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【発明の名称】 ＮＢＲ製手袋
【発明者】 【氏名】西 康隆

【氏名】岸原 英敏
【要約】 【課題】家庭用、作業用のＮＢＲ製手袋として充分に実用できるだけの皮膜強度と柔軟性を付与しながら、１８０°引裂強度を増大する。

【解決手段】ＮＢＲラテックス１００重量部に対して酢酸ビニル単独重合物と酢酸ビニル共重合物の少なくとも一方を１重量部〜４０重量部混合してなる混合ラテックスを材料として製造する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 ＮＢＲラテックス１００重量部に対して酢酸ビニル単独重合物と酢酸ビニル共重合物の少なくとも一方を１重量部〜４０重量部混合してなる混合ラテックスを材料として製造されたことを特徴とするＮＢＲ製手袋。
【請求項２】 酢酸ビニル共重合物が、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−エチレン−アクリレート共重合体、および前記各共重合体にさらにアクリル酸またはメタクリル酸が共重合してなる高分子ラテックスの内の１種または複数種であることを特徴とする請求項１記載のＮＢＲ製手袋。
【請求項３】 混合ラテックスがテルペンフェノール樹脂を含むことを特徴とする請求項１記載のＮＢＲ製手袋。
【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ＮＢＲラテックスを用いて製造された家庭用及び作業用のＮＢＲ製手袋に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＮＢＲ（アクリロニトリルブタジエンゴム：Acryronitrile butadiene rubber）を素材とする手袋は、ＮＲ（天然ゴム：Natural rubber）やＰＶＣ（ポリ塩化ビニル：Polyvinylchloride）を素材とする手袋に比べて、耐油性、耐摩耗性等に優れ、非常に強靭であることが知られている。その反面、柔軟性に欠けて硬く、１８０°引裂強度が弱いため、微細な傷によっても容易に裂けやすい。この欠点を改善すべく従来より、加硫剤としての硫黄（Ｓ）及び酸化亜鉛（ZnO）の配合部数の調整、各種架橋剤の単独添加または亜鉛との併用、アジピン酸エステル系の可塑剤、鉱物油、植物油等の軟化剤、異種高分子ラテックスの添加が検討されてきた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、１８０°引裂強度を満足させるには至っておらず、依然微細な傷によっても裂け易いのが現状である。これはＮＢＲ製手袋の実使用において非常に不都合であり、これを解決することは、手袋自体の寿命の延長のみならず、作業の安全上からも極めて重要な課題である。
【０００４】
【問題を解決するための手段】本発明者らは、家庭用、作業用のＮＢＲ製手袋として充分に実用できるだけの皮膜強度と柔軟性を付与しながら、１８０°引裂強度を増大すべく研究を重ねた結果、ＮＢＲラテックスに酢酸ビニル（共）重合物ラテックスを一定の割合で混合することによって、皮膜の物性、特に低い１００％モジュラス値、高い抗張力強度を保ちながら、通常の皮膜に比べて１８０°引裂強度を数倍高められることを見い出した。
【０００５】手袋使用時に往々にして起こるひっかき裂傷で手袋全体が破れるのを防ぐには１８０°引裂強度が大きい事が必須であるが、一方で１８０°引裂強度が大きくなるにしたがって１００％モジュラスが大きくなり、皮膜の柔軟性が損なわれるのが通常である。家庭用および作業用の手袋として充分に実用に耐える皮膜強度と柔軟性を備え、なお且つ１８０°引裂強度が強化されたものとするためには、ＪＩＳ Ｋ ６３０１測定法による１００％モジュラスが２０ｋｇ／ｃｍ2以下、且つＪＩＳ Ｋ ６２５２測定法による１８０°引裂強度が５ｋｇ／ｃｍ以上の皮膜物性とすることが望ましい。
【０００６】本発明のＮＢＲ製手袋は、ＮＢＲラテックス１００重量部に対して酢酸ビニル単独重合物と酢酸ビニル共重合物の少なくとも一方を１重量部〜４０重量部混合してなる混合ラテックスを材料として製造されたものであり、これにより、上記したような皮膜物性を実現することができ、柔軟性および１８０°引裂強度を強化できる。本明細書において重量なる語句は質量と同意義とする。
【０００７】本発明に用いるＮＢＲ（ラテックス）は、低〜高ニトリルＮＢＲと呼ばれるものであり、アクリロニトリルを２０〜４５モル％含有し、５モル％以下のカルボキシル変性基をもつものを使用する。
【０００８】酢酸ビニル単独重合物には特に制限はないが、通常は平均分子量１０万〜４０万程度のものを使用する。また酢酸ビニル共重合物としては、酢酸ビニル含有量が１０〜８０重量％の共重合物、たとえば、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−エチレン−アクリレート共重合体（ここで、アクリレートはアルキルアクリレート（アルキル基はエチル、ブチル、２―エチルヘキシル等である））、および前記各共重合体にさらにアクリル酸またはメタクリル酸が共重合してなる高分子ラテックスのそれぞれを単独または併用にて使用できる。
