を備え、（メタ）アクロイル基を１個以上、好ましくは１〜３個有するものが好ましい。具体的には、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレートなどを例示することができ、特にジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレートなどが好ましい。
【００１１】平均粒径１〜２０μｍの球状粒子（Ｄ）は、ハードコート膜の表面に、防眩性と帯電防止性能に寄与する適度な凹凸を形成するものである。球状粒子（Ｄ）としては、例えばアクリル樹脂、スチレン樹脂、ベンゾグアニン樹脂、メラミン樹脂、ホルムアルデヒド樹脂などの架橋重合体を材料とする球状粒子などを使用することができる。また、これらの樹脂の共重合体を材料とするものも使用することができる。球状粒子（Ｄ）は、例えば懸濁重合法、乳化重合法などの一般的な方法で重合して製造することができる。球状粒子（Ｄ）の平均粒径は１〜２０μｍ、好ましくは１〜１０μｍとされる。１μｍ未満では十分な凹凸が得られず、２０μｍをこえると透明性が低下するためである。
【００１２】このように適度な粒径の球状粒子（Ｄ）を配合すると、ハードコート膜の表面に複数の半球状の凸部が現れ、凹凸が形成される。そして、この凹凸により、ハードコート膜の表面の光が散乱して防眩性が付与されるとともに、以下のような作用によって帯電防止性能を向上させることができる。すなわち、この凹凸により、ハードコート膜の表面を布などでふくときなどに、この表面と布などとの接触面積が低下する。その結果、ハードコート膜の摩擦帯電効果が低下し、ハードコート膜の下に位置する基材の表面における表面電位の上昇を抑制することでき、汚れの付着などを防ぐことができる。このように効果的に接触面積を低下させるには、粒子が球状であることが最も好ましい。また、球状粒子（Ｄ）を配合すると、特に擦傷性が向上するという特徴的な効果が得られる。
【００１３】また、球状粒子（Ｄ）として、屈折率が１．５１〜１．５５、好ましくは１．５１５〜１．５３５のものを用いると、ハードコート膜内で光の散乱が発生しにくく、防眩性を維持しつつ、同時に特に透明性の優れたハードコート膜を得ることができる。屈折率がこの範囲外の球状粒子（Ｄ）であっても使用することはできるが、透明性がやや低下する場合がある。
【００１４】また、球状粒子（Ｄ）にかえて二酸化珪素微粒子（Ｅ）を配合することもできる。二酸化珪素微粒子（Ｅ）は、一般に、その表面に水酸基を有しているため、吸湿性に優れている。そして、この吸湿性によってハードコート膜の帯電防止性能を向上させることができる。したがって、二酸化珪素微粒子（Ｅ）による主な帯電防止性能の向上の作用は、球状粒子（Ｄ）と異なる。また、二酸化珪素微粒子（Ｅ）の形状は球状に限らず、例えば楕円状、涙状、棒状、不定型など様々である。したがって、上述の球状粒子（Ｄ）と比較するとハードコート膜の表面の接触面積の低減効果が小さい場合がある。しかしながら、この場合も、二酸化珪素微粒子（Ｅ）によって、ハードコート膜の表面に凹凸が形成されるため、二酸化珪素微粒子（Ｅ）を配合していない場合よりも接触面積を低減でき、ある程度、ハードコート膜の表面の凹凸に起因する帯電防止性能を得ることができる。また、二酸化珪素微粒子（Ｅ）によって形成されるハードコート膜の表面の凹凸により、ハードコート膜に防眩性を付与することができる。
【００１５】二酸化珪素微粒子（Ｅ）は、例えば珪酸ソーダと硫酸を反応させて製造したものなどを用いることができる。この方法によって得られたものは、一般に二酸化珪素微粒子（Ｅ）の粒子表面が水酸基によって覆われているため、吸湿性が高く、帯電防止性能の観点においては好ましい。また、二酸化珪素微粒子（Ｅ）の平均粒径は１〜２０μｍ、好ましくは１〜１０μｍであると望ましい。１μｍ未満では防眩性、帯電防止性能の観点から添加効果が得られず、２０μｍをこえると透明性が低下するためである。
【００１６】一方、二酸化珪素微粒子（Ｅ）の優れた吸湿性は、ハードコート膜の耐水性を劣化させ、その結果、ハードコート膜の耐候性を低下させるというマイナス面に働く場合がある。耐候性が低下すると、時間の経過によって表面硬度、基材との密着性などが低下し、耐久性に問題が生じる場合がある。特に家電製品などのディスプレイ製品などにおいては、製品化の課程で耐候性試験が行われるが、この試験の段階でハードコート膜が白化したり、欠落するなどの問題が発生し、製品歩留まりが低下する場合がある。したがって、耐候性を重視する用途においては、二酸化珪素微粒子（Ｅ）は、表面疎水処理されたものを用いると好ましい。この場合は二酸化珪素微粒子（Ｅ）の作用による帯電防止機能は低下するが、化合物（Ｂ）の作用によってある程度補うことができる。表面疎水処理された二酸化珪素微粒子（Ｅ）は、例えば珪酸ソーダと硫酸を反応させて製造した二酸化珪素微粒子の表面の水酸基を、シランカップリング剤と反応させて疎水化することによって得ることができる。シランカップリング剤は、二酸化珪素微粒子（Ｅ）の比表面積（ｍ2／ｇ）／シランカップリング剤の最小被覆面積（ｍ2／ｇ）×１００程度の量を用いると好ましい。
【００１７】なお、本発明の防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物には、光開始剤（Ｆ）を配合すると好ましい。光開始剤（Ｆ）は、紫外線などの活性エネルギー線の照射によって、樹脂成分の重合を促進するものであれば特に限定することはない。例えば紫外線を照射した際に、ラジカルを発生する化合物などを用いることができる。具体例としては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ベンゾフェノン、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル１−プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドなどを挙げることができる。
【００１８】化合物（Ｂ）、化合物（Ｃ）、球状粒子（Ｄ）または二酸化珪素微粒子（Ｅ）などの配合量は、化合物（Ａ）の重量を基準にして以下の範囲に設定すると好ましい。すなわち、化合物（Ｂ）は、化合物（Ａ）５０〜９０重量部、好ましくは７５〜９０重量部に対して、５〜２５重量部、好ましくは５〜２０重量部、さらに好ましくは１０〜２０重量部、最も好ましくは８〜１７重量部配合される。５重量部未満の場合は十分な帯電防止性能が得られず、２５重量部より多いとハードコート膜の硬度を低下させる場合がある。また、特に化合物（Ｂ）の配合量を１０〜２０重量部、さらに好ましくは８〜１７重量部に設定すると、ハードコート膜の硬度の低下を伴わずに、高い帯電防止性能を得ることができ、好ましい。
【００１９】化合物（Ｃ）は、化合物（Ａ）５０〜９０重量部、好ましくは７５〜９０重量部に対して、５〜２５重量部、好ましくは５〜２０重量部、さらに好ましくは８〜１７重量部、最も好ましくは８〜１５重量部配合される。５重量部未満の場合はハードコート膜に十分な密着性を付与することができず、２５重量部より多いとハードコート膜の硬度の低下を招く場合がある。また、特に化合物（Ｃ）の配合量を８〜１７重量部、さらに好ましくは８〜１５重量部に設定すると、ハードコート膜の硬度の低下を伴わずに、高い密着性を備えたハードコート膜を得ることができ、好ましい。
【００２０】球状粒子（Ｄ）または二酸化珪素微粒子（Ｅ）は、化合物（Ａ）５０〜９０重量部、好ましくは７５〜９０重量部に対して、１〜５０重量部、好ましくは５〜３０重量部配合される。１重量部未満の場合は、充分な防眩性を備えたハードコート膜を得ることができず、５０重量部をこえるとハードコート膜の透明性が低下することがある。
【００２１】特にこれらの配合量を５〜３０重量部に設定すると好ましい。この範囲に設定することにより、球状粒子（Ｄ）を用いた場合においては、特に優れた擦傷性と、高い防眩性を備えたハードコート膜が得られる。さらに屈折率が１．５１〜１．５５の球状粒子（Ｄ）を用いた場合は、特に透明性が良好なハードコート膜が得られる。また、二酸化珪素微粒子（Ｅ）を配合した場合は、密着性の低下を伴わずに、高い防眩性を備えたハードコート膜が得られる。特に表面疎水処理した二酸化珪素微粒子（Ｅ）を用いると、耐候性が良好なハードコート膜が得られる。
