| 【発明の名称】 |
塩化ビニル系ペースト樹脂組成物およびディスポーザブル手袋 |
| 【発明者】 |
【氏名】斉藤 広
【氏名】中島 成
【氏名】内田 陽一
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| 【要約】 |
【課題】非フタル酸エステル系可塑剤を使用して、フタル酸エステル系可塑剤を使用した塩化ビニルペースト樹脂組成物と同等の抗張力や１００％モデュラスを保持し、且つ従来の加工条件で成型できる塩化ビニルペースト樹脂組成物およびその成形体を提供する。
【解決手段】塩化ビニルペースト樹脂１００重量部及びクエン酸エステル系可塑剤および／またはグリセリンエステル系可塑剤５０〜９５重量％と２３℃に於ける粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上、１０００ｍＰａ・ｓ未満のポリエステル系可塑剤５〜５０重量％からなる可塑剤５０〜１２０重量部からなる塩化ビニルペースト樹脂組成物を用いる。 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】 塩化ビニル系ペースト樹脂１００重量部に、クエン酸エステル系可塑剤および／またはグリセリンエステル系可塑剤５０〜９５重量％と２３℃に於ける粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上、１０００ｍＰａ・ｓ未満のポリエステル系可塑剤５〜５０重量％からなる可塑剤５０〜１２０重量部を配合した塩化ビニル系ペースト樹脂組成物。
【請求項２】 ポリエステル系可塑剤の２３℃に於ける粘度が１００〜５００ｍＰａ・ｓである請求項１記載の塩化ビニル系ペースト樹脂組成物。
【請求項３】 塩化ビニルペースト樹脂がＫ値６５〜７５の塩化ビニルペースト樹脂である請求項１〜２に記載の塩化ビニル系ペースト樹脂組成物。
【請求項４】 成形シートの抗張力が１０〜１６ＭＰａで、且つ１００％モデュラスが４〜５ＭＰａである非フタル酸エステル系可塑剤配合の塩化ビニル系ペースト樹脂組成物からなるディスポーザブル手袋。
【請求項５】 塩化ビニル系ペースト樹脂組成物が、塩化ビニル系ペースト樹脂１００重量部に、クエン酸エステル系可塑剤および／またはグリセリンエステル系可塑剤５０〜９５重量％と２３℃に於ける粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上、１０００ｍＰａ・ｓ未満のポリエステル系可塑剤５〜５０重量％からなる可塑剤５０〜１２０重量部を配合した組成物からなる請求項４記載のディスポーザブル手袋。
【請求項６】 ポリエステル系可塑剤の２３℃に於ける粘度が１００〜５００ｍＰａ・ｓである請求項４または５に記載のディスポーザブル手袋。
【請求項７】 塩化ビニルペースト樹脂がＫ値６５〜７５の塩化ビニルペースト樹脂である請求項４〜６に記載のディスポーザブル手袋。
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【発明の詳細な説明】【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塩化ビニルペースト樹脂組成物およびその成形体に関する。更に詳しくは、本発明は、ディスポーザブル手袋（以下、ディスポ手袋という）用等に好適な塩化ビニルペースト樹脂組成物およびディスポ手袋に関する。
【０００２】
【従来の技術】ディスポ手袋とは食品、医療分野等に於いて使用される使い捨てタイプの手袋であり、手の平部中央が８０〜１５０μｍ程度の厚みのものを言う。
【０００３】このディスポ手袋の製造は、塩化ビニルペースト樹脂組成物から成り５０℃に於ける粘度が７０〜３００ｍＰａ・ｓ程度のプラスチゾル（以下、ゾルという）中にセラミックスなどの手型をディッピングし引上げ後、余分なゾルを落とした後、ゲル化する事によって製造する加工方法が一般的である。
【０００４】従来、ディスポ手袋用塩化ビニルペースト樹脂組成物の可塑剤として、フタル酸エステル系可塑剤、例えばフタル酸−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジ−ｎ−ブチル（ＤＢＰ）などが一般的に使用されている。
【０００５】ところが、フタル酸−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ブチルベンジル（ＢＢＰ）、フタル酸ジ−ｎ−ブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ジ−ｎ−ペンチル（ＤＰＰ）フタル酸ジプロピル（ＤＰＲＰ）、フタル酸ジシクロヘキシル（ＤＣＨＰ）、フタル酸ジエチル（ＤＥＰ）のフタル酸エステルは、内分泌作用をかく乱する物質（いわゆる環境ホルモン）であることが疑われており、ディスポ手袋の用途である食品、医療分野に於いては、これらフタル酸エステル系可塑剤に変わる衛生性に優れた可塑剤への代替が望まれている。