【０００９】さらに、混合ラテックスにテルペンフェノール樹脂を含ませることができ、ＮＢＲ１００重量部に対してテルペンフェノール樹脂を１〜１０重量部添加することで、更に１８０°引裂強度、引張強度の向上が図れる。テルペンフェノール樹脂としては、α−ピネンフェノール樹脂、ジペンテンフェノール樹脂、テルペンビスフェノール樹脂、またはこれらを水素添化したものなどが使用できる。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の実施の形態を実施例を挙げて具体的に説明する。しかしながらこれらの実施例は本発明を限定するものではない。
（実施例１）陶磁器製手袋型を３０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、下記配合（１）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０秒間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１０ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、この手袋型より反転離型してＮＢＲ製手袋を製造した。配合（１）に示すエチレン−酢酸ビニル共重合体はエチレン：９０重量％−酢酸ビニル：１０重量％であって、分子量が約３０万である。
配合（１）
基準ＮＢＲラテックス（＊） １０１．５ 重量部 エチレン−酢酸ビニル共重合体ラテックス ４０ 重量部 酸化亜鉛 １．２ 重量部＊基準ＮＢＲラテックスの配合 カルボキシル変成ＮＢＲラテックス1) １００ 重量部 ＮＨ4 ＯＨ ０．５ 重量部 ＫＯＨ ０．２ 重量部 デモールＮ2) ０．２ 重量部 ＣｏａｇｕｌａｎｔＷＳ3) ０．１５重量部 ＰＳＭ５２７２4) ０．３ 重量部 ＳＭ５５１２5) ０．０１重量部 Ａ−７０７０6) ０．１４重量部 計１０１．５ 重量部 １）ニッポールＬｘ−５５０，日本ゼオン（株）
２）界面活性剤，花王（株）
３）感熱剤，Ｂａｙｅｒ（株）
４）顔料，御国色素（株）
５）消泡剤，東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）
６）増粘剤，東亞合成化学工業（株）
この基準ＮＢＲラテックスは以下の各実施例、比較例でも同一配合にて使用する。
（実施例２）
陶磁器製手袋型を３０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、下記配合（２）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０秒間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１０ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、この手袋型より反転離型してＮＢＲ製手袋を製造した。配合（２）に示す酢酸ビニル−エチレン共重合体ラテックスは酢酸ビニル：４０重量％−エチレン：６０重量％であって、分子量が約３０万である。
配合（２）
基準ＮＢＲラテックス １０１．５重量部 エチレン−酢酸ビニル共重合体ラテックス ２０ 重量部 酸化亜鉛 １．２重量部（実施例３）陶磁器製手袋型を３０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、下記配合（３）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０秒間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１０ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、この手袋型より反転離型してＮＢＲ製手袋を製造した。配合（３）に示す酢酸ビニル−エチレン共重合体ラテックスは酢酸ビニル：４０重量％−エチレン：６０重量％であって、分子量が約３０万である。テルペンフェノール樹脂はヤスハラケミカル（株）のＴＨ−１３０を使用した。
配合（３）
基準ＮＢＲラテックス １０１．５重量部 エチレン−酢酸ビニル共重合体ラテックス ２０ 重量部 酸化亜鉛 １．２重量部 ＴＨ−１３０ １０ 重量部（実施例４）陶磁器製手袋型を３０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、下記配合（４）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０秒間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１０ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、この手袋型より反転離型してＮＢＲ製手袋を製造した。配合（４）に示す酢酸ビニル−エチレン共重合体ラテックスは酢酸ビニル：８０重量％−エチレン：２０重量％であって、分子量が約１０万である。
配合（４）
基準ＮＢＲラテックス １０１．５重量部 エチレン−酢酸ビニル共重合体ラテックス ２０ 重量部 酸化亜鉛 １．２重量部（実施例５）陶磁器製手袋型を３０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、下記配合（５）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０秒間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１０ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、この手袋型より反転離型してＮＢＲ製手袋を製造した。配合（５）に示す酢酸ビニル重合体は酢酸ビニル：１００重量％であって、分子量が約１０万である。