【００２２】光開始剤（Ｆ）は、化合物（Ａ）５０〜９０重量部、好ましくは７５〜９０重量部に対して、０．１〜１０重量部、好ましくは１〜７重量部、さらに好ましくは１〜５重量部とされる。０．１重量部未満の場合は、ハードコート膜の硬度が不十分となり、１０重量部をこえると、ハードコート膜にクラックが生じやすくなる場合がある。また、特に光開始剤（Ｆ）の配合量を１〜５重量部に設定すると、ハードコート膜が効率よく硬化し、クラックの発生を防ぐことができ、好ましい。
【００２３】本発明の防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物は、例えばこれらの化合物（Ａ）〜（Ｃ）及び光開始剤（Ｆ）と、球状粒子（Ｄ）または二酸化珪素微粒子（Ｅ）の各成分を、適当な混合装置、例えばホモミキサーなどを用いて、適当な溶媒に溶解するとともに、混合することによって調整することができる。溶媒は特に限定することはないが、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールなどのアルコール類、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、酢酸エチルなどのエステル類、トルエン、キシレンなどの芳香族化合物、ジエチルエーテルテトラヒドロフランなどのエーテル類などを例示することができる。また、濃度は、例えば固形分に対して３０〜８０％程度とされる。
【００２４】そして、この防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物を基材の表面に塗工し、好ましくは加熱して溶媒を除去した後、紫外線などの光開始剤（Ｆ）の活性エネルギー線を照射することによってハードコート膜を形成することができる。塗工方式としては、例えばスロットコータ、スピンコータ、ロールコータ、カーテンコータ、スクリーン印刷などの従来の方式を例示することができる。 溶媒を除去するための加熱温度や各工程の処理時間などは材料、溶媒の種類やハードコート膜の厚さなどによって適宜設定する。なお、ハードコート膜の膜厚は０．１〜５０μｍ程度、好ましくは５〜３０μｍとされる。０．１μｍ未満の場合は十分な鉛筆硬度は得られず、また５０μｍをこえるとクラックが生じやすくなる。
【００２５】ハードコート膜を設ける物品（基材）は、特に限定せず、プラスティック、ガラス、金属などからなるものが挙げられる。また、本発明においては、帯電防止性能と防眩性の両方を備えたハードコート膜を提供できるため、光学部品やディスプレイなどに適用すると好適である。具体的には、例えば、レンズ、ミラー、ゴーグル、窓ガラスや、液晶表示装置、ＣＲＴ表示装置、プラズマ表示装置、エレクトロクロミック表示装置、発光ダイオード表示装置、ＥＬ表示装置などの各種ディスプレイの画面保護などに適用すると好ましい。
【００２６】このように本発明の防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物は、帯電防止性能の向上に寄与する化合物（Ｂ）、基材とハードコート膜との密着性に寄与する化合物（Ｃ）、及び防眩性の向上に寄与する平均粒径１〜２０μｍの球状粒子（Ｄ）または二酸化珪素微粒子（Ｅ）とを、適切な配合量で化合物（Ａ）に添加することにより、（メタ）アクリル系樹脂が本来備えている性能、例えば高い表面硬度、透明性、擦傷性を維持、発揮させ、かつ基材との密着性を低下させることなく、帯電防止性能と防眩性をあわせもつハードコート膜を得ることができる。
【００２７】特に平均粒径１〜２０μｍの球状粒子（Ｄ）を用いた場合は、ハードコート膜の表面の接触面積の低下により、帯電防止効果を向上させることができる。また、擦傷性が良好なハードコート膜が得られる。さらに屈折率１．５１〜１．５５の平均粒径１〜２０μｍの球状粒子（Ｄ）を用いると良好な透明性を備えたハードコート膜を得ることができる。また、二酸化珪素微粒子（Ｅ）を用いた場合は、その表面の水酸基の作用により、帯電防止性能を向上させることができる。一方、表面疎水処理された二酸化珪素微粒子（Ｅ）を用いた場合は、耐候性に優れたハードコート膜を提供することができる。
【００２８】
【実施例】以下に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。
［１］球状粒子（Ｄ）を配合した実施例（ｉ）球状粒子（Ｄ）の平均粒径と配合量に着目した実施例＜実施例１−１＞化合物(Ａ)としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬製、ＫＡＹＡＲＡＤ−ＤＰＨＡ)９０重量部と、化合物(Ｂ)としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド(大阪有機製、ＤＭＡ−ＭＣ)５重量部と、化合物(Ｃ)としてトリシクロデカニルアクリレート(日立化成社製、ＦＡ−５１３Ａ)５重量部と、屈折率１．４９、平均粒径３．０μｍの球状粒子(Ｄ)１０重量部と、光開始剤(Ｆ)として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン(チバガイギー製、ダロキュア１１７３)１重量部とを、ホモミキサーを用いてメタノール（溶媒）中に、濃度が７０％になるように混合、溶解した。ついで、これをロールコータにてＰＥＴ(ポリエチレンテレフタレート)フィルム上に厚さ２０μｍになるように塗布し、７０℃、１分間の条件でオーブンにて溶媒を除去した後、１０００ｍＪ／ｃｍ2の条件で紫外線を照射して硬化させ、ハードコート膜を得た。【００２９】<実施例１−２>化合物(Ａ)としてペンタエリスリトールテトラアクリレート(共栄社製、ライトアクリレートＰＥ−４Ａ)７５重量部と、化合物(Ｂ)としてメタアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド(三菱レイヨン社製、ＭＡＰＴＡＣ)２０量部と、化合物(Ｃ)としてトリシクロデカニルメタクリレート(日立化成社製、ＦＡ−５１３Ｍ)５重量部と、屈折率１．４９、平均粒径１５μｍの球状粒子(Ｄ)３重量部と、光開始剤(Ｆ)として２−メチル−１[４−(メチルチオ)フェニル]―２−モルフォリノプロパン−１−オン(チバガイギー製、イルガキュア９０７)２重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。【００３０】<実施例１−３>化合物(Ａ)としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート８４重量部と、化合物(Ｂ)としてメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド(共栄社製、ライトエステルＤＱ−１００)８量部と、化合物(Ｃ)としてトリシクロデカニルアクリレート８重量部と、屈折率１．４９、平均粒径１．０μｍの球状粒子(Ｄ)５０重量部と、光開始剤(Ｆ)として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン１０重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。【００３１】<実施例１−４>化合物(Ａ)としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート９０重量部と、化合物(Ｂ)としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド５量部と、化合物(Ｃ)としてジメチロールトリシクロデカンジアクリレート(共栄社製、ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ)５重量部と、屈折率１．