【０００６】このため、例えばクエン酸エステル系可塑剤であるＡＴＢＣの検討がなされたが、プラスチゾルの粘度低下が生じると共に、初期ゲル化性が速くなるため、加工温度など従来の加工条件でディッピング成型を行うと、製品目付および製品厚みの変動などが生じ、従来と同等の製品を得る為には加工条件の検討、調整を要する事となる。また、手袋の硬さ（１００％モデュラス）が増加するため、製品としての特性や風合が変化する傾向にある。
【０００７】一方、グリセリンエステル系可塑剤のグリセリンジアセトモノラウレートに代替した場合にも同様にゾルの粘度低下が生じ、更に粘度の経時変化が著しく増大するため、ゾルの保管、貯蔵条件の調整が必須となると同時に、加工上の問題も発生しやすくなる。また、同様に手袋の硬さが増大するため、製品としての特性や風合が変化する問題も発生する。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、非フタル酸エステル系可塑剤を使用して、フタル酸エステル系可塑剤を使用したディスポ手袋と同等以上の物性を保持し、且つ従来の加工方法や加工条件で成型できる塩化ビニルペースト樹脂組成物およびディスポ手袋を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意検討を重ねた結果、クエン酸エステル系可塑剤、またはグリセリンエステル系可塑剤と１００ｍＰａ・ｓ以上、１０００ｍＰａ・ｓ未満のポリエステル系可塑剤を含んでなる塩化ビニルペースト樹脂組成物が、上記目的を達成しうるものであることを見出し、本発明に到達した。
【００１０】即ち、本発明は、塩化ビニル系ペースト樹脂１００重量部に、クエン酸エステル系可塑剤および／またはグリセリンエステル系可塑剤５０〜９５重量％と２３℃に於ける粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上、１０００ｍＰａ・ｓ未満のポリエステル系可塑剤５〜５０重量％からなる可塑剤５０〜１２０重量部を配合した塩化ビニル系ペースト樹脂組成物（請求項１）、ポリエステル系可塑剤の２３℃に於ける粘度が１００〜５００ｍＰａ・ｓである請求項１記載の塩化ビニル系ペースト樹脂組成物（請求項２）、塩化ビニルペースト樹脂がＫ値６５〜７５の塩化ビニルペースト樹脂である請求項１または２に記載の塩化ビニル系ペースト樹脂組成物（請求項３）、成形シートの抗張力が１０〜１６ＭＰａで、且つ１００％モデュラスが４〜５ＭＰａである非フタル酸エステル系可塑剤配合の塩化ビニル系ペースト樹脂組成物からなるディスポーザブル手袋（請求項４）、塩化ビニル系ペースト樹脂組成物が、塩化ビニル系ペースト樹脂１００重量部に、クエン酸エステル系可塑剤および／またはグリセリンエステル系可塑剤５０〜９５重量％と２３℃に於ける粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上、１０００ｍＰａ・ｓ未満のポリエステル系可塑剤５〜５０重量％からなる可塑剤５０〜１２０重量部を配合した組成物からなる請求項４記載のディスポーザブル手袋（請求項５）、ポリエステル系可塑剤の２３℃に於ける粘度が１００〜５００ｍＰａ・ｓである請求項４または５に記載のディスポーザブル手袋（請求項６）、塩化ビニルペースト樹脂がＫ値６５〜７５の塩化ビニルペースト樹脂である請求項４〜６に記載のディスポーザブル手袋（請求項７）に関する。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明では塩化ビニルペースト樹脂として、塩化ビニルペースト樹脂単独、または、これに必要に応じ、塩化ビニルブレンディング樹脂を添加して用いる。
【００１２】塩化ビニルペースト樹脂は、塩化ビニル単量体、または塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体の混合物を乳化剤など含む水性媒体中で水溶性重合開始剤の存在下に乳化重合またはシード乳化重合し、あるいは油溶性重合開始剤の存在下に微細懸濁重合し、重合後のラテックスを噴霧乾燥するなどの方法により得られる、基本粒子径が０．１〜５μｍの粒子を持ったものである。
【００１３】塩化ビニルブレンディング樹脂は、塩化ビニル単量体、または塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体の混合物を高分子系懸濁安定剤など含む水性媒体中で、油溶性重合開始剤の存在下に懸濁重合し、重合後のスラリーを遠心脱水機などで脱水し、さらに気流乾燥、流動乾燥する方法などにより得られる。塩化ビニルブレンディング樹脂は、ペーストゾルの流動性改良などを目的として、必要に応じて塩化ビニル系ペースト樹脂と併用して用いられる。
