| 【発明の名称】 |
熱硬化性艶消し粉体塗料組成物 |
| 【発明者】 |
【氏名】井賀 伸郎
【氏名】工藤 静夫
【氏名】上野 太三郎
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| 【要約】 |
【課題】得られる塗膜の光沢の加熱温度依存性が小さく、加熱温度が比較的低温の場合においても、塗膜の光沢が均一でかつ外観が良好で、さらに良好な物理的性質を有する艶消し塗膜を得ることができる熱硬化性艶消し粉体塗料組成物を提供する。
【解決手段】エポキシ基含有樹脂、多官能性カルボン酸化合物、イミダゾリン類化合物、ジシアンジアミド及び／又はジヒドラジド化合物を含む熱硬化性艶消粉体塗料組成物。 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】エポキシ基含有樹脂、多官能性カルボン酸化合物、イミダゾリン類化合物、ジシアンジアミド及び／又はジヒドラジド化合物を含む熱硬化性艶消し粉体塗料組成物。
【請求項２】エポキシ基含有樹脂を７９〜９９重量％、多官能性カルボン酸化合物を０．５〜８重量％、イミダゾリン類化合物を０．５〜８重量％、ジシアンジアミド及び／又はジヒドラジド化合物を０．２〜５重量％含むものであって、これらの重量％の合計が１００である、熱硬化性艶消し粉体塗料組成物。
【請求項３】前記エポキシ基含有樹脂が、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂である、請求項１または２記載の熱硬化性艶消し粉体塗料組成物。
【請求項４】前記エポキシ基含有樹脂の重量平均分子量が、３５００〜１５０００である、請求項１〜３のいずれか１つに記載の熱硬化性艶消し粉体塗料組成物。
【請求項５】前記ジヒドラジド化合物がアジピン酸ジヒドラジドである請求項１〜４のいずれかの１つに記載の熱硬化性艶消し粉体塗料組成物。
【請求項６】前記多官能性カルボン酸化合物がピロメリット酸である請求項１〜５のいずれかの１つに記載の熱硬化性艶消し粉体塗料組成物。
【請求項７】前記イミダゾリン類化合物が２−フェニルイミダゾリン及び／又は２−フェニル−４−メチルイミダゾリンである請求項１〜６のいずれかの１つに記載の熱硬化性艶消し粉体塗料組成物。
【請求項８】前記多官能性カルボン酸化合物と前記イミダゾリン類化合物とが塩を形成している請求項１〜７のいずれか１つに記載の熱硬化性艶消し粉体塗料組成物。
【請求項９】さらにカルボキシル基含有ポリエステル樹脂を含む請求項１〜８のいずれか１つに記載の熱硬化性艶消し粉体塗料組成物。
【請求項１０】さらに体積平均粒径が３〜３０μｍの艶消し剤を、樹脂固形分１００重量部に対して、５〜６０重量部含む請求項１〜８のいずれか１つに記載の熱硬化性艶消し粉体塗料組成物。
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【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱硬化性艶消し粉体塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般的に、塗料は、被塗装物の表面に対して、美観や保護を目的として用いられるが、特に、電気製品やＯＡ機器等の金属製品、外装用パネルや内装パネル等の建材等の各分野において、最近では、落ち着いた質感を与える艶消し塗膜を得ることのできる塗料が多用されている。
【０００３】これらには、これまで溶剤型のものが用いられてきた。しかし、近年、大気中に放出される有機溶剤がない粉体塗料が、環境に対してやさしい塗料として注目を浴びていることから、熱硬化性艶消し粉体塗料が用いられるようになってきている。しかしながら、熱硬化性粉体塗料を用いて塗装した際の加熱温度が比較的高温であったため、エネルギーコストおよび被塗装物の耐熱性等の問題から、１７０℃以下の温度で硬化可能な熱硬化性粉体塗料が求められている。
【０００４】このような熱硬化性艶消し粉体塗料としては、塗膜外観および塗膜性能の観点から多官能性カルボン酸化合物のイミダゾリン類化合物塩、特にピロメリット酸のイミダゾリン塩を艶消し硬化剤として用いたエポキシ又はエポキシ／ポリエステルハイブリッドタイプのものが用いられている。