配合（５）
基準ＮＢＲラテックス １０１．５重量部 酢酸ビニル重合体 １ 重量部 酸化亜鉛 １．２重量部（実施例６）陶磁器製手袋型を３０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、下記配合（６）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０秒間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１０ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、この手袋型より反転離型してＮＢＲ製手袋を製造した。配合（６）に示す酢酸ビニル−エチレン−２ＥＨＡ共重合体は酢酸ビニル：７０重量％−エチレン：２０重量％−２エチルヘキシルアクリレート：１０重量％であって、分子量が約１０万である。
配合（６）
基準ＮＢＲラテックス １０１．５重量部 酢酸ビニル−エチレン−２ＥＨＡ共重合体 ２０ 重量部 酸化亜鉛 １．２重量部（実施例７）陶磁器製手袋型を３０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、下記配合（７）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０秒間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１０ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、この手袋型より反転離型してＮＢＲ製手袋を製造した。配合（７）に示す酢酸ビニル−エチレン−２ＥＨＡ−ＡＡ共重合体は酢酸ビニル：７０重量％−エチレン：２０重量％−２エチルヘキシルアクリレート：８重量％−アクリル酸：２重量％であって、分子量が約１０万である。
配合（７）
基準ＮＢＲラテックス １０１．５重量部 酢酸ビニル−エチレン−2EHA−AA共重合体ラテックス １０ 重量部 酸化亜鉛 １．２重量部（実施例８）陶磁器製手袋型を３０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、下記配合（８）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０秒間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１０ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、この手袋型より反転離型してＮＢＲ製手袋を製造した。配合（８）に示す酢酸ビニル−エチレン−ＭＡＡ共重合体は酢酸ビニル：９０重量％−エチレン：８重量％−メタクリル酸：２重量％であって、分子量が約１０万である。
配合（８）
基準ＮＢＲラテックス １０１．５重量部 酢酸ビニル−エチレン−ＭＡＡ共重合体ラテックス ２０ 重量部 酸化亜鉛 １．２重量部（比較例１）陶磁器製手袋型を３０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、配合（１０）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０秒間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１０ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、この手袋型より反転離型してＮＢＲ手袋を製造した。
配合（１０）
基準ＮＢＲラテックス １０１．５重量部 酸化亜鉛 １．２重量部（比較例２）陶磁器製手袋型を３０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、配合（１１）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０秒間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１０ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、この手袋型より反転離型してＮＢＲ手袋を製造した。
配合（１１）
基準ＮＢＲラテックス １０１．５重量部 酸化亜鉛 ０．５重量部（比較例３）陶磁器製手袋型を３０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、配合（１２）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０秒間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１０ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、この手袋型より反転離型してＮＢＲ手袋を製造した。テルペンフェノール樹脂はヤスハラケミカル（株）のＴＨ−１３０を使用した。
配合（１２）
