| 【発明の名称】 |
工業用抗菌剤組成物及び抗菌方法 |
| 【発明者】 |
【氏名】佐藤 若子
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| 【要約】 |
【課題】紙・パルプ工業における抄紙工程水、各種工業用の冷却水や洗浄水、重油スラッジ、金属加工油剤、繊維油剤、ペイント、紙用塗工液、ラテックス、糊剤の防腐用、殺菌用として有用であり、水中の分散菌に対しても、また、壁面に付着したスライムに対しても良好な殺菌効果を発揮する工業用抗菌剤組成物を提供する。
【解決手段】ハロシアノアセトアミド化合物と３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシドとニトロアルコール化合物とを含有する工業用抗菌剤組成物。 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】 ハロシアノアセトアミド化合物と３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシドとニトロアルコール化合物とを含有することを特徴とする工業用抗菌剤組成物。
【請求項２】 ハロシアノアセトアミド化合物がモノクロルシアノアセトアミド、モノブロムシアノアセトアミド、ジクロルシアノアセトアミド、Ｎ−メチルジブロムシアノアセトアミド及びジブロモニトリロプロピオンアミドよりなる群から選ばれる１種又は２種以上である請求項１に記載の工業用抗菌剤組成物。
【請求項３】 ニトロアルコール化合物が２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール及び／又は２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールである請求項１又は２に記載の工業用抗菌剤組成物。
【請求項４】 ハロシアノアセトアミド化合物と３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシドとの含有割合が１０：１〜１００（重量比）であり、ハロシアノアセトアミド化合物と３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシドとの合計量とニトロアルコール化合物との含有割合が１０：１〜１００（重量比）である請求項１ないし３のいずれか１項に記載の工業用抗菌剤組成物。
【請求項５】 被処理系にハロシアノアセトアミド化合物と３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシドとニトロアルコール化合物とを添加する抗菌方法であって、ハロシアノアセトアミド化合物と３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシドとの添加割合が１０：１〜１００（重量比）であり、ハロシアノアセトアミド化合物と３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシドとの合計量とニトロアルコール化合物との添加割合が１０：１〜１００（重量比）であり、かつ、ハロシアノアセトアミド化合物と３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシドとニトロアルコール化合物との合計の添加量が０．１〜１００ｍｇ／Ｌとなるように添加することを特徴とする工業用抗菌方法。
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【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、工業用抗菌剤組成物及び抗菌方法に係り、各種工業用水系のスライムコントロール剤、各種工業製品の防腐剤、殺菌・静菌剤、より詳しくは、紙・パルプ工業における抄紙工程水、各種工業用の冷却水や洗浄水、重油スラッジ、金属加工油剤、繊維油剤、ペイント、紙用塗工液、ラテックス、糊剤の防腐用、殺菌用として有用な工業用抗菌剤組成物とこの工業用抗菌剤組成物を用いた防腐、殺菌ないし微生物付着防止のための工業用抗菌方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】紙・パルプ工業における抄紙工程や各種工業における冷却水系統では、細菌や真菌によるスライムが発生し、生産品の品質低下や生産効率の低下などの障害を引き起こしている。また、多くの工業製品、例えば重油スラッジ、金属加工油剤、繊維油剤、ペイント類、各種ラテックス、糊剤等では細菌や真菌による腐敗や汚染が発生し、製品を汚損し商品価値を低下させる。
【０００３】従来、このような微生物による障害を防止するために、各種の抗菌剤が使用されてきた。
【０００４】この抗菌剤としては、古くは、有機水銀化合物や塩素化フェノール系化合物などが使用されていた。しかし、これらの薬剤は人体や魚介類に対する毒性が強く、環境汚染を引き起こすため、使用が規制されるようになり、最近では、比較的低毒性の有機窒素・硫黄系化合物、有機ハロゲン系化合物、有機硫黄系化合物が工業用抗菌剤として用いられている（防菌防黴剤事典（昭和６１年、日本防菌防黴学会発行））。