５７、平均粒径３．０μｍの球状粒子(Ｄ)３０重量部と、光開始剤(Ｆ)として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(チバガイギー製、イルガキュア１８４)５重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。【００３２】<実施例１−５>化合物(Ａ)としてペンタエリスリトールトリアクリレート(日本化薬製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＰＥＴ−３０)７５重量部と、化合物(Ｂ)としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０量部と、化合物(Ｃ)としてトリシクロデカニルアクリレート(共栄社製、ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ)１５重量部と、屈折率１．５７、平均粒径１．５μｍの球状粒子(Ｄ)２０重量部と、光開始剤(Ｆ)として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン７重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。【００３３】<実施例１−６>化合物(Ａ)としてペンタエリスリトールテトラアクリレート３０重量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート４５重量部と、化合物(Ｂ)としてメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムブロマイド２０量部と、化合物(Ｃ)としてジメチロールトリシクロデカンジアクリレート５重量部と、屈折率１．４９、平均粒径６．０μｍの球状粒子(Ｄ)２５重量部と、光開始剤(Ｆ)として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン４重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。【００３４】<実施例１−７>化合物(Ａ)としてペンタエリスリトールトリアクリレート６０重量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１５重量部と、化合物(Ｂ)としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド５量部と、化合物(Ｃ)としてジメチロールトリシクロデカンジアクリレート２０重量部と、屈折率１．５９、平均粒径８．０μｍの球状粒子(Ｄ)の１０重量部と、光開始剤(Ｆ)として２−メチル−１[４−(メチルチオ)フェニル]―２−モルフォリノプロパン−１−オン５重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。【００３５】<実施例１−８>化合物(Ａ)としてペンタエリスリトールテトラアクリレート２０重量部と、ペンタエリスリトールトリアクリレート６０重量部と、化合物(Ｂ)としてメタアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド１０量部と、化合物(Ｃ)としてトリシクロデカニルメタクリレート５重量部と、屈折率１．４９、平均粒径５．０μｍの球状粒子(Ｄ)４０重量部と、光開始剤(Ｆ)として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン５重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。【００３６】<実施例１−９>化合物(Ａ)としてペンタエリスリトールテトラアクリレート３０重量部と、ペンタエリスリトールトリアクリレート３０重量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３０重量部と、化合物(Ｂ)としてメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド５量部と、化合物(Ｃ)としてトリシクロデカニルメタクリレート５重量部と、屈折率１．４９、平均粒径５．０μｍの球状粒子(Ｄ)１５重量部と、光開始剤(Ｆ)として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン５重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。【００３７】<実施例１−１０>化合物(Ａ)としてペンタエリスリトールテトラアクリレート２０重量部と、ペンタエリスリトールトリアクリレート２０重量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３５重量部と、化合物(Ｂ)としてメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０量部と、化合物(Ｃ)としてジメチロールトリシクロデカンジアクリレート１５重量部と、屈折率１．４９、平均粒径２０μｍの球状粒子(Ｄ)１重量部と、光開始剤(Ｆ)として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン５重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。【００３８】<比較例１−１>化合物(Ａ)としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート８０重量部と、化合物(Ｂ)としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０量部と、化合物(Ｃ)としてトリシクロデカニルアクリレート１０重量部と、光開始剤(Ｆ)として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン１０重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。【００３９】<比較例１−２>化合物(Ａ)としてペンタエリスリトールテトラアクリレート９０重量部と、化合物(Ｂ)としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド５量部と、化合物(Ｃ)としてジメチロールトリシクロデカンジアクリレート５重量部と、屈折率１．４９、平均粒径３．０μｍの球状粒子(Ｄ)８０重量部と、光開始剤(Ｆ)として２−メチル−１[４−(メチルチオ)フェニル]―２−モルフォリノプロパン−１−オン５重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。【００４０】<比較例１−３>化合物(Ａ)としてペンタエリスリトールトリアクリレート８０重量部と、化合物(Ｂ)としメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１５量部と、化合物(Ｃ)としてトリシクロデカニルアクリレート５重量部と、屈折率１．５７、平均粒径０．４μｍの球状粒子(Ｄ)５０重量部と、光開始剤(Ｆ)として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン２重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。【００４１】<比較例１−４>化合物(Ａ)としてペンタエリスリトールテトラアクリレート７５重量部と、化合物(Ｂ)としメタアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド２０量部と、化合物(Ｃ)としてトリシクロデカニルメタクリレート５重量部と、屈折率１．４９、平均粒径５０μｍの球状粒子(Ｄ)１重量部と、光開始剤(Ｆ)として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン２重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。【００４２】得られたハードコート膜の特性を以下のようにして測定し、結果を表１に示した。
