| 【発明の名称】 |
ポリイソシアネート組成物 |
| 【発明者】 |
【氏名】金丸 純一
【氏名】朝比奈 芳幸
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| 【要約】 |
【課題】樹脂中のウレタン結合が少なく低粘度であり、表面タック低下の原因となる前記低分子量化合物のないポリイソシアネート組成物、及び、それを用いた特に低モジュラスで耐候性に優れたシーリング材を提供する。
【解決手段】１）脂肪族及び／または脂環族ジイソシアネートから得られるイソシアネート末端プレポリマーと、２）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ホスファイト系酸化防止剤、有機イオウ系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン光安定剤の中から選ばれる少なくとも２種以上を含むポリイソシアネート組成物、及びそれを用いたシーリング材。 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】 １）脂肪族及び／または脂環族ジイソシアネートから得られるイソシアネート末端プレポリマーと、２）複数種の紫外線吸収剤、複数種の酸化防止剤および複数種の光安定剤の中から選ばれる２種以上とを含むことを特徴とする、ポリイソシアネート組成物。
【請求項２】 紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール系、酸化防止剤がホスファイト系、有機イオウ系、ヒンダードフェノール系、光安定剤がヒンダードアミン系であることを特徴とする、請求項１記載のポリイソシアネート組成物。
【請求項３】 イソシアネート末端プレポリマーが下記のすべての条件を満足することを特徴とする、請求項１記載のポリイソシアネート組成物。
１）イソシアネート官能基数 ２〜４２）分子量 ３，０００〜３０，０００３）粘度 １，０００〜１００，０００ ｍＰａ・ｓ／２５℃４）イソシアネート基濃度 ０．０５〜１０重量％５）ジイソシアネートモノマー濃度 ０〜５重量％【請求項４】 イソシアネート末端プレポリマーがアロファネート結合を含むことを特徴とする、請求項３記載のポリイソシアネート組成物。
【請求項５】 アロファネート結合濃度が０．０５〜０．４であることを特徴とする、請求項４記載のポリイソシアネート組成物。
【請求項６】 湿気硬化型であることを特徴とする、請求項５記載のポリイソシアネート組成物。
【請求項７】 請求項６記載のポリイソシアネート組成物を含むことを特徴とするシーリング材。
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【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、建築、自動車用のシーリング材として有用な新規ポリイソシアネート組成物及びそれを用いたシーリング材に関する。
【０００２】
【従来技術】湿気硬化型である末端イソシアネート基の高分子量体は建築、自動車用のシーリング材として多用されている。イソシアネート基は空気中の水分と反応、硬化し、シーリング材としての物性を発現する。これに関する提案は多い。建築用シーリング材に関しては、特開平３−１１１４４８号公報では平均分子量３，０００と５，０００のポリプロピレングリコール及び４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下ＭＤＩと称す）を、特開平４−３７０１４６号公報では平均分子量３，０００のポリオキシプロピレングリコール、平均分子量３００のポリオキシプロピレントリオールとＭＤＩを、特開平６−０８０７５５号公報では、平均分子量３，０００のポリオキシプロピレングリコール、平均分子量３，０００のポリオキシプロピレントリオールとキシリレンジイソシアネートを、特開平６−２５６４９９号公報では平均分子量７，０００のポリアルキレンエーテルトリオール、平均分子量５，０００のポリアルキレントリオールとＭＤＩを、特開平３−２１５５５４号公報では分子量３，０００のポリエーテルトリオールとＭＤＩを、特開平５−２０９１６５号公報では分子量４，０００のポリオキシプロピレンエーテルジオール、分子量１０，０００のポリオキシプロピレントリオールとトリレンジイソシアネートを反応し、得られたイソシアネート基末端の高分子量体が開示されている。