基準ＮＢＲラテックス １０１．５重量部 テルペンフェノール樹脂 １０ 重量部 酸化亜鉛 １．２重量部（比較例４）陶磁器製手袋型を３０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、配合（１３）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０秒間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１０ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、この手袋型より反転離型してＮＢＲ手袋を製造した。アジピン酸エステル系可塑剤はＴＰ−９５Ｌ（Ｍｏｒｔｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）を使用した。
配合（１３）
基準ＮＢＲラテックス １０１．５重量部 アジピン酸エステル系可塑剤 ６ 重量部 酸化亜鉛 １．２重量部（比較例５）陶磁器製手袋型を３０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、配合（１４）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０秒間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１０ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、この手袋型より反転離型してＮＢＲ手袋を製造した。配合（１４）に示すエチレン−ブテン共重合ラテックスはエチレン：８０重量％−ブテン：２０重量％であって、分子量が約３０万である。
配合（１４）
基準ＮＢＲラテックス １０１．５重量部 エチレン−ブテン共重合ラテックス ２０ 重量部 酸化亜鉛 １．２重量部（比較例６）陶磁器製手袋型を３０％硝酸カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、配合（１５）のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０秒間漬け、引き上げて８０℃×３０ｍｉｎ．９０℃×１０ｍｉｎ．１３０℃×２０ｍｉｎ．加熱処理し、この手袋型より反転離型してＮＢＲ手袋を製造した。配合（１５）に示すエチレン−プロピレン共重合ラテックスはエチレン：８０重量％−プロピレン：２０重量％であって、分子量が約３０万である。
配合（１５）
基準ＮＢＲラテックス １０１．５重量部 エチレン−プロピレン共重合ラテックス ２０ 重量部 酸化亜鉛 １．２重量部（試験および評価）上記したようにして製造した実施例１〜８、及び比較例１〜６の各手袋の平滑部から試験片を切り取り、１００％モジュラス、引張強度及び１８０°引裂強度をＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して測定した。結果を以下の表１に示す。評価に際しては、１００％モジュラスが低いほど柔軟であるとした。
【００１１】
【表１】

表１において、比較例１はＮＢＲ素材自体の皮膜物性を示し、引張強度が３９０ｋｇ／ｃｍ2と高く、強靭な皮膜である一方で、１００％モジュラスが２３ｋｇ／ｃｍ2と柔軟性に欠け、しかも１８０°引裂強度が３．３ｋｇ／ｃｍと低く、引っ掻き裂傷に非常に弱いことがわかる。
【００１２】実施例１、実施例２、実施例４はそれぞれ比較例１の配合に対して酢酸ビニル−エチレン共重合体を、実施例５は酢酸ビニル重合体を、実施例６、実施例７、実施例８はそれぞれ、酢酸ビニル−エチレン−アルキルアクリレート共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、及びこれら共重合体とアクリル酸またはメタクリル酸とを含んでなる高分子ラテックスを混合した手袋の皮膜物性を示し、比較例１の１００％モジュラスと比較すると、各実施例で柔軟性が１７〜３０％も改良され、１８０°引裂強度が２００〜２７３％まで強化されている。
【００１３】また実施例３は実施例２の配合に更にテルペンフェノール樹脂を添加した手袋の皮膜物性を示し、実施例２よりも１８０°引裂強度値が更に２８％増大している。
【００１４】これに対して、比較例３は比較例１の配合に単にテルペンフェノール樹脂を添加した手袋の皮膜物性を示し、比較例１に比べて、すなわちＮＢＲ素材に比べて、１８０°引裂強度の強化はなされていない。
【００１５】また架橋剤量を調整した比較例２、可塑剤を添加した比較例４の手袋ではそれぞれ、比較例１に比べて柔軟性は付与されているものの、１８０°引裂強度は増大されていない。
【００１６】エチレン−酢酸ビニルの代わりにエチレン−ブテンをＮＢＲに混合した比較例５、エチレン−プロピレンをＮＢＲに混合した比較例６の手袋においても、１８０°引裂強度は比較例１と大差なく、改良はなされていない。
【００１７】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、ＮＢＲラテックスに対して酢酸ビニル重合物や酢酸ビニル共重合物を一定の割合で混合使用することによって、家庭用または作業用の手袋として供するに優れた柔軟性と強靭性を併せ持ち、なお且つ本来のＮＢＲ皮膜の欠点である１８０°引裂強度が大きく改善されたＮＢＲ製手袋を実現することができ、作業上の安全性がより向上する。
【出願人】 【識別番号】５９１１６１９００
【氏名又は名称】ショーワ株式会社
【出願日】 平成１２年４月２０日（２０００．４．２０）
【代理人】 【識別番号】１０００６８０８７
【弁理士】
【氏名又は名称】森本 義弘
【公開番号】 特開２００１−３０３３２９（Ｐ２００１−３０３３２９Ａ）
【公開日】 平成１３年１０月３１日（２００１．１０．３１）
【出願番号】 特願２０００−１１８７９７（Ｐ２０００−１１８７９７）