【０００５】しかしながら、このような艶消し粉体塗料は、加熱温度のわずかな差によって、得られた塗膜の光沢のばらつきが発生するという問題があった。例えば、塗装後の加熱温度を１７０℃以下、特に、１６０℃以下まで下げると、上記の問題が顕著に発生していた。また、加熱温度を１６０℃以下まで下げると、外観や耐衝撃性等の塗膜の物理的性質が低下するとともに、十分に光沢が低下しないという問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的は、得られる塗膜の光沢の加熱温度依存性が小さく、加熱温度が比較的低温の場合においても、塗膜の光沢が均一でかつ外観が良好で、さらに良好な物理的性質を有する艶消し塗膜を得ることができる熱硬化性艶消し粉体塗料組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の熱硬化性艶消し粉体塗料組成物は、エポキシ基含有樹脂、多官能性カルボン酸化合物、イミダゾリン類化合物、ジシアンジアミド及び／又はジヒドラジド化合物を含むものである。また、その塗料組成物を構成する各成分の重量割合は、エポキシ基含有樹脂が７９〜９９重量％、多官能性カルボン酸化合物が０．５〜８重量％、イミダゾリン類化合物が０．５〜８重量％、ジシアンジアミド及び／又はジヒドラジド化合物が０．２〜５重量％であって、これらの重量％の合計が１００である。
【０００８】上記エポキシ基含有樹脂が、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であることが好ましく、その重量平均分子量としては３５００〜１５０００が好ましい。
【０００９】また、上記ジヒドラジド化合物が、アジピン酸ジヒドラジドであることが好ましく、上記多官能性カルボン酸化合物が、ピロメリット酸であることが好ましい。一方、上記イミダゾリン類化合物が、２−フェニルイミダゾリン及び／又は２−フェニル−４−メチルイミダゾリンであることが好ましい。
【００１０】さらに、上記多官能性カルボン酸化合物と上記イミダゾリン類化合物とが塩を形成していることが好ましい。
【００１１】本発明の熱硬化性艶消し粉体塗料組成物は、さらにカルボキシル基含有ポリエステル樹脂を含むものであってもよい。
【００１２】さらに体積平均粒径が３μｍ以上で３０μｍ以下の艶消し剤を、樹脂固形分１００重量部に対して、５〜６０重量部含むものであってもよい。
【００１３】
【発明の実施の態様】本発明の熱硬化性艶消し粉体塗料組成物は、エポキシ基含有樹脂、多官能性カルボン酸化合物、イミダゾリン類化合物、ジシアンジアミド及び／又はジヒドラジド化合物を含むものである。
【００１４】本発明の粉体塗料組成物を構成する各成分において、上記エポキシ基含有樹脂は、塗膜を形成するときの基体樹脂となるものであり、多官能性カルボン酸化合物、イミダゾリン類化合物、ジシアンジアミド及びジヒドラジド化合物は、硬化剤として働くものである。そして、これら各成分の塗料組成物中における重量割合は、エポキシ基含有樹脂が７９〜９９重量％、多官能性カルボン酸化合物が０．５〜８重量％、好ましくは１〜５重量％、イミダゾリン類化合物が０．５〜８重量％、好ましくは１〜５重量％、ジシアンジアミド及び／又はジヒドラジド化合物が０．２〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％である割合が好ましい。なお、これらの重量％の合計は１００である。
【００１５】また、上記多官能性カルボン酸化合物が０．５重量％未満であると、良好な艶消し効果が得られず、８重量％を超えると塗膜の平滑性及び耐水性が低下する恐れがある。また、上記イミダゾリン類化合物が０．５重量％未満であると、良好な艶消し効果が得られず、８重量％を超えると塗膜の平滑性及び塗料の貯蔵安定性が低下する恐れがある。また、上記ジシアンジアミドとジヒドラジド化合物とは、ジシアンジアミドおよびジヒドラジド化合物を各々単独で用いてもよく、又はこれらを併用してもよい。いずれの場合であっても、その使用重量は、上述の範囲内にあることが好ましく、０．２重量％未満であると、艶消しの効果が発揮されず、５重量％を超えると、塗膜の外観が低下する恐れがある。