【０００３】建築用ウレタン系シーリング材は、表面タックがなく、耐候性、耐汚染性、低モジュラス、高硬化性、低粘度、耐発泡性の向上が望まれている。しかしながら前述した提案には限界があった。これらすべては、ポリオールとジイソシアネートの反応において水酸基とイソシアネート基の当量が比較的接近した状態で行われている。この様な反応条件は硬化したシーリング材の物性を保持するための分子量の向上に効果があり、確かに、反応で高分子量体が生成する。しかし、この様な方法は基本的に下記の課題を有しているため、各種処方で対応している。そのため多くの制限があった。
【０００４】イ）ウレタン結合により高分子量化されたことは、結果的にウレタン結合に起因する高粘度化、硬化樹脂のモジュラスを上げる。そのため可塑剤、溶剤などが使用され、それは汚染の原因となっている。
ロ）ポリオキシアルキレンポリオールには若干のモノアルコールが含まれるが、この様な水酸基とイソシアネート基の当量が比較的接近した状態での反応においてはジイソシアネートの両末端にモノアルコールが付加した低分子量化合物が生成し、それは反応性がなく、表面タックの原因になる。
【０００５】ハ）この様な条件で得られる高分子量体は、未反応ジイソシアネートが残り、硬化時、湿気と反応し発泡し易い。そこで本発明者らは、先に、高分子量ポリオールとジイソシアネートを大過剰ジイソシアネート状態で反応させ、反応後未反応ジイソシアネートを除去した特定のポリイソシアネート生成物を用いたシーリング材を提案した（特開平１０−１６８１５５号、ＷＯ９９／５２９６０）。この提案は前記課題を達成するものであったが、更に、本発明者らは、一層の高耐候性を追求して検討を重ねた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、樹脂中のウレタン結合が少なく低粘度のポリイソシアネート組成物であり、また、それを用いた特に耐候性の優れた湿気硬化型シーリング材を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、イソシアネート末端プレポリマーに、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ホスファイト系酸化防止剤、有機イオウ系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン光安定剤の中から少なくとも２種以上組み合わせて添加することにより、前記課題を達成しうることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００８】すなわち、本発明は下記の通りである。
１．１）脂肪族及び／または脂環族ジイソシアネートから得られるイソシアネート末端プレポリマーと、２）複数種の紫外線吸収剤、複数種の酸化防止剤および複数種の光安定剤の中から選ばれる２種以上とを含むことを特徴とする、ポリイソシアネート組成物。
２．紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール系、酸化防止剤がホスファイト系、有機イオウ系、ヒンダードフェノール系、光安定剤がヒンダードアミン系であることを特徴とする、１．記載のポリイソシアネート組成物。
【０００９】３．イソシアネート末端プレポリマーが下記のすべての条件を満足することを特徴とする、１．記載のポリイソシアネート組成物。
１）イソシアネート官能基数 ２〜４２）分子量 ３，０００〜３０，０００３）粘度 １，０００〜１００，０００ ｍＰａ・ｓ／２５℃４）イソシアネート基濃度 ０．０５〜１０重量％５）ジイソシアネートモノマー濃度 ０〜５重量％【００１０】４．イソシアネート末端プレポリマーがアロファネート結合を含むことを特徴とする、３．記載のポリイソシアネート組成物。
５．アロファネート結合濃度が０．０５〜０．４であることを特徴とする、４．記載のポリイソシアネート組成物。
６．湿気硬化型であることを特徴とする、５．記載のポリイソシアネート組成物。
７．６．記載のポリイソシアネート組成物を含むことを特徴とするシーリング材。
【００１１】以下、本発明について詳述する。本発明に用いるイソシアネート末端プレポリマーは特に限定するものではないが、例えばジイソシアネートとポリオールを反応させたものが挙げられ、以下代表的なものについて例示する。