鉛筆硬度（鉛筆の硬さ）：ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠して行い、表面硬度について評価した。
表面抵抗：ＪＩＳ Ｋ６９１１に準拠して行った。表面抵抗は１０12以下、好ましくは１０10以下であると帯電防止性能が良好である。
密着性：ハードコート膜を形成したＰＥＴフィルムを１．０ｍｍ×１．０ｍｍの碁盤目状に切断した後、ハードコート膜の表面にニチバン社製のテープを貼着して、１８０度の温度条件でこのテープを引っ張ることによって剥離を行い、ＰＥＴフィルム上のハードコート膜の残存率（％）を測定した。
ヘイズ：ＡＳＴＭ Ｄ １００３−６１に準拠して行った。なお、防眩性と透明性のバランスから、ヘイズが１．０〜１０、好ましくは２．５〜７．５の範囲のものが望ましい。
耐擦傷性：スチールウール♯００００によりハードコート膜表面を擦傷し、目視により耐擦傷性を評価した。
○：ほとんど傷つかない△：少し傷がつく×：激しく傷がつく【００４３】
【表１】
【００４４】表１に示した結果より、球状粒子（Ｄ）を配合しなかった比較例１−１においては、表面抵抗がやや大きく、耐擦傷性が不十分であった。球状粒子（Ｄ）の配合量が多い比較例１−２においては硬度および密着性が不十分であった。また、ヘイズも比較的大きかった。球状粒子（Ｄ）の平均粒径が本発明の数値範囲の下限値未満であった比較例１−３においては硬度が不十分で、かつヘイズが大きかった。球状粒子（Ｄ）の平均粒径が本発明の数値範囲の上限値を越える値であった比較例１−４においては、耐擦傷性が不十分であった。これに対して本発明に係る実施例においては、いずれも表面抵抗が適度に小さく、帯電防止性能に優れており、かつ十分な硬度を備え、密着性、耐擦傷性が良好であった。また、ヘイズも適度な範囲であり、防眩性と透明性のバランスが良いものであった。
【００４５】（ｉｉ）球状粒子（Ｄ）の屈折率に着目した実施例＜実施例２−１＞化合物（Ａ）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬製、ＫＡＹＡＲＡＤ−ＤＰＨＡ）９０重量部と、化合物（Ｂ）としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（大阪有機製、ＤＭＡ−ＭＣ）５重量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルメタクリレート（日立化成社製、ＦＡ−５１３Ｍ）５重量部と、屈折率１．５２、平均粒径４．５μｍの球状粒子（Ｄ）２０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（チバガイギー製、ダロキュア１１７３）２重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００４６】＜実施例２−２＞化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールテトラアクリレート（共栄社製、ライトアクリレートＰＥ−４Ａ）７５重量部と、化合物（Ｂ）としてメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（共栄社製、ライトエステルＤＱ−１００）１５量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルアクリレート（日立化成社製、ＦＡ−５１３Ａ）１０重量部と、屈折率１．５２、平均粒径１１μｍの球状粒子（Ｄ）１重量部と、光開始剤（Ｆ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバガイギー製、イルガキュア１８４）５重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００４７】＜実施例２−３＞化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールトリアクリレート８０重量部と、化合物（Ｂ）としてメタクリルアミドプロピルトリメチアルアンモニウムクロライド（三菱レイヨン社製、ＭＡＰＴＡＣ）７量部と、化合物（Ｃ）としてジメチロールトリシクロデカンジアクリレート（共栄社製、ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ）１３重量部と、屈折率１．５１、平均粒径７．０μｍの球状粒子（Ｄ）１０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］―２−モルフォリノプロパン−１−オン（チバガイギー社製、イルガキュア９０７）１０重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００４８】＜実施例２−４＞化合物（Ａ）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３０重量部と、ペンタエリスリトールテトラアクリレート２０重量部と、化合物（Ｂ）としてメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムブロマイド２５量部と、化合物（Ｃ）としてジメチロールトリシクロデカンジアクリレート２５重量部と、屈折率１．５１、平均粒径２．０μｍ球状粒子（Ｄ）５０重量部と、光開始剤（Ｆ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン７重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００４９】＜実施例２−５＞化合物（Ａ）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５０重量部と、ペンタエリスリトールトリアクリレート３５重量部と、化合物（Ｂ）としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド５量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルアクリレート１０重量部と、平均粒径８．２μｍ、屈折率１．５４０の球状粒子（Ｄ）１２重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン３重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００５０】＜実施例２−６＞化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールテトラアクリレート４５重量部と、ペンタエリスリトールトリアクリレート３３重量部と、化合物（Ｂ）としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド７量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルメタクリレート１５重量部と、平均粒径１０．５μｍ、屈折率１．５２５の球状粒子（Ｄ）５５重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］―２−モルフォリノプロパン−１−オン９重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００５１】＜実施例２−７＞化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールトリアクリレート１５重量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５０重量部と、ペンタエリスリトールテトラアクリレート１５重量部と、化合物（Ｂ）としてメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルメタクリレート１０重量部と、平均粒径５．