【００１６】本発明の熱硬化性艶消し粉体塗料組成物に含まれるエポキシ基含有樹脂としては、例えば、１分子内に１．５個以上のエポキシ基を有するものが好ましく用いられ、具体的には、ビスフェノール型エポキシ樹脂のＡ型、Ｂ型およびＦ型等、ノボラック型フェノール樹脂とエピクロルヒドリンとの反応生成物、ノボラック型フェノール樹脂とビスフェノール型エポキシ樹脂のＡ型、Ｂ型およびＦ型等とエピクロルヒドリンとの反応生成物、ノボラック型フェノール樹脂とビスフェノール型エポキシ樹脂のＡ型、Ｂ型およびＦ型等との反応生成物、クレゾールノボラック等のクレゾール化合物とエピクロルヒドリンとの反応生成物、エチレングリコール，プロピレングリコール，１，４−ブタンジオール，ポリエチレングリコール，ポリプロピレングリコール，ネオペンチルグリコール，グリセロール等のアルコール化合物とエピクロルヒドリンとの反応により得られるグリシジルエーテル、コハク酸，アジピン酸，セバシン酸，フタル酸，テレフタル酸，ヘキサヒドロフタル酸，トリメリット酸等のカルボン酸化合物とエピクロルヒドリンとの反応により得られるグリシジルエステル、ｐ−オキシ安息香酸，β−オキシナフトエ酸等のヒドロキシカルボン酸とエピクロルヒドリンとの反応生成物、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシシクロヘキサン）カルボキシレート等の脂環式エポキシ化合物、トリグリシジルイソシアヌレート（ＴＧＩＣ）およびその誘導体等が用いられる。上記エポキシ基含有樹脂は、２種以上であってもよい。中でも、上記エポキシ基含有樹脂としては、塗膜の物理的性質等の観点からビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が好ましい。
【００１７】上記エポキシ基含有樹脂のエポキシ当量としては、特に限定されないが、好ましくは２００〜２０００、さらに好ましくは５００〜１５００である。上記エポキシ当量が、２００より小さい場合は貯蔵安定性が低下する恐れがあり、一方、２０００より大きい場合は硬化性が低下する恐れがある。また、上記エポキシ基含有樹脂の重量平均分子量としては、３５００〜１５０００が好ましく、さらに４０００〜１００００が好ましい。上記重量平均分子量が、３５００より小さい場合は、得られるの物理的性質が低下する恐れがあり、一方、１５０００より大きい場合は得られる塗膜の平滑性が低下し、また良好な艶消し効果が得られない恐れがある。さらに、上記エポキシ基含有樹脂の軟化点は、特に限定されないが、通常、５０〜１２０℃、好ましくは７５〜１１０℃であることが好ましい。上記軟化点が、５０℃より低い場合は、耐ブロッキング性が低下する恐れがあり、一方、１２０℃より高い場合は、得られる塗膜の平滑性が低下する恐れがある。
【００１８】ここで、上記の軟化点の測定は、通常ＪＩＳ Ｋ ２２０７に準拠した方法による。また、重量平均分子量は、移動層としてテトラヒドロフランを用いた、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、標準ポリスチレン換算で求めたものである。
【００１９】上記多官能性カルボン酸化合物としては、例えば、ブタンテトラカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、アンモニア三酢酸、クエン酸、アコニット酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、トリメシン酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ニトリロトリ酢酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、イタコン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シトラコン酸等を用いることができるが、良好な艶消し感を有する塗膜を得る観点からピロメリット酸が好ましい。また、上記多官能カルボン酸は、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００２０】上記イミダゾリン化合物類としては、例えば、２−メチルイミダゾリン、２−イソプロピルイミダゾリン、２−フェニルイミダゾリン、２−フェニル−４−メチルイミダゾリン等が挙げられるが、良好な艶消し感を有する塗膜を得る観点から２−フェニルイミダゾリン及び２−フェニル−４−メチルイミダゾリンが好ましく、これらを併用しても良い。また、上記イミダゾリン類化合物は２種以上組み合わせて用いることもできる。
【００２１】上記多官能性カルボン酸化合物と上記イミダゾリン類は、安定した艶消し効果を得るため、塩を形成していることが好ましい。
【００２２】上記ジヒドラジド類としては、例えばアジピン酸ジヒドラジド、セバチン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、イソフタル酸ヒドラジドが挙げられるが、艶消し性の観点からアジピン酸ジヒドラジドが好ましい。
