| 【発明の名称】 |
射出成形用ポリメチルアクリレート義歯床および製造法 |
| 【発明者】 |
【氏名】玄 丞烋
【氏名】堤 定美
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| 【要約】 |
【課題】
【解決手段】 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】ポリメチルアクリレートを主成分とする固体状の重合体を、射出成型方法によって型枠に製造され、引張り破断強度が７５．０ＭＰａ以上、アイゾット衝撃強度が１．６２ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２以上、抗折たわみ（５．０ｋｇｆ）が３．００ｍｍ以下、およびポリメチルアクリレート義歯床からの残留モノマー溶出量が３．００％以下の射出成形用ポリメチルアクリレート義歯床。
【請求項２】ポリメチルアクリレートがシンジオタクティックとアイソタクティックポリメチルアクリレートとのブレンドからなり、ステレオコンプレックスが形成されていることを特徴とする請求項１に記載されている義歯床。
【請求項３】シンジオタクティックポリメチルアクリレートにポリアクリレートゴム系共重合体、またはメタクリル酸メチル／アクリル酸アルキル／スチレンの３元共重合体をブレンドすることを特徴とする請求項２に記載されている義歯床。
【請求項４】ポリメチルアクリレートの重量平均分子量が１０万〜３０万の範囲であることを特徴とする請求項１に記載されている義歯床。
【請求項５】ポリメチルアクリレートに赤色染色繊維が混入されていることを特徴とする請求項１に記載されている義歯床。
【請求項６】請求項１から５に記載されたポリメチルアクリレートを重合してペレット化する工程と、ペレットを精製する工程と、ペレットにポリアクリレートゴム系共重合体、メタクリル酸メチル／アクリル酸アルキル／スチレンの３元共重合体、フッ素系ゴムからなる群より選ばれた極性を有するエラストマーを混合する工程と、任意に赤色染色繊維を混入する工程と、得られた混合物を６０℃〜１２０℃の温度範囲で４時間以上乾燥して水分率を２％以下にする工程と、乾燥したペレットを２２０℃から２７０℃の温度範囲で義歯床型枠に射出成形する工程よりなる義歯床を製造する方法。
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【発明の詳細な説明】【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は射出成形用ポリメチルメタクリレート（以下ＰＭＭＡと略）義歯床とその製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】現在、臨床で広く使用されている義歯床として、加熱重合タイプのＰＭＭＡと、射出成形タイプのポリサルホン（以下ＰＳと略）やポリカーボネート（以下ＰＣと略）が知られている。加熱重合タイプのＰＭＭＡは、ＰＭＭＡの粉末の存在下でモノマーを義歯床の型であるフラスコの中で加熱重合して製造される。このため、重合に伴う収縮率が高く、耐衝撃性等の力学的特性に劣るうえ、特に残留モノマーが多いため、使用時に残留モノマーの溶出によるアレルギー反応が惹起されることが指摘されており、生体に対する安全性に問題が残っている。そのため、これに替わる材料としてＰＳやＰＣが射出成形用義歯床として使用されるようになってきた。ところが、ＰＳは耐衝撃性が劣り、またＰＣについても、残留モノマーであるビスフェノールが、最近環境ホルモンとしての毒性が大きく取り上げられている。
【０００３】歯科領域では、生体にとってより安全で、しかも耐衝撃性等の力学的特性に優れ、残留モノマーの少ない義歯床が切望されてきた。しかし、これまでこのような条件を満たすＰＭＭＡ義歯床は開発されなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ビスフェノールや残留モノマーなどの口中への溶出が少なく、耐衝撃性等の力学的特性に優れ、素材としてＰＭＭＡを使用した義歯床及びその製造方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本願発明者らはこの様な課題を解決するため鋭意研究した結果、ＰＭＭＡを主成分とする固体状の重合体を、射出成型方法によって型枠に製造され、引張り破断強度が７５．０ＭＰａ以上、アイゾット衝撃強度が１．６２ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２以上、抗折たわみ（５．０ｋｇｆ）が３．００ｍｍ以下、およびＰＭＭＡ義歯床からの残留モノマー溶出量が３．００％以下の射出成形用ＰＭＭＡ義歯床を提供する。本願発明者等はＰＭＭＡの重量平均分子量が１０万以上で３０万以下のペレットを充分に乾燥した後、高温にて射出成形したところ、耐衝撃性等の力学的特性が優れるうえ、残留モノマーが極めて少ない義歯床が得られることを見出し、本発明に到達した。
【０００６】本研究の要旨は、引張り破断強度が７５．０ＭＰａ以上、アイゾット衝撃強度が１．６２ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２以上、抗折たわみ（５．０ｋｇｆ）が３．００ｍｍ以下、およびＰＭＭＡ義歯床からの残留モノマー溶出量が３．００％以下の射出成形用ＰＭＭＡ義歯床、およびその製造方法にある。
【０００７】本発明で用いるＰＭＭＡは一般に工業用として用いられているシンジオタクチックＰＭＭＡのみでもよいが、更に力学的性質や熱的性質を向上させるためアイソタクチックＰＭＭＡとのブレンドを使用することができる。