７μｍ、屈折率１．５３５の球状粒子（Ｄ）３０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン４重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００５２】＜比較例２−１＞化合物（Ａ）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１００重量部と、光開始剤（Ｆ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００５３】＜比較例２−２＞化合物（Ａ）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３５重量部と、ペンタエリスリトールテトラアクリレート３５重量部と、化合物（Ｂ）としてメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド２０量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルメタクリレート１０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン２重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００５４】＜比較例２−３＞化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールトリアクリレート９０重量部と、化合物（Ｂ）としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０量部と、屈折率１．５２、平均粒径４．５μｍの球状粒子（Ｄ）２０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］―２−モルフォリノプロパン−１−オン２重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００５５】＜比較例２−４＞化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールテトラアクリレート５０重量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート２５重量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルジアクリレート２５重量部と、屈折率１．５２５、平均粒径１０．５μｍの球状粒子（Ｄ）１５重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン２重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００５６】＜参考例２−１＞化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールトリアクリレート１５重量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５０重量部と、ペンタエリスリトールテトラアクリレート１５重量部と、化合物（Ｂ）としてメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルメタクリレート１０重量部と、平均粒径６．０μｍ、屈折率１．４９の球状粒子（Ｄ）３０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン４重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００５７】＜参考例２−２＞化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールトリアクリレート１５重量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５０重量部と、ペンタエリスリトールテトラアクリレート１５重量部と、化合物（Ｂ）としてメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルメタクリレート１０重量部と、平均粒径２．０μｍ、屈折率１．５７の球状粒子（Ｄ）３０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン４重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００５８】得られたハードコート膜について、耐擦傷性を除いて実施例１−１と同様にしてその特性を測定した。また、あわせて全光透過率をＡＳＴＭ Ｄ １００３−６１に準拠して測定した。結果を表２に示した。
【００５９】
【表２】
【００６０】表２の結果より、球状粒子（Ｄ）を配合しなかった比較例２−１においては、表面抵抗が大きく、帯電防止性能が小さかった。また、ヘイズが非常に小さく、防眩性が不十分であった。球状粒子（Ｄ）を配合せず、かつ化合物（Ａ）の配合量が少なかった比較例２−２においてはヘイズが非常に小さく、防眩性が不十分であった化合物（Ｃ）を配合しなかった比較例２−３においては、密着性が不十分であった。化合物（Ｂ）を配合しなかった比較例２−４においては、表面抵抗が大きく、帯電防止性能が不十分であった。球状粒子（Ｄ）の屈折率が好ましい数値範囲よりも小さかった参考例２−１においては、全光透過率が小さく、透明性が低下した。球状粒子（Ｄ）の屈折率が本発明の数値範囲よりも大きかった参考例２−２においては、全光透過率が小さく、透明性が低下した。これに対して本発明に係る実施例においては、いずれも表面抵抗が適度に小さく、帯電防止性能が良好であり、かつ十分な硬度を備え、密着性が良好であった。また、ヘイズも適度な範囲であり、防眩性が良好であった。さらに、全光透過率が大きく、透明性に優れたものであった。
【００６１】 ［２］二酸化珪素微粒子（Ｅ）を配合した実施例（ｉ）表面疎水処理されていない二酸化珪素微粒子（Ｅ）を用いた実施例＜実施例３−１＞化合物（Ａ）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬製、ＫＡＹＡＲＡＤ−ＤＰＨＡ）９０重量部と、化合物（Ｂ）としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（大阪有機製、ＤＭＡ−ＭＣ）５重量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルアクリレート（日立化成社製、ＦＡ−５１３Ａ）５重量部と、二酸化珪素微粒子（Ｅ）としてサイリシア３５０（富士シリシア製、平均粒径１．８μｍ）１０重量部と、光開始剤（Ｆ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバガイギー製、イルガキュア１８４）１重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００６２】＜実施例３−２＞化合物（Ａ）として、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート８０重量部と、化合物（Ｂ）として、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（共栄社製、ライトエステルＤＱ−１００）１０量部と、化合物（Ｃ）として、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート（共栄社製、ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ）１０重量部と、二酸化珪素微粒子（Ｅ）としてサイリシア７７０（富士シリシア製平均粒径６．