【００２３】本発明の熱硬化性艶消し粉体塗料組成物は塗膜の物理的性質、塗り重ね時の密着性および耐候性の観点から、塗膜形成用樹脂としてカルボキシル基含有ポリエステル樹脂を含有するもの、すなわちエポキシ／ポリエステルハイブリッドタイプであってもよい。このカルボキシル基含有ポリエステル樹脂は、多価カルボン酸を主成分とした酸成分と、多価アルコールを主成分としたアルコール成分とを原料として通常の方法により縮重合することにより得ることができる。上記酸成分としては、特に限定されず、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、トリメリット酸およびこれらの無水物、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸類およびこれらの無水物、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸類およびこれらの無水物、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトン等のラクトン類、ｐ−オキシエトキシ安息香酸等の芳香族オキシモノカルボン酸類、これらに対応するヒドロキシカルボン酸等を挙げることができる。上記酸成分は２種以上であってもよい。
【００２４】上記アルコール成分としては、特に限定されず、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡアルキレンオキシド付加物、ビスフェノールＳアルキレンオキシド付加物、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，４−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，２−オクタデカンジオール等の側鎖を有する脂肪族グリコール類、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の３価以上の多価アルコール類等を挙げることができる。上記アルコール成分は２種以上であってもよい。
【００２５】上記カルボキシル基含有ポリエステル樹脂は、さらに水酸基を有していてもよい。また、上記カルボキシル基含有ポリエステル樹脂は、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００２６】上記カルボキシル基含有ポリエステル樹脂の樹脂固形分の酸価としては、特に限定されないが、好ましくは１５〜２００、さらに好ましくは２０〜１５０である。上記酸価が１５未満である場合は、硬化性が低下する恐れがあり、一方、２００より大きい場合は得られる塗膜の耐水性が低下する恐れがある。また、上記カルボキシル基含有ポリエステル樹脂の軟化点は、特に限定されないが、通常、３０〜１５０℃であり、好ましくは７０〜１３０℃である。上記軟化点が３０℃より低い場合は、耐ブロッキング性が低下する恐れがあり、一方、１５０℃より高い場合は、得られる塗膜の平滑性が低下する恐れがある。さらに、上記カルボキシル基含有ポリエステル樹脂の重量平均分子量としては、特に限定されないが、好ましくは１０００〜２００００、さらに好ましくは２０００〜１００００である。上記重量平均分子量が、１０００より小さい場合は、得られる塗膜の性能および物性が低下する恐れがあり、一方、２００００より大きい場合は、得られる塗膜の平滑性、外観が低下する恐れがある。
【００２７】上記カルボキシル基含有ポリエステルの含有量は、上記エポキシ樹脂１００重量部に対して７０重量部以下であることが好ましく、更に好ましくは５０重量部以下であることが好ましい。カルボキシル基含有ポリエステルの含有量が７０重量部を上回る場合には良好な艶消し効果を得ることができない。
【００２８】また、より効果的に光沢を低下させるためには、タルク、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、長石、ワラストナイト等の無機系の艶消し剤や有機樹脂粒子からなる有機系の艶消し剤を含むことが好ましい。上記艶消し剤の体積平均粒径は３〜３０μｍであることが好ましい。体積平均粒径が３μｍ未満の場合には光沢を低下させる効果が少なく、３０μｍを超えると、塗膜の表面異常が発生する恐れがある。上記艶消し剤の添加量は、塗料固形分１００重量部に対して５〜６０重量部であることが好ましく、１０〜５０重量部であることが更に好ましい。添加量が５重量部未満の場合には光沢を低下させる効果が少なく、５０重量部を超えると、塗膜の平滑性が低下する恐れがある。