【０００５】しかし、これらの抗菌剤はある種の細菌や真菌に対しては殺菌力が小さく、実系に適用した場合、極めて高濃度の添加が必要となり、経済性が悪いなどの問題があった。
【０００６】このような問題を解決するため、いわゆる相乗効果を期待して、複数の抗菌剤を組み合わせて使用することが提案されている。例えば、特開昭６０−２３１６０３号公報には、ハロゲン化脂肪族ニトロアルコールとハロシアノアセトアミド誘導体を１：１０〜１０：１の重量割合で含有する防菌剤が提案されている。また、特開平１−１０２００４号公報には、ジブロモニトロアルコール化合物と３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシドを含有する工業用殺菌剤が提案されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの殺菌剤組成物は、改善された殺菌抗力を有するものの、実系に適用した場合、その効果は必ずしも満足し得る水準に達していない。
【０００８】本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであって、紙・パルプ工業における抄紙工程水、各種工業用の冷却水や洗浄水、重油スラッジ、金属加工油剤、繊維油剤、ペイント、紙用塗工液、ラテックス、糊剤の防腐用、殺菌用として有用であり、水中の分散菌に対しても、また、壁面に付着したスライムに対しても良好な殺菌効果を発揮する工業用抗菌剤組成物及びこの工業用抗菌剤組成物を用いた工業用抗菌方法を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の工業用抗菌剤組成物は、ハロシアノアセトアミド化合物と３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド（以下「ＴＣＴＨＴＤＯ」と略記する。）とニトロアルコール化合物とを含有することを特徴とする。
【００１０】本発明の工業用抗菌剤組成物では、ハロシアノアセトアミド化合物が殺菌又は増殖抑制という作用効果を示し、更にＴＣＴＨＴＤＯとニトロアルコール化合物を組み合わせることにより、水中の分散菌及びスライムに対して、相乗的に著しく優れた抗菌効果が発揮される。
【００１１】本発明において、ハロシアノアセトアミド化合物としては、モノクロルシアノアセトアミド、モノブロムシアノアセトアミド、ジクロルシアノアセトアミド、Ｎ−メチルジブロムシアノアセトアミド及びジブロモニトリロプロピオンアミドよりなる群から選ばれる１種又は２種以上を、また、ニトロアルコール化合物としては、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（以下「ＢＮＰ」と略記する。）及び／又は２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール（以下「ＤＢＮＥ」と略記する。）を用いることができる。
【００１２】また、ハロシアノアセトアミド化合物とＴＣＴＨＴＤＯとの含有割合は１０：１〜１００（重量比）、ハロシアノアセトアミド化合物とＴＣＴＨＴＤＯとの合計量とニトロアルコール化合物との含有割合は１０：１〜１００（重量比）であることが好ましい。
【００１３】本発明の工業用抗菌方法は、このような工業用抗菌剤組成物を被処理系に添加する抗菌方法であって、ハロシアノアセトアミド化合物とＴＣＴＨＴＤＯとの添加割合が１０：１〜１００（重量比）であり、ハロシアノアセトアミド化合物とＴＣＴＨＴＤＯとの合計量とニトロアルコール化合物との添加割合が１０：１〜１００（重量比）であり、かつ、ハロシアノアセトアミド化合物とＴＣＴＨＴＤＯとニトロアルコール化合物との合計の添加量が０．１〜１００ｍｇ／Ｌとなるように添加することを特徴とする。
【００１４】
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００１５】本発明の工業用抗菌剤組成物は、ハロシアノアセトアミド化合物とＴＣＴＨＴＤＯとニトロアルコール化合物との三成分を含有するものである。
【００１６】ハロシアノアセトアミド化合物としては、モノクロルシアノアセトアミド、モノブロムシアノアセトアミド、ジクロルシアノアセトアミド、Ｎ−メチルジブロムシアノアセトアミド及びジブロモニトリロプロピオンアミド（例えば、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（以下「ＤＢＮＰＡ」と略記する。））等の１種又は２種以上を用いることができる。
【００１７】ニトロアルコール化合物としては、ＢＮＰ、ＤＢＮＥ等の１種又は２種以上を用いることができる。
【００１８】また、これら三成分の含有割合は、これらの三成分を配合したことによる良好な相乗効果を得る上で、ハロシアノアセトアミド化合物とＴＣＴＨＴＤＯとの含有割合が１０：１〜１００（重量比）、より好ましくは１０：２〜２５であり、ハロシアノアセトアミド化合物とＴＣＴＨＴＤＯとの合計量とニトロアルコール化合物との含有割合が１０：１〜１００（重量比）、より好ましくは１０：２〜５０であるようにすることが好ましい。