【００１２】本発明に用いるジイソシアネートは、脂肪族及び／または脂環族である。脂肪族及び／または脂環族ジイソシアネートとしては、炭素数４〜３０のものが好ましく、例えば、テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート、ペンタメチレン−１，５−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナートメチル）−シクロヘキサン、４，４‘−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等を挙げることができる。なかでも、耐候性、工業的入手の容易さから、ヘキサメチレンジイソシアネート（以下、ＨＭＤＩという）、イソホロンジイソシアネート（以下、ＩＰＤＩという）が好ましく、単独で使用しても、併用しても良い。本発明に用いるポリオールの水酸基平均官能基数は２〜３が好ましい。２未満では硬化性が必ずしも十分でなく、３を越えると硬化した樹脂物性が低下する傾向がある。ポリオールにはアクリル、ポリエステル、ポリブタジエン、ポリエーテル等があるが、ポリエーテルポリオールが好ましい。
【００１３】ポリエーテルポリオールの製造は、多価アルコール、多価フェノール、ポリアミン、アルカノールアミンなどの具体的には、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ビスフェノールＡ等の２価アルコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等の３価アルコール、エチレンジアミンなどのジアミンの単独または混合物に、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどの水酸化物、アルコラート、アルキルアミンなどの強塩基性触媒、金属ポリフィリン、複合金属シアン化合物錯体、金属と３座配位以上のキレート化剤との錯体、ヘキサシアノコバルト酸亜鉛錯体などの複合金属錯体を使用して、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、スチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドの単独または混合物を付加して得られる。好ましいアルキレンオキサイドはプロピレンオキサイドである。
【００１４】ポリオールの分子量は３，０００〜３０，０００が好ましく、さらに好ましくは５，０００〜２０，０００であり、特に好ましくは６，０００から１５，０００である。分子量が３，０００未満であると伸びなどの硬化樹脂物性が低下する傾向があり、３０，０００以上であると硬化性が不十分となる傾向がある。前記のジイソシアネートとポリオールをイソシアネート基／水酸基の当量比５／１〜１００／１で反応させることが好ましい。前記当量比が５／１未満であると反応液の粘度が増加し、１００／１を越えると収率が低下する傾向がある。
【００１５】また、ジイソシアネートとポリオールの反応に際し、溶液を用いても良いが、その場合はイソシアネートに不活性な溶液を用いるべきである。反応温度は６０〜２００℃が好ましく、さらに好ましくは１２０〜１８０℃である。反応温度が６０℃未満では反応速度が遅いため生産性が低下したり、アロファネート結合が生成し難く、また、２００℃を越えると着色などの副反応が起こる場合がある。
【００１６】反応に際して、触媒を用いることもできる。触媒としては、一般に塩基性を有するものが好ましく、■例えば、テトラアルキルアンモニウムのハイドロオキサイドや、例えば、酢酸、カプリン酸等の有機弱酸基などの４級アミン化合物、■例えば、トリオクチルアミン、１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オクタン、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７、１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）ノネン−５などの３級アミン系化合物、■例えば、亜鉛などのアセチルアセトン金属塩など、亜鉛、錫、鉛、鉄など金属有機弱酸塩などのアロファネート化反応を促進する触媒も有効である。
【００１７】触媒濃度は、通常、イソシアネート化合物にたいして１０ｐｐｍ〜１．０％の範囲から選択される。反応液中に存在するウレタン結合の少なくとも一部はアロファネート結合に転換することが好ましい。アロファネート結合／（ウレタン結合＋アロファネート結合）が０．０５〜０．４が好ましく、さらに好ましくは０．２〜０．４である。前記値が０．０５未満であると、硬化性などの良好な物性を得ることができない場合があり、０．４をこえると十分な低モジュラスが得られない場合がある。