【００２９】本発明の熱硬化性艶消し粉体塗料組成物は、必要に応じて、上記艶消し剤のほかに、さらに顔料を含んでもよい。
【００３０】上記顔料としては、特に限定されず、具体的には、二酸化チタン、ベンガラ、黄色酸化鉄、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、キナクリドン系顔料、アゾ系顔料などの着色顔料、各色のメタリック顔料、各色のパール顔料、カオリン、クレー、シリカ、タルク、炭酸カルシウムおよび硫酸バリウム等の体質顔料、金属粉末およびそれに表面処理を施したものを挙げることができる。
【００３１】本発明の熱硬化性艶消し粉体塗料組成物としては、さらに硬化促進剤を含有するものであっても良い。その硬化促進剤としては、具体的には、イミダゾール類化合物およびその金属塩複合体、有機ホスフィン化合物、ホスホニウム塩および４級アンモニウム塩化合物を挙げることができる。
【００３２】上記イミダゾール類化合物としては、例えば、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、２−イソプロピルイミダゾール等のアルキルイミダゾール類、１−（２−カルバミルエチル）イミダゾール等のカルバミルアルキル置換イミダゾール類、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール等のシアノアルキル置換イミダゾール類、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール等の芳香族置換イミダゾール類、１−ビニル−２−メチルイミダゾール等のアルケニル置換イミダゾール類、１−アリル−２−エチル−４−メチルイミダゾール等のアリル置換イミダゾール類及びポリイミダゾール等を例示することができるが、好ましいものとしてアルキルイミダゾール類、芳香族置換イミダゾール類を挙げることができる。
【００３３】上記金属塩複合体としては、上記イミダゾール類化合物を金属塩によって複合させたものを例示することができる。上記金属塩としては、例えば、銅、ニッケル、コバルト、カルシウム、亜鉛、ジルコニウム、銀、クロム、マンガン、錫、鉄、チタン、アンチモン、アルミニウム等の金属とクロライド、ブロマイド、フルオライド、サルフェート、ニトレート、アセテート、マレート、ステアレート、ベンゾエート、メタクリレート等の塩類とからなるものを例示することができる。
【００３４】上記有機ホスフィン化合物としては、例えば、トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィン等を例示することができる。
【００３５】上記ホスホニウム塩化合物としては、例えば、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド、ブチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、エチルトリフェニルホスホニウムアイオダイド、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド等を例示することができる。
【００３６】上記４級アンモニウム塩化合物として、例えば、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリメチルアンモニウムブロマイド等を例示することができる。
【００３７】なお、本発明の熱硬化性粉体塗料組成物に含まれる上記硬化促進剤としては、工業的な入手の容易さの観点から、２−メチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、トリフェニルホスフィンであることが好ましい。
【００３８】本発明の熱硬化性艶消し粉体塗料組成物は、上記で述べた成分以外に各種添加剤を必要に応じ含有させても良い。その添加剤としては、具体的には、ジメチルシリコーン、メチルシリコーンまたはジフェニルシリコンなどのシリコーン類およびアクリル樹脂などの表面調整剤、ベンゾインやベンゾイン誘導体などのベンゾイン類に代表される発泡防止剤、可塑剤、帯電制御剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料分散剤、難燃剤、流動付与剤等を挙げることができる。