０μｍ ）５重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（チバガイギー製、ダロキュア１１７３）３重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００６３】＜実施例３−３＞化合物（Ａ）として、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（共栄社製、ライトアクリレートＰＥ−４Ａ）７５重量部と、化合物（Ｂ）としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１５量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルメタクリレート（日立化成社製、ＦＡ−５１３Ｍ）１０重量部と、二酸化珪素微粒子（Ｅ）としてサイリシア３１０（富士シリシア製、平均粒径１．４μｍ ）１重量部と、光開始剤（Ｆ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン５重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００６４】＜実施例３−４＞化合物（Ａ）として、ペンタエリスリトールトリアクリレート（日本化薬製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＰＥＴ−３０）５０重量部と、化合物（Ｂ）として、メタアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（三菱レイヨン社製、ＭＡＰＴＡＣ）２５量部と、化合物（Ｃ）として、トリシクロデカニルアクリレート２５重量部と、二酸化珪素微粒子（Ｅ）としてファインシルＡ（トクヤマ製、平均粒径１２．５μｍ ）３重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］―２−モルフォリノプロパン−１−オン（チバガイギー製、イルガキュア９０７）１０重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００６５】＜実施例３−５＞化合物（Ａ）として、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート４０重量部とペンタエリスリトールトリアクリレート４０重量部と、化合物（Ｂ）として、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムブロマイド１０量部と、化合物（Ｃ）として、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート１０重量部と、二酸化珪素微粒子（Ｅ）としてミズカシルＰ−８０１（水澤化学工業製、平均粒径２．６μｍ ）２０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］―２−モルフォリノプロパン−１−オン８重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００６６】＜実施例３−６＞化合物（Ａ）として、ペンタエリスリトールテトラアクリレートと５０重量部とジペンタエリスリトールヘキサアクリレート２５重量部と、化合物（Ｂ）として、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド２０量部と、化合物（Ｃ）として、トリシクロデカニルメタクリレート５重量部と、二酸化珪素微粒子（Ｅ）としてミズカシルＰ−７８Ｆ（水澤化学工業製１２．５）１５重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン６重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００６７】＜実施例３−７＞化合物（Ａ）として、ペンタエリスリトールテトラアクリレートと２０重量部とジペンタエリスリトールヘキサアクリレート２０重量部とペンタエリスリトールトリアクリレート４０重量部と、化合物（Ｂ）として、メタアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド２５量部と、化合物（Ｃ）として、トリシクロデカニルアクリレート１５重量部と、二酸化珪素微粒子（Ｅ）としてニップジェルＡＺ６００（日本シリカ工業製、平均粒径５．０μｍ ）１０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］―２−モルフォリノプロパン−１−オン２重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００６８】＜実施例３−８＞化合物（Ａ）として、ペンタエリスリトールテトラアクリレートと３０重量部とペンタエリスリトールトリアクリレート６０重量部と、化合物（Ｂ）として、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド５量部と、化合物（Ｃ）として、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート５重量部と、二酸化珪素微粒子（Ｅ）としてファインシルＸ−１２（トクヤマ製平均粒径１０．０μｍ ）２重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン０．５重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００６９】＜比較例３−１＞化合物（Ａ）として、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート９０重量部と、化合物（Ｂ）として、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０量部と、光開始剤（Ｆ）として２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］―２−モルフォリノプロパン−１−オン３重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００７０】＜参考例３−１＞化合物（Ａ）として、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート９０重量部と、化合物（Ｂ）として、アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド５量部と、化合物（Ｃ）として、トリシクロデカニルアクリレート５重量部と、二酸化珪素微粒子（Ｅ）としてニップジェルＢＹ−００１（日本シリカ工業製、平均粒径２２．０μｍ ）１０重量部と、光開始剤（Ｆ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン１重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００７１】＜比較例３−２＞化合物（Ａ）として、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート９０重量部と、化合物（Ｂ）として、アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド５量部と、化合物（Ｃ）として、トリシクロデカニルアクリレート５重量部と、二酸化珪素微粒子としてファインシルＸ−１２（トクヤマ製、平均粒径１０．０μｍ）７０重量部と、光開始剤（Ｆ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン１重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００７２】これらのハードコート膜について、耐擦傷性以外は実施例１−１と同様にしてその特性を測定した。結果を表３に示した。