【００１４】塩化ビニルペースト樹脂、及び塩化ビニルブレンディング樹脂は、従来から広く使用されており、種々のグレードのものが市場から入手でき、何れも本発明に於いて使用することができるものであるが、Ｋ値の低い樹脂は抗張力が低く、Ｋ値の高い樹脂は重合生産性が悪くコストが上がるので、Ｋ値が７０〜８０のものが通常使用されている。
【００１５】しかし、従来のフタル酸エステルをＡＴＢＣやグリセリンジアセトモノラウレートの可塑剤に変更した場合は、１００％モデュラスが大きくなり、製品が硬くなる傾向にある。これにポリエステル系可塑剤を併用しても尚まだ不充分であるが、Ｋ値の高い樹脂は結晶化度が高く、製品が硬くなる。
【００１６】ここで、Ｋ値が６５〜７５と低い樹脂を選定すれば抗張力が大きく、１００％モデュラスも小さいので従来のフタル酸エステル系可塑剤のＤＯＰを使用した製品と同じ風合いの物性を持つ製品が得られる。しかも生産性の良いコストの安い樹脂を選定でき、一挙両得である。
【００１７】尚、樹脂のＫ値の測定はＩＳＯ１６２８−２に基づき実施した。
【００１８】本発明に用いる可塑剤としては、塩化ビニルペースト樹脂１００重量部に対して、５０〜１２０重量部、好ましくは７０〜１００重量部の量で使用する。可塑剤量として５０重量部以下であると、希釈剤を多く必要とし、更に成型品が硬くなる問題が生じる傾向にある。製品厚みを薄くして柔らかくしても、ピンホールの発生による不良率が高くなり、品質が劣る傾向にある為、好ましくない。逆に１２０重量部以上であると、製品強度の低下や可塑剤のブリードにより製品価値が劣る傾向にある為、これも好ましくない。
【００１９】本発明では、主可塑剤としてクエン酸エステル系可塑剤、またはグリセリンエステル系可塑剤の何れかを全可塑剤量に対して５０〜９５重量％になるようにし、または、クエン酸エステル系可塑剤とグリセリンエステル系可塑剤を併用する場合には、その合計量が全可塑剤量に対して５０〜９５重量％になるようにし、これと２３℃に於ける粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上、１０００ｍＰａ・ｓ未満のポリエステル系可塑剤を５〜５０重量％の比率で使用する。
【００２０】クエン酸エステル系可塑剤としては、クエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリ−２−エチルヘキシル、アセチルクエン酸−ｎ−オクチルデシル、クエン酸ジステアリル、クエン酸トリステアリル等があげられ、特に限定はされないが中でもアセチルクエン酸トリブチル（ＡＴＢＣ）が好適に使用される。
【００２１】グリセリンエステル系可塑剤としてはグリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンジアセトモノリシノレート、グリセリンアセトブチルモノラウレート、グリセリンジブチルモノラウレート、グリセリンアセトジラウレート等があげられ、これも特に限定はされないが、グリセリンジアセトモノラウレートがポリ塩化ビニルの可塑剤として好適に使用されている。
【００２２】クエン酸エステル系可塑剤とグリセリンエステル系可塑剤を併用する場合には、全可塑剤量に対して５０〜９５重量％、これと２３℃に於ける粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上、１０００ｍＰａ・ｓ未満のポリエステル系可塑剤を５〜５０重量％の比率で使用する。
【００２３】一般的なポリエステル系可塑剤としてはアジピン酸とグリコールの縮合物であり、耐油性や非移行性を向上させる為に２次的な可塑剤として、２３℃における粘度が１０００〜６０００ｍＰａ・ｓのものが使用されている。
【００２４】本発明で使用するポリエステル系可塑剤としては縮合度が小さく、好ましくは２３℃に於ける粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上、１０００ｍＰａ・ｓ未満のものであり、特に好ましくは１００〜５００ｍＰａ・ｓであるものを使用する。このようなポリエステル系可塑剤の具体例としては、ＰＮ−１６０（旭電化工業製）、ＰＮ−１５０（旭電化工業製）、ＰＮ−１７０（旭電化工業製）、ＰＸ−８１１（旭電化工業製）、Ｗ−１０００（大日本インキ化学工業製）、Ｗ−１２００（大日本インキ化学工業製）等がある。
【００２５】このポリエステル系可塑剤の粘度が、１００ｍＰａ・ｓよりも低いものを使用した場合には、ブリードが多くなる傾向があり実用性に欠ける。逆に１０００ｍＰａ・ｓ以上の高い粘度であると、ゾルを加工粘度に設定する為の希釈剤量が多くなり、コストが高くなってしまう。
【００２６】尚、可塑剤の粘度測定は、ＩＳＯ３２１９に基づき、円すい−平板システム（φ＝６．０ｃｍ、α＝２°）を用い、２３℃で実施したものである。
【００２７】また、本発明に於けるディスポ手袋用塩化ビニルペースト樹脂組成物とは、塩化ビニルペースト樹脂、可塑剤の他に、当業界で一般的に使用される安定剤、希釈剤、その他必要とされる各種添加剤を配合してディスポ手袋を得るためのものであり、このような通常の配合である限り特に制限はないものである。