【００１８】反応後、未反応のジイソシアネート及び溶剤は薄膜蒸留器、抽出等の方法により除去され、ポリイソシアネート生成物が得られる。ポリイソシアネート生成物中のジイソシアネートモノマー濃度は、５％以下が好ましく、より好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％以下である。ジイソシアネートモノマー濃度が、５％を超えると、ポリイソシアネート生成物を硬化させるとき発泡が起こりやすくなる。
【００１９】このようにして得られたポリイソシアネート生成物は、イソシアネート基濃度が好ましくは０．０５〜１０重量％、より好ましくは０．５〜５重量％であり、また、２５℃での粘度が好ましくは１，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３，０００〜５０，０００ｍＰａ・ｓである。イソシアネート基濃度が０．０５重量％未満であると十分な硬化性が得られず、１０重量％をこえると十分な低モジュラスが得られない傾向がある。また、粘度が１，０００未満であると十分な揺変性が得られにくく、１００，０００をこえると粘度が高くなり作業性が悪くなりやすい。
【００２０】本発明において使用できるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、化学構造式にベンゾトリアゾールを含むもの、具体的には、例えば、チヌビンＰ、チヌビン２１３、チヌビン２３４、チヌビン３２０、チヌビン３２６、チヌビン３２７、チヌビン３２８、チヌビン３２９、チヌビン５７１（以上いずれもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製商品名）、スミソルブ２５０、スミソルブ３１０（以上いずれも住友化学工業株式会社製商品名）、アデカスタブＬＡ−３１（旭電化工業株式会社製商品名）、等が挙げられるが、特にチヌビン３２７すなわち、２、４−ジ−ｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノールが好ましい。
【００２１】本発明において使用できるホスファイト系酸化防止剤としては、化学構造式にフォスファイトを含むもの、具体的には、例えば、イルガフォス３８、イルガフォスＰ−ＥＰＱ、イルガフォス１２６（以上いずれもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製商品名）、スミライザーＴＮＰ、スミライザーＴＰＰ−Ｐ、スミライザーＰ−１６（以上いずれも住友化学工業株式会社製商品名）、アデカスタブＰＥＰ−４Ｃ、アデカスタブＰＥＰ−８、アデカスタブ１１Ｃ、アデカスタブＰＥＰ−３６、アデカスタブＨＰ−１１、アデカスタブ２６０、アデカスタブ５２２Ａ、アデカスタブ３２９Ｋ、アデカスタブ１５００、アデカスタブＣ、アデカスタブ１３５Ａ、アデカスタブ３０１０（以上いずれも旭電化工業株式会社製商品名）等が挙げられるが、特にスミライザーＰ−１６すなわち、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが好ましい。
【００２２】本発明において使用できる有機イオウ系酸化防止剤としては、化学構造式にチオエーテルを含むもの、具体的には、例えば、イルガノックスＰＳ８００ＦＬ、イルガノックスＰＳ８０２ＦＬ（以上いずれもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製商品名）、スミライザーＴＰＭ、スミライザーＴＰ−Ｄ、スミライザーＴＬ、スミライザーＭＢ（以上いずれも住友化学工業株式会社製商品名）、アデカスタブＡＯ−２３（旭電化工業株式会社製商品名）等が挙げられるが、特にスミライザーＴＰ−Ｄすなわち、ペンタエリトリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）が好ましい。