【００７３】
【表３】
【００７４】表３に示した結果より、化合物（Ｃ）と二酸化珪素微粒子（Ｅ）を配合しなかった比較例３−１においては、密着性が低かった。また、ヘイズが非常に小さく、防眩性が不十分であった。二酸化珪素微粒子（Ｅ）の平均粒径が、好ましい範囲をこえている参考例３−１においては、ややヘイズが大きく、透明性が低下した。二酸化珪素微粒子（Ｅ）の配合量が多い比較例３−２においては、鉛筆硬度が小さく、またヘイズが大きいため、透明性が低下した。これに対して本発明に係る実施例においてはいずれも表面抵抗が適度に小さく、帯電防止性能が良好であり、かつ十分な硬度を備え、密着性が良好であった。また、ヘイズも適度な範囲であり、防眩性と透明性のバランスが良いものであった。
【００７５】（ｉｉ）表面疎水処理された二酸化珪素微粒子（Ｅ）を用いた実施例＜実施例４−１＞化合物（Ａ）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬製、ＫＡＹＡＲＡＤ−ＤＰＨＡ）８５重量部と、化合物（Ｂ）としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（大阪有機製、ＤＭＡ−ＭＣ）５重量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルアクリレート（日立化成社製、ＦＡ−５１３Ａ）１０重量部と、表面疎水処理した二酸化珪素微粒子（Ｅ）としてニップシルＳＳ−５０（日本シリカ工業製、平均粒径１．３μｍ）３０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（チバガイギー製、ダロキュア１１７３）２重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００７６】＜実施例４−２＞化合物（Ａ）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート８０重量部と、化合物（Ｂ）としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０重量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルメタクリレート（日立化成社製、ＦＡ−５１３Ｍ）１０重量部と、表面疎水処理した二酸化珪素微粒子（Ｅ）としてニップシルＳＳ−５０Ａ（日本シリカ工業製、平均粒径２．３μｍ）１５重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］―２−モルフォリノプロパン−１−オン（チバガイギー製、イルガキュア９０７）５重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００７７】＜実施例４−３＞化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールテトラアクリレート（共栄社製、ライトアクリレートＰＥ−４Ａ）７５重量部と、化合物（Ｂ）としてメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（共栄社製、ライトエステルＤＱ−１００）１２重量部と、化合物（Ｃ）としてジメチロールトリシクロデカンジアクリレート（共栄社製、ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ）１３重量部と、表面疎水処理した二酸化珪素微粒子（Ｅ）としてニップシルＳＳ−７０（日本シリカ工業製、平均粒径４．１μｍ）１０重量部と、光開始剤（Ｆ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバガイギー製、イルガキュア１８４）１重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００７８】＜実施例４−４＞化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールトリアクリレート（日本化薬製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＰＥＴ−３０）９０重量部と、化合物（Ｂ）としてアリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド５重量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルアクリレート５重量部と、表面疎水処理した二酸化珪素微粒子（Ｅ）としてニップシルＳＳ−３０ｐ（日本シリカ工業製、平均粒径８．６μｍ）１重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン７重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００７９】＜実施例４−５＞化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールトリアクリレート７５重量部と、化合物（Ｂ）としてメタアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（三菱レイヨン社製、ＭＡＰＴＡＣ）２０重量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルメタクリレート５重量部と、表面疎水処理した二酸化珪素微粒子（Ｅ）としてサイリシア７０２（富士シリシア製、平均粒径２．５μｍ）２０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン１０重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００８０】＜実施例４−６＞化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールテトラアクリレート４０重量部とペンタエリスリトールトリアクリレート４０重量部と、化合物（Ｂ）としてアリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド８重量部と、化合物（Ｃ）としてジメチロールトリシクロデカンジアクリレート１２重量部と、表面疎水処理した二酸化珪素微粒子（Ｅ）としてサイリシア７０４（富士シリシア製、平均粒径３．５μｍ）７重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］―２−モルフォリノプロパン−１−オン０．１重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００８１】＜実施例４−７＞化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールテトラアクリレート５０重量部とジペンタエリスリトールヘキサアクリレート２５重量部と、化合物（Ｂ）としてメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０重量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルアクリレート１５重量部と、表面疎水処理した二酸化珪素微粒子（Ｅ）としてサイリシア４００４（富士シリシア製、平均粒径５．５μｍ）５重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］―２−モルフォリノプロパン−１−オン０．