【０００８】このシンジオタクチックとアイソタクチックスＰＭＭＡのタクティシティーは、各々高ければ高いほど良いが６０％以上、さらに８０％以上が好ましく、また、ブレンドの際、そのブレンド比は任意に変えられるが、４０〜６０％あるいは６０〜４０％の範囲がステレオコンプレックス形成上好ましい。
【０００９】本発明で用いるＰＭＭＡは、シンジオタクチックおよびアイソタクチックＰＭＭＡとも、それらの重量平均分子量が１０万以上３０万以下であることが好ましく、特に１２万以上２５万以下が好ましい。
【００１０】重量平均分子量が１０万以下のＰＭＭＡでは、射出成形性に優れるものの、成形物の力学的特性に劣るため、１０万以上のＰＭＭＡが好ましい。力学的特性の見地からすると重量平均分子量の高いものが望まれるものの、一方、重量平均分子量が３０万以上になると、溶融粘度が高くなるため、射出成形性に劣り、均一な義歯床が得られなくなる。
【００１１】また、耐衝撃性を向上させるため、シンジオタクチックＰＭＭＡにポリアクリレートゴム系共重合体、またはメタクリル酸メチル／アクリル酸アルキル／スチレン等の３元共重合体を混入させたＰＭＭＡを使用することができる。これは、シンジオタクチックＰＭＭＡのみでなく、アイソタクチックＰＭＭＡとのステレオコンプレックス形成のためのブレンドにも使用できる。このＰＭＭＡとポリアクリレートゴム系共重合体の混合比は、広い範囲で任意に変えられるが、ＰＭＭＡに対して２〜３０重量％が好ましく、特に５〜１５％がより好ましい。
【００１２】本発明で用いる射出成形用ＰＭＭＡ義歯床は、赤色染色した繊維を混入することにより、口腔粘膜の毛細血管に類似の色調を附与することができる。この赤色染色繊維は耐熱性のある天然繊維でも合成繊維でも用いられる。また、この繊維は射出成形前のＰＭＭＡペレット成形時に混入し、ペレット中に一定量混入させることもできるが、ＰＭＭＡペレット成形後にペレット表面に付着させるだけでも充分である。赤色繊維を付着させたＰＭＭＡペレットを射出成形することにより、得られる義歯床は、赤色繊維が成形物全般に均一に分散し、あたかも口腔粘膜の毛細血管類似の形状、色調となる。
【００１３】この赤色繊維のＰＭＭＡペレットに対する混入割合は、０．０１〜１０重量％が好ましく、０．１〜０．５重量％がより好ましい。また、用いる赤色繊維の直径は１〜３０μｍが好ましく、繊維長は０．５〜３ｍｍが好ましく、この形状、サイズの繊維では、射出成形後の義歯床にその繊維形状を保つとともに分散性が良く、毛細血管のある口腔粘膜の外観を呈することができる【００１４】
【作用】本発明で用いる射出成形用ＰＭＭＡ義歯床は、無機系抗菌剤などを混入させることにより、義歯床に抗菌性を附与することができる。
【００１５】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳しく説明する。
実施例１重量平均分子量約２２万のシンジオタクチックＰＭＭＡと重量平均分子量約２８万のアイソタクチックＰＭＭＡペレットを５０：５０重量％の混合比で射出成形機により、石膏型に充填し成形物を得た。
【００１６】実施例２重量平均分子量約１２万のシンジオタクチックＰＭＭＡにメタクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート共重合体を１０重量％ブレンドしたペレットを射出成形機により、石膏型に充填し成形物を得た。
【００１７】実施例３重量平均分子量約１２万のシンジオタクチックＰＭＭＡペレットに赤色染色したセルロース系繊維を０．２重量％附着させた後、射出成形機により石膏型に充填し、成形物を得た。
【００１８】比較例１メチルメタクリレート５０重量％と重量平均分子量約４６万のＰＭＭＡ５０重量％の粉末を混合し、餅状レジンを石膏型に充填した後、加熱重合することにより、成形物を得た。
【００１９】実施例１〜３．および比較例１の力学的特性をＡＳＴＭに準拠して測定した。また、射出成形機により得られた成形物からの残留モノマー溶出試験は、５０℃のメタノール中にて３日間、撹拌下で浸漬した後、重量変化により、溶出量を求めた。得られた成形物の引張り破断強度、アイゾット衝撃強度、抗折たわみ測定結果を表１に示す。加温抽出法による得られた成形物からの残留モノマー溶出結果を表２に示す。
【００２０】
【００２１】
【００２２】
【発明の効果】以上の結果から、本発明の射出成形用ＰＭＭＡ義歯床は、従来の加熱重合型ＰＭＭＡ義歯床に比べて、力学的特性と残留モノマーの溶出量が顕著に少ないため、生体に対する安全性に優れているのみでなく成形性に優れている。また、口腔内での適合性が良く、経済性であるため、今後広く臨床使用することができる。
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| 【出願人】 |
【識別番号】５９６０３６２５６
【氏名又は名称】株式会社ビーエムジー
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| 【出願日】 |
平成１２年３月２２日（２０００．３．２２） |
| 【代理人】 |
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| 【公開番号】 |
特開２００１−２５８９０７（Ｐ２００１−２５８９０７Ａ） |
| 【公開日】 |
平成１３年９月２５日（２００１．９．２５） |
| 【出願番号】 |
特願２０００−１２６６５９（Ｐ２０００−１２６６５９） |
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