【００３９】本発明の熱硬化性艶消し粉体塗料組成物は、得られる塗膜の光沢を、上記の多官能性カルボン酸化合物およびイミダゾリン類化合物、カルボキシル基含有ポリエステル樹脂、体質顔料、さらに上記硬化促進剤の添加量によって任意に調節することができる。
【００４０】本発明の熱硬化性艶消し粉体塗料組成物において、一般的にはその体積平均粒子径は３０〜６０μｍであるが、特に薄膜で平滑な塗膜を得ようとする場合は５〜３０μｍであることが好ましい。
【００４１】本発明の熱硬化性艶消し粉体塗料組成物の製造は、粉体塗料分野において周知の製造方法を用いるのであれば、特に限定されない。例えば、上記エポキシ基含有樹脂、上記多官能性カルボン酸化合物、上記イミダゾリン類化合物、およびジシアンジアミド及び／又はヒドラジド化合物を必須として、その他必要に応じ、上記顔料、上記硬化促進剤および上記各種添加剤等の原料を、ヘンシェルミキサー等で混合した後、エクストルーダー等で当業者によってよく知られた装置を用いて溶融混練し、冷却後、粉砕、分級する方法等を用いて得ることができる。上記溶融混練の条件としては、硬化反応が進行しない温度以下で行うのが好ましい。
【００４２】さらに、本発明の熱硬化性艶消し粉体塗料組成物が、流動性付与剤を含む場合には、上記製造方法によって得られた粉体塗料の表面に流動付与剤を外添することができる。上記流動付与剤は、粉体塗料自体に流動性を与えるだけでなく、耐ブロッキング性をも向上させることができる。上記流動付与剤としては、疎水性シリカや親水性シリカ等が適用でき、例えば、ＡＥＲＯＳＩＬ １３０、ＡＥＲＯＳＩＬ ２００、ＡＥＲＯＳＩＬ ３００、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ−９７２、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ−８１２、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ−８１２Ｓ、二酸化チタンＴ−８０５、二酸化チタンＰ−２５、Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ Ｏｘｉｄｅ Ｃ（日本アエロジル社製）、カープレックスＦＰＳ−１（塩野義製薬社製）等を例示することができる。上記流動付与剤を含む場合、その添加量としては、付与される効果と塗膜の平滑性および塗着効率の観点から、粉体塗料１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜１．０重量部、さらに好ましくは０．１〜０．５重量部に設定される。
【００４３】本発明の熱硬化性艶消し粉体塗料組成物は、基板に対して塗布された後、加熱される。上記基板としては、特に限定されず、具体的には、プラスチックおよび鉄板、鋼板、アルミニウム板等およびそれらを表面処理したもの等を挙げることができる。また、上記基板は、さらに下塗り等を施されていても良い。上記下塗りを形成する下塗り塗料としては、電着塗料やプライマーなどの公知のものを用いることができる。
【００４４】上記塗布する方法としては、特に限定されず、スプレー塗装法、静電粉体塗装法、電界流動静電塗装法、流動浸漬法等の当業者によってよく知られた方法を用いることができるが、塗着効率の点から、静電粉体塗装法が好適に用いられる。
【００４５】本発明の熱硬化性艶消し粉体塗料組成物の塗装膜厚は、特に限定されないが、２０〜１００μｍである。
【００４６】加熱する条件としては、基板の種類や用いる塗料に応じて異なるが、加熱温度は、１００〜２３０℃、好ましくは１４０〜２００℃であり、加熱時間は、上記加熱温度に応じて適宜設定することができる。
【００４７】
【実施例】
実施例１ 熱硬化性艶消し粉体塗料組成物Ｃ１の調製 エポトートＹＤ０１４ １００．０重量部 （東都化成社製エポキシ基含有樹脂、樹脂固形分のエポキシ当量９５０、重量平均分子量５３００）
ベスタゴンＢ５５ ６．２重量部 （ヒュルス社製ピロメリット酸の２−フェニルイミダゾリンとの塩（１：２））
ジシアンジアミド ０．７５重量部 （日本カーバイド社製）
キュアゾールＣ−１１Ｚ ０．２重量部 （四国化成社製ウンデシルイミダゾール）
三菱カーボンＭＡ１００ １．０重量部 （三菱化学社製カーボンブラック）
アクロナール４Ｆ ０．３重量部 （ＢＡＳＦ社製表面調整剤）