【００２３】本発明において使用できるヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、化学構造式に２，６−アルキルフェノールを持つもの、具体的には、例えば、イルガノックス２４５、イルガノックス２５９、イルガノックス５６５、イルガノックス１０１０、イルガノックス１０３５、イルガノックス１０７６、イルガノックス１０９８、イルガノックス１２２２、イルガノックス１３３０、イルガノックス１４２５、イルガノックス３１１４、イルガノックス１５２０、イルガノックス１１３５、イルガノックス１１４１、イルガノックス（以上いずれもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製商品名）、スミライザーＢＨＴ、スミライザーＭＤＰ−Ｓ、スミライザーＧＡ−８０、スミライザーＢＢＭ−Ｓ、スミライザーＷＸ−Ｒ、スミライザーＧＭ、スミライザーＧＳ（以上いずれも住友化学工業株式会社製商品名）、アデカスタブＡＯ−３０（旭電化工業株式会社製商品名）等が挙げられるが、特にイルガノックス２４５すなわち、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕が好ましい。
【００２４】本発明において使用できるヒンダードアミン系光安定剤としては、化学構造式に２，２，６，６−テトラメチルピペリジンを含むもの、具体的には、例えば、チヌビン１２３Ｓ、チヌビン１４４、チヌビン７６５、チマソルブ１１９ＦＬ、チマソルブ２０２０ＦＤＬ、チマソルブ９４４、チマソルブ６２２ＬＤ（以上いずれもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製商品名）、スミソルブ５７７（住友化学工業株式会社製商品名）、アデカスタブＬＡ−５２、アデカスタブＬＡ−５７、アデカスタブＬＡ−６２、アデカスタブＬＡ−６７、アデカスタブＬＡ−６３Ｐ、アデカスタブＬＡ−６８ＬＤ、アデカスタブＬＡ−８２、アデカスタブＬＡ−８７、アデカスタブＬＡ−５０３、アデカスタブＬＡ−６０１（以上いずれも旭電化工業株式会社製商品名）サノールＬＳ−２６２６、サノールＬＳ−７４４、サノールＬＳ−４４０（以上いずれも三共株式会社製商品名）等が挙げられるが、特にアデカスタブＬＡ−６２が好ましい。
【００２５】本発明のイソシアネート末端プレポリマーに、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤群、ホスファイト系酸化防止剤群、有機イオウ系酸化防止剤群、ヒンダードフェノール系酸化防止剤群、ヒンダードアミン光安定剤群の１群以上から２種以上、好ましくは２群以上から２種以上、更に好ましくは２群以上から３種以上を添加することができる。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ホスファイト系酸化防止剤、有機イオウ系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン光安定剤等の添加剤は、合計でイソシアネート末端プレポリマー１００重量部に対して好ましくは０．００１〜１０重量部、さらに好ましくは０．００５〜５重量部の割合で使用する。使用量が０．００１重量部以下だと効果が小さくなり、１０重量部以上だとコストが上がってしまう。
【００２６】本発明のポリイソシアネート組成物に、不活性溶剤、可塑剤、充填剤、増粘剤又は揺変性付与剤、硬化触媒、酸化チタン、密着性付与剤、染料、顔料、難燃剤等を配合し、湿気硬化型シーリング材とすることができる。不活性溶剤としては、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ヘキサン、へプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素、ガソリン、灯油、プロセスオイル等の石油系溶剤等がある。
【００２７】可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等のフタル酸誘導体、安息香酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、アジピン酸、セバチン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、クエン酸等の誘導体、ポリエステル、ポリエーテル、エポキシ系等がある。充填剤としては、例えば、ケイ酸誘導体、タルク、金属粉、炭酸カルシウム、クレー、カーボンブラック等がある。