【００２８】特に、希釈剤としては一般的に２，２，４−トリメチル １，３−ペンタジオールジイソブチレート（ＴＸＩＢ）や、ｎ−パラフィンなどが一般的に使用されている。
【００２９】このような樹脂組成物の配合により成型されたディスポ手袋としては、成形シートで測定した抗張力が１０．０〜１６．０ＭＰａ、好ましくは１３．０〜１５．０ＭＰａであり、１００％モデュラスが３．０〜５．０ＭＰａ、好ましくは４．０〜５．０ＭＰａであるのがよい。
【００３０】
【実施例】次に実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明は下記の実施例によって制限を受けるものではない。
【００３１】
【表１】
「プラスチゾル作成方法」表−１に示される配合にて混練を行い、希釈剤で粘度調整をしたものを静置脱泡１時間行い、ゾルを得た。
【００３２】「粘度測定方法」プラスチゾルの粘度測定はＩＳＯ２５５５のブルックフィールド形回転粘度計による見かけ粘度の測定方法に基づいているが、測定温度は平均的な実加工ゾル温度である５０℃にて行った。
【００３３】「抗張力測定方法」ガラス板上に約２００μｍでコーティング後、２００℃で４分間ゲル化しシートを作成した。該シートより規定のＪＩＳ Ｋ ７１１３に従ってダンベル状ＪＩＳ３号試験片を作成し、オートグラフを用い２００ｍｍ／ｍｉｎのテストスピードで１００％モデュラス（ＭＰａ）、抗張力（ＭＰａ）および伸長率（％）の測定を行った。
【００３４】「初期ゲル化性測定方法」Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ ＡＲ５００（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を使用し、３Ｐａのシェアストレスを与えながら、２５℃から９５℃まで１０℃／分で昇温を行い、粘度の立ち上がり温度を初期ゲル化温度として測定した。
【００３５】使用した可塑剤を表−２に示した。また、これら可塑剤の粘度は表−３に示した。粘度測定は、ＩＳＯ３２１９に基づき、円すい−平板システム（φ＝６．０ｃｍ、α＝２°）を用い、２３℃で実施したものである。
【００３６】
【表２】
【００３７】
【表３】
表−４から明らかなように、比較例１のＤＯＰ配合と比較すると、比較例２のＡＴＢＣ配合は粘度を合わせるために希釈剤量が少ない配合になるが、１００％モデュラス物性が高くなっている。また初期ゲル化温度も低温側にシフトしている。比較例３のＰＬ−０１２配合も同様に粘度を合わせるために希釈剤量が少ない配合になるが、１００％モデュラス物性が高い、初期ゲル化温度が低温であり、粘度経時変化が大きい傾向にある。
【００３８】また、比較例４で一般のポリエステル系可塑剤を併用した配合では粘度レベルを合わせるために希釈剤量が２倍以上必要となっている。
【００３９】これに対し、実施例１、２、４で示した低粘度のポリエステル系可塑剤を併用した配合では、比較例１のＤＯＰ配合と同等な希釈剤量で設定粘度となり、粘度経時変化は優れ、１００％モデュラス物性の変化が少なく、初期ゲル化温度も同等となる。従って加工条件等を大幅に変更する必要が無く、しかも同等の品質を持つ製品を得ることが可能である。
【００４０】実施例３は実施例１のＫ値が７２のＰＳＭ−７１に対してＫ値が７６のＰＳＨ−３１で置き換えたものであるが１００％モデュラス物性が高くなる傾向がみられる。従って、モデュラスの低いものが必要な場合にはＫ値が小さなものを使用すればよい。
【００４１】
【表４】
【００４２】
【発明の効果】本発明の塩化ビニルペースト樹脂組成物は、衛生性に優れた非フタル酸エステル系可塑剤を使用して、フタル酸エステル系可塑剤を使用したディスポーザブル手袋と同等の抗張力、１００％モデュラスを保持し、且つ従来の加工条件下で成型でき優れた成形体が提供できる。
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| 【出願人】 |
【識別番号】００００００９４１
【氏名又は名称】鐘淵化学工業株式会社
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| 【出願日】 |
平成１２年６月２日（２０００．６．２） |
| 【代理人】 |
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| 【公開番号】 |
特開２００１−３４２３１６（Ｐ２００１−３４２３１６Ａ） |
| 【公開日】 |
平成１３年１２月１４日（２００１．１２．１４） |
| 【出願番号】 |
特願２０００−１６５２５６（Ｐ２０００−１６５２５６） |
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