ベンゾイン １．０重量部【００４８】上記成分を原料として、混合機スーパーミキサー（日本スピンドル社製）を用いて約３分間混合し、さらに溶融混練機コニーダー（ブス社製）を用いて約１００℃で溶融混練した。その後、得られた溶融混練物を室温まで冷却した後、粉砕機アトマイザー（不二パウダル社製）を用いて粗粉砕し、さらに微粉砕機ジェットミルＩＤＳ−２型（日本ニューマチック工業社製）を用いて微粉砕した。得られた粉体を気流分級機ＤＳ−２型（日本ニューマチック工業社製）を用いて分級し、微小粒子と粗大粒子を除去することによって、熱硬化性艶消し粉体塗料組成物Ｃ１を得た。得られた粉体塗料の体積平均粒子径を、粒度分析計マイクロトラックＨＲＡ Ｘ−１００（日機装社製）を用いて測定したところ、２５μｍであった。なお、この測定に際しては、解析プログラムとしてＭＩＣＲＯ ＴＲＡＣＤ．Ｈ．Ｓ． Ｘ１００ Ｄａｔａ Ｈａｎｄｌｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍ ＳＤ−９３００ＰＲＯ−１００（日機装社製）を用い、測定条件として「Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｃｙ」を「ｒｅｆｌｅｃｔ」に設定した。
【００４９】実施例２，３ 熱硬化性艶消し粉体塗料組成物Ｃ２、Ｃ３の調製実施例１のジシアンジアミドの配合量を表１に示した量に変更した以外は、同様にして艶消し粉体塗料組成物Ｃ２、Ｃ３を調製した。得られた粉体塗料の体積平均粒子径を、実施例１と同様にして測定したところ、Ｃ２は２５μｍ、Ｃ３は２６μｍであった。
【００５０】実施例４ 熱硬化性艶消し粉体塗料組成物Ｃ４実施例１の配合において、さらにクリスタライトＶＸ−Ｓ２（龍森社製シリカ、体積平均粒径６μｍ）３０重量部を加えた以外は、同様にして、熱硬化性艶消し粉体塗料組成物Ｃ４を調製した。得られた粉体塗料の体積平均粒子径を、実施例１と同様にして測定したところ、２４μｍであった。
【００５１】実施例５ 熱硬化性艶消し粉体塗料組成物Ｃ５の調製エポキシ基含有樹脂として、エポトートＹＤ０１３（東都化成社製エポキシ基含有樹脂、エポキシ当量８５０、重量平均分子量４８００）を使用した以外は、実施例１と同様にして熱硬化性艶消し粉体塗料組成物Ｃ５を調製した。得られた粉体塗料の体積平均粒子径を、実施例１と同様にして測定したところ、２４μｍであった。
【００５２】実施例６ 熱硬化性艶消し粉体塗料組成物Ｃ６の調製実施例のベスタゴンＢ５５の配合量を表１に示した量に変更した以外は、実施例１と同様にして熱硬化性艶消し粉体塗料組成物Ｃ６を調製した。得られた粉体塗料の体積平均粒子径を、実施例１と同様にして測定したところ、２６μｍであった。
【００５３】実施例７ 熱硬化性艶消し粉体塗料組成物Ｃ７の調製実施例１のジシアンジミドの代わりに、アジピン酸ジヒドラジド（日本ヒドラジド工業社製）を同量配合した以外は、同様にして、熱硬化性艶消し粉体塗料組成物Ｃ７を調製した。得られた粉体塗料の体積平均粒子径を、実施例１と同様にして測定したところ、２５μｍであった。
【００５４】比較例１ 熱硬化性艶消し粉体塗料組成物Ｄ１の調製実施例のジシアンジアミドを配合しなかった以外は、実施例１と同様にして、熱硬化性艶消し粉体塗料組成物Ｄ１を調製した。体積平均粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、２４μｍであった。
【００５５】
【表１】
【００５６】
実施例８ 熱硬化性艶消し粉体塗料組成物Ｃ８ エポトートＹＤ０１４ ７３．０重量部 （東都化成社製エポキシ基含有樹脂、樹脂固形分のエポキシ当量９５０、重量平均分子量５３００）
ユピカコートＧＶ４３０ ２７．０重量部 （日本ユピカ社製カルボキシル基含有ポリエステル樹脂、樹脂固形分酸価７７、重量平均分子量７１００）
ベスタゴンＢ６８ ３．６重量部 （ヒュルス社製ピロメリット酸の２−フェニルイミダゾリンとの塩（１：１））
ジシアンジアミド ０．６５重量部 （日本カーバイド社製）
キュアゾールＣ−１１Ｚ ０．２重量部 （四国化成社製ウンデシルイミダゾール）
三菱カーボンＭＡ１００ １．０重量部 （三菱化学社製カーボンブラック）
アクロナール４Ｆ ０．３重量部 （ＢＡＳＦ社製表面調整剤）
ベンゾイン １．０重量部【００５７】上記成分を原料とし、実施例１と同様にして、熱硬化性艶消し粉体塗料組成物Ｃ８を得た。得られた粉体塗料の体積平均粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、２５μｍであった。