【００２８】揺変性付与剤としては、例えば、ベントン、無水ケイ酸、ケイ酸誘導体、尿素誘導体、アエロジル、水添ひまし油等がある。硬化触媒としては、例えば、ジブチル錫ラウレート、ジオクチル錫ジラウレート等の有機錫化合物、オクチル酸亜鉛などの有機亜鉛化合物、トリエチレンアミン、トリエチレンジアミン、ラウリルアミン、モルフォリン、ジアザビシクロシクロウンデセン、ジアザビシクロオクタン等のアミン化合物等があり、併用しても良い。
【００２９】酸化チタンとしては具体的には、例えば、タイペークＲ−８２０、タイペークＲ−８３０、タイペークＲ−９３０、タイペークＲ−８５０、タイペークＲ−８５５、タイペークＣＲ−５７、タイペークＣＲ−８０、タイペークＣＲ−９０、タイペークＣＲ−９３、タイペークＣＲ−９５、タイペークＣＲ−９７、タイペークＣＲ−８５（以上いずれも石原産業株式会社製商品名）等が挙げられる。密着性付与剤としては、例えば、３−グリシジルプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等などのシランカップリング剤が挙げられる。
【００３０】本発明のポリイソシアネート組成物は２液型シーリング材としても用いることができる。２液型シーリング材として用いる場合は、前記添加剤に加え、多価活性水素化合物を加える。多価活性水素化合物としては、例えば、ポリオール、ポリチオールなどが挙げられる。通常ウレタン系２液型シーリング材に用いられている多価活性水素化合物が使用でき、例えば、ポリエーテル系、ポリエステル系、アクリル系がある。
【００３１】ポリエーテル系としては、例えば、前記ポリイソシアネート生成物を得るために用いた、水酸基平均官能基数２〜３のポリエーテルなどがある。アクリル系としては、１分子中の水酸基平均官能基数が２〜３のアクリルポリオール、例えば特開平４−１３２７０６記載の水酸基末端テレケリックポリマー等を用いることができる。また、含フッ素系アクリルポリオールとして、例えば、テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニル、ヘキサフルオロプロピレン等と重合性モノマーから誘導される含フッ素アクリル重合体等を用いることもできる。
【００３２】得られた、本発明のシーリング材は、カーテンウォール、窯業系サイディングボード、ＡＬＣ、コンクリート等への各種外装パネル、金属製建具等のワーキングジョイント、ノンワーキングジョイントとして使用できる。また、本発明のポリイソシアネート組成物はシーリング材に加えて、接着剤、粘着剤、防水材、床材、樹脂、エラストマー等にも使用できる。
【００３３】
【発明の実施の形態】以下に、実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。なお、「部」は「重量部」を表す。また、測定法は下記の通りである。
（数平均分子量の測定）数平均分子量は、下記の装置を用いたゲルパミエーションクロマトグラフ（以下、ＧＰＣという）測定によるポリスチレン基準の数平均分子量である。
【００３４】（粘度）温度２５℃の粘度をＥ型粘度計により測定した。
（アロファネート結合濃度）日本電子製のＦＴ−ＮＭＲ「ＦＴ９０Ｑ」を用い、溶媒はアセトン−ｄ６を使用し、Ｈ−ＮＭＲの測定の結果、アロファネート結合とウレタン結合のピーク積算値を、アロファネート結合／（アロファネート結合＋ウレタン結合）で表した。
（混合）ポリイソシアネート組成物と各種添加剤、フィラー等の混合は、ツインミックス（ダルトン社製）を用いて行った。
【００３５】（促進耐候性試験）型枠に、ポリイソシアネート組成物のコンパウンドを厚み１ｍｍになるように流し込み、２０℃、湿度６０ＲＨ％、３週間放置後、幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍの試験片に切り取り、サンシャインウエザーメーターＳ８０（スガ試験機株式会社製）にて促進耐候性を実施した。表面クラックの入った時間を保持時間とした。サンシャインウエザーメーターの運転条件は、ブラックパネル温度６３℃、降雨サイクル１２分／６０分に設定した。
【００３６】
【製造例１】攪拌機、温度計、環流冷却管、窒素吹き込み環、滴下ロートを取り付けた４ツ口フラスコ内を窒素雰囲気にし、ＨＭＤＩを６００部、２価ポリエーテルポリオール（旭硝子の商標「プレミノール８０００」数平均分子量８，０００）１０００部（イソシアネート基／水酸基の当量比３０／１）を仕込み、窒素雰囲気で、攪拌下反応器内温度を１６０℃３時間保持した。反応液温度を下げ、薄膜蒸発缶を用いて未反応のＨＭＤＩを除去した。得られたイソシアネート末端プレポリマー（プレポリマーＡ）の数平均分子量は８０００、イソシアネート基濃度は１．７％、粘度は６０００ｍＰａ．ｓ、アロファネート結合濃度０．６０、ジイソシアネートモノマー濃度は０．２％、平均イソシアネート官能基数は３．２であった。