１重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００８２】＜実施例４−８＞化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールトリアクリレート３０重量部とジペンタエリスリトールヘキサアクリレート４５重量部と、化合物（Ｂ）としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムブロマイド１８重量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルメタクリレート７重量部と、表面疎水処理した二酸化珪素微粒子（Ｅ）としてミズカシルＣ−００２（水澤化学製、平均粒径１．６μｍ）５０重量部と、光開始剤（Ｆ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン８重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００８３】＜実施例４−９＞化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールトリアクリレート１０重量部とペンタエリスリトールテトラアクリレート１０重量部とジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５５重量部と、化合物（Ｂ）としてメタアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド２０重量部と、化合物（Ｃ）としてジメチロールトリシクロデカンジアクリレート５重量部と、表面疎水処理した二酸化珪素微粒子（Ｅ）としてミズカシルＣ−４０２（水澤化学製、平均粒径２．２μｍ）２５重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］―２−モルフォリノプロパン−１−オン１０重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００８４】＜比較例４−１＞化合物（Ａ）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート９０重量部と、化合物（Ｂ）としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルメタクリレート１０重量部と、光開始剤（Ｆ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン５重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００８５】＜参考例４−１＞化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールトリアクリレート８０重量部と、化合物（Ｂ）としてメタアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド１５重量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルアクリレート５重量部と、表面疎水処理を施していない二酸化珪素微粒子であるサイリシア４３０（富士シリシア製、平均粒径２．５μｍ）２０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］―２−モルフォリノプロパン−１−オン３重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００８６】＜比較例４−２＞化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールテトラアクリレート４０重量部と、ペンタエリスリトールテトラアクリレート４０重量部と、化合物（Ｂ）としてメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０重量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルメタクリレート１０重量部と、表面疎水処理した二酸化珪素微粒子（Ｅ）としてサイリシア７０２を７０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］―２−モルフォリノプロパン−１−オン３重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００８７】＜比較例４−３＞化合物（Ａ）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート７５重量部と、化合物（Ｂ）としてメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド２０重量部と、化合物（Ｃ）としてジメチロールトリシクロデカンジアクリレート５重量部と、表面疎水処理した二酸化珪素微粒子（Ｅ）としてニップシルＳＳ−５０を０．５重量部と、光開始剤（Ｆ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン５重量部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００８８】これらのハードコート膜の特性を、耐擦傷性を除いて実施例１−１と同様にして測定した。また、あわせて以下のような耐水試験も行って評価した。結果を表４に示した。
耐水試験：２４℃の水槽に２４０時間浸漬し、試験終了後目視により判断した。
○：外観に異常無し。
×：膜の白化、剥がれ有り。
【００８９】
【表４】
【００９０】表４に示した結果より、二酸化珪素微粒子（Ｅ）を配合しなかった比較例４−１においては、ヘイズが非常に小さく、防眩性が不十分であった。表面疎水処理をしていない二酸化珪素微粒子（Ｅ）を用いた参考例４−１においては、耐水試験のみにおいて不十分な結果が得られた。二酸化珪素微粒子（Ｅ）の配合量が本発明の数値範囲の上限値よりも大きい比較例４−２においては、硬度と密着性が不十分であり、また、ヘイズが大きく、透明性が低下した。二酸化珪素微粒子（Ｅ）の配合量が本発明の数値範囲の下限値よりも小さい比較例４−３においては、ヘイズが非常に小さく、防眩性が不十分であった。これに対して本発明に係る実施例においてはいずれも適度に表面抵抗が大きく、帯電防止性能が良好であり、かつ十分な硬度を備え、密着性が良好であった。また、ヘイズも適度な範囲であり、防眩性と透明性のバランスが良いものであった。そして、さらに耐水性が良好であった。
【００９１】
【発明の効果】以上説明したように本発明の防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物は、帯電防止性能の向上に寄与する化合物（Ｂ）と、基材とハードコート膜との密着性に寄与する化合物（Ｃ）、及び防眩性の向上に寄与する平均粒径１〜２０μｍの球状粒子（Ｄ）または二酸化珪素微粒子（Ｅ）とを、適切な配合量で化合物（Ａ）と混合して用いることにより、（メタ）アクリル系樹脂が本来備えている好ましい特性、例えば高い表面硬度、透明性、擦傷性、及び基材との密着性などを低下させることなく、または向上させて、帯電防止性能と防眩性をあわせもつハードコート膜を提供することができる。
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| 【出願人】 |
【識別番号】０００００３１９３
【氏名又は名称】凸版印刷株式会社
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| 【出願日】 |
平成１２年５月１１日（２０００．５．１１） |
| 【代理人】 |
【識別番号】１０００６４９０８
【弁理士】
【氏名又は名称】志賀 正武 （外６名）
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| 【公開番号】 |
特開２００１−３２３２０６（Ｐ２００１−３２３２０６Ａ） |
| 【公開日】 |
平成１３年１１月２２日（２００１．１１．２２） |
| 【出願番号】 |
特願２０００−１３８９９５（Ｐ２０００−１３８９９５） |
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