【００５８】実施例９〜１２ 熱硬化性艶消し粉体塗料組成物Ｃ９〜１２表２にそれぞれ示した配合量により、実施例１と同様にして熱硬化性艶消し粉体塗料組成物Ｃ９〜１２を調製した。得られた粉体塗料の体積平均粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、Ｃ９は、２５μｍ、Ｃ１０は、２４μｍ、Ｃ１１は、２５μｍ、Ｃ１２は、２６μｍであった。
【００５９】実施例１３ 熱硬化性艶消し粉体塗料組成物Ｃ１３実施例８の配合に、さらにクリスタライトＶＸ−Ｓ２（龍森社製シリカ、体積平均粒径６μｍ）３０重量部を配合した以外は、実施例１と同様にして、熱硬化性艶消し粉体塗料組成物Ｃ１４を調製した。得られた粉体塗料の体積平均粒子径を、実施例１と同様にして測定したところ、２６μｍであった。
【００６０】実施例１４ 熱硬化性艶消し粉体塗料組成物Ｃ１４の調製エポキシ基含有樹脂として、エポトートＹＤ０１３（東都化成社製エポキシ基含有樹脂、エポキシ当量８５０、重量平均分子量４７００）を使用した以外は、実施例１と同様にして熱硬化性艶消し粉体塗料組成物Ｃ１４を調製した。得られた粉体塗料の体積平均粒子径を、実施例１と同様にして測定したところ、２４μｍであった。
【００６１】比較例２ジシアンジアミドを配合しなかった以外は、実施例８と同様にして、熱硬化性艶消し粉体塗料組成物Ｄ２を調製した。得られた粉体塗料の体積平均粒子径を、実施例１と同様にして測定したところ、２５μｍであった。
【００６２】
【表２】
【００６３】評価試験実施例１〜１７および比較例１、２で得られた熱硬化性艶消し粉体塗料組成物を３００×１５０×０．８ｍｍのリン酸亜鉛処理鋼板上に、硬化膜厚が６０〜８０μｍになるように静電スプレー塗装した。その後１６０℃および１７０℃に設定された乾燥炉に２０分間投入して加熱し塗膜を得た。このようにして得られた塗膜について、下記の性能を評価し、その結果を表３および表４に示す。
＜光沢評価＞得られた塗膜の６０゜光沢反射率を、ＪＩＳ Ｋ ５４００ ７−６に準拠して測定した。
＜耐衝撃性＞ＪＩＳ Ｋ５４００ ８．３．２に準拠したデュポン式で、下記の条件にて塗膜のワレ・はがれが生じた重りの高さを調べた。
おもり ：５００ｇ撃ち型と受け台のサイズ ：１／２インチ重りの高さが３０ｃｍ以上のものが合格レベルである。
＜塗膜外観（平滑性）＞得られた塗膜の外観を目視にて評価した。異常のないものを○、異常のあるものを×とした。
＜エリクセン値＞ＪＩＳ Ｋ５４００ ８．２．２に準拠したエリクセン試験機を用いて試験片を変形させた時に生じる塗膜のワレ・はがれが生じるまでの押し出し距離から求めた。その距離が５ｍｍ以上ならば合格レベルである。
【００６４】
【表３】
【００６５】
【表４】
【００６６】実施例と比較例の結果を比較すると、熱硬化性艶消し粉体塗料組成物において、エポキシ基含有樹脂、多官能性カルボン酸可号物、イミダゾリン類化合物、ジシアンジアミドおよび／またはジヒドラジド化合物を含有させることにより、加熱温度を１７０℃から１６０℃へ低下させても、光沢と塗膜外観は、比較例と比べるとそれほど変化しておらず、また耐衝撃性やエリクセン等の物理的性質も低下しなかった。
【００６７】
【発明の効果】本発明の熱硬化性艶消し粉体塗料組成物は、特定の硬化剤成分を含有することによって、塗装後の加熱温度を比較的低温から高温まで変化させた場合、広い範囲にわたって艶消し性を有する塗膜を得ることができ、しかもその加熱温度を、従来の加熱温度よりも低くした場合であっても、その光沢は著しく変化せず、外観も良好である。また、耐衝撃性やエリクセン等の物理的性能をさらに向上させることができる。
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| 【出願人】 |
【識別番号】０００２３００５４
【氏名又は名称】日本ペイント株式会社
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| 【出願日】 |
平成１２年３月３日（２０００．３．３） |
| 【代理人】 |
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| 【公開番号】 |
特開２００１−２４７８１４（Ｐ２００１−２４７８１４Ａ） |
| 【公開日】 |
平成１３年９月１４日（２００１．９．１４） |
| 【出願番号】 |
特願２０００−５８３４６（Ｐ２０００−５８３４６） |
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