【００３７】
【製造例２】攪拌機、温度計、環流冷却管、窒素吹き込み環、滴下ロートを取り付けた４ツ口フラスコ内を窒素雰囲気にし、ＨＭＤＩを６００部、２価ポリエーテルポリオール（旭硝子の商標「プレミノール８０００」数平均分子量８，０００）１０００部（イソシアネート基／水酸基の当量比３０／１）を仕込み、窒素雰囲気で、攪拌下反応器内温度を１２０℃８時間保持した。反応液温度を下げ、薄膜蒸発缶を用いて未反応のＨＭＤＩを除去した。得られたイソシアネート末端プレポリマー（プレポリマーＢ）の数平均分子量は８０００、イソシアネート基濃度は１．０％、粘度は６０００ｍＰａ．ｓ、アロファネート結合濃度０．００、ジイソシアネートモノマー濃度は０．２％、平均イソシアネート官能基数は２．０であった。
【００３８】
【製造例３】プレポリマーＡ１００部、プレポリマーＢ４００部を十分に混練分散した。得られた混合イソシアネート末端プレポリマー（プレポリマーＣ）の数平均分子量は８０００、イソシアネート基濃度は１．１％、粘度は６０００ｍＰａ．ｓ、アロファネート結合濃度０．１２、ジイソシアネートモノマー濃度は０．２％、平均イソシアネート官能基数は２．１であった。
【００３９】
【実施例１】軽質炭酸カルシウム（丸尾カルシウム（株）の商標「カルファイン２００Ｍ」）１００部を混合機中、１２０℃、１３３Ｐａ以下で２時間乾燥し、冷却後、二酸化チタン（石原産業（株）の商標「タイペークＣＲ−９０」）２０部、プレポリマーＣ１００部、テトラハイドロフランに２０重量％で溶解させたチヌビン３２７を５．５部、テトラハイドロフランに３０重量％で溶解させたスミライザーＴＰ−Ｄを３．７部、テトラハイドロフランに５０重量％で溶解させたイルガノックス２４５を２．２部、アデカスタブＬＡ−６２を１．１部、硬化触媒としてジブチル錫ジラウレートを０．２部を添加し、減圧脱気しながら十分に混練分散して硬化性組成物を作成し、その硬化性組成物を用いて１ｍｍ厚のシートを作成し、２０℃、６５ＲＨ％で１４日間養生後、サンシャインウエザーメーターにて促進耐候性試験を行った。結果を表１に示す。
【００４０】
【実施例２〜３】表１に示した添加剤と添加量を用いた以外は実施例１と同様におこなった。結果を表１に示す。
【００４１】
【比較例１】軽質炭酸カルシウム（丸尾カルシウムの商標「カルファイン２００Ｍ」）１００部を混合機中、１２０℃、１３３Ｐａ以下で２時間乾燥し、冷却後、プレポリマーＣ７５部、テトラハイドロフランに２０重量％で溶解させたチヌビン３２７を４．４部、硬化触媒としてジブチル錫ジラウレートを０．２部を添加し、減圧脱気しながら十分に混練分散して硬化性組成物を作成し、硬化性組成物を用いて１ｍｍ厚のシートを作成し、２０℃、６５ＲＨ％で１４日間養生後、サンシャインウエザーメーターにて促進耐候性試験を行った。結果を表１に示す。
【００４２】
【比較例２〜３】表１に示した添加剤と添加量を用いた以外は比較例１と同様におこなった。結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【発明の効果】本発明の組成物は、建築、自動車用のシーリング材として用いた場合、低粘度で、表面タックがなく、低モジュラスを達成し、耐候性に優れ、湿気硬化型シーリング材として最適である。
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| 【出願人】 |
【識別番号】０００００００３３
【氏名又は名称】旭化成株式会社
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| 【出願日】 |
平成１２年６月２日（２０００．６．２） |
| 【代理人】 |
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| 【公開番号】 |
特開２００１−３４２３４１（Ｐ２００１−３４２３４１Ａ） |
| 【公開日】 |
平成１３年１２月１４日（２００１．１２．１４） |
| 【出願番号】 |
特願２０００−１６６２３６（Ｐ２０００−１６６２３６） |
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