【００１９】このような三成分を含有する本発明の工業用抗菌剤組成物の形態には特に制限はなく、例えば、ハロシアノアセトアミド化合物、ＴＣＴＨＴＤＯ及びニトロアルコール化合物を含む１剤型として被処理系に同時に添加使用するようにしても良く、これら三成分のうちの１成分又は２成分を含む２剤型或いは３剤型として被処理系に別々に添加するようにしても良い。
【００２０】特に、三成分を所定割合で含む液状の１剤型工業用抗菌剤組成物とした場合には取り扱いが容易であり、好適に使用することができる。
【００２１】１剤型工業用抗菌剤組成物の場合は、これら三成分を有機溶媒に溶解して製剤化するか、或いは、これら三成分を含む水性懸濁液として製剤化することができる。
【００２２】上記三成分を有機溶媒に溶解して製剤化する場合、使用する有機溶媒は、殺菌対象系が製紙工程のプロセス水や工場冷却水などの各種水系である場合には、有効成分の分散性及び溶解性を考慮して、親水性有機溶媒であることが好ましい。親水性有機溶媒としては、例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（以下「ＤＥＧＭＥ」と略記する。）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、２−エチルヘキサノールなどのアルコール類、メチルアセテート、エチルアセテート、３−メトキシジブチルアセテート、２−エトキシメチルアセテート、２−エトキシエチルアセテート、プロピレンカーボネート等のエステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類などを挙げることができ、上記三成分の合計濃度が１０〜３５重量％程度となるように溶解させて製剤化すれば良い。
【００２３】また、上記三成分を含む水性懸濁液として製剤化する場合は、ボールミルやアトライター等を用いて上記三成分を湿式粉砕し、上記三成分の合計濃度が２０〜５０重量％程度の水懸濁剤とすることができる。水懸濁剤を製造する場合は、必要に応じて、キサンタンガム、ラムザンガム、グアーガム等の増粘剤や、分散剤としてノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等を配合して安定性、分散性を高めるのが好ましい。
【００２４】また、殺菌対象系が重油スラッジ、切削油、油性塗料など油系である場合には、重油、灯油、スピンドル油等の炭化水素溶媒を用いて、上記三成分の合計濃度が１０〜４０重量％程度の液状の一液型工業用抗菌剤組成物とすることが好ましい。炭化水素系溶媒を用いて１液型工業用抗菌剤組成物とする場合も、前述の各種界面活性剤等を用いることができる。
【００２５】本発明の工業用抗菌剤組成物を用いて抗菌処理を行う場合、上述の三成分の配合比において、これらの合計濃度が０．１〜１００ｍｇ／Ｌ、特に１〜５０ｍｇ／Ｌとなるように被処理系に連続的又は間欠的に添加することが、経済性を損なうことなく、確実な抗菌効果を得る上で好ましい。
【００２６】このような本発明の工業用抗菌剤組成物は、種々の工業用対象系において、顕著に微生物の増殖と付着を防止する働きを示し、特に抄紙工程用スライムコントロール剤、紙用塗工液や糊剤等の殺菌剤として極めて有用である。
【００２７】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。
【００２８】実施例１〜１５、比較例１〜１１表１，２に示す配合の薬剤を調製し、下記試験に供した。
【００２９】なお、表中の略号は次の通りである。
ＤＢＮＰＡ ：２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドＴＣＴＨＴＤＯ：３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシドＢＮＰ ：２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールＤＢＮＥ ：２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールＤＥＧＭＥ ：ジエチレングリコールモノメチルエーテル【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】［最小発育阻止濃度試験］本発明の三成分配合の抗菌剤組成物とその配合割合による細菌に対する増殖抑制効果を確認するため、下記の試験を行った。
【００３３】Pseudomonas acruginosa IF03080 を用いて、次の測定方法で増殖を抑制する最小濃度を比較した。まず、予めＤＡＶＩＳ培地（グルコース：１１３０ｍｇ／Ｌ，硝酸ナトリウム：８００ｍｇ／Ｌ，リン酸一水素二カリウム：４６７０ｍｇ／Ｌ，リン酸二水素一カリウム：２０００ｍｇ／Ｌ，硫酸マグネシウム：６７ｍｇ／Ｌ，ｐＨ：７．０，Ｂ．Ｏ．Ｄ：１０００ｍｇ／Ｌ）で前培養した菌液を滅菌水道水で生菌数１０７ｃｅｌｌ／Ｌに調整し、予め所定量の薬剤を含むＤＡＶＩＳ培地９ｍＬに１ｍＬ添加した。その後、３０℃で振盪培養し、２４時間後、培地の濁りが認められない濃度を最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）とした。増殖抑制効果を１／ＭＩＣとして表し、抗菌剤単成分（比較例１〜４）の効果値を利用して求めた配合剤の相加効果の計算値より大きな値を示す場合に相乗効果有りと判断した。
【００３４】結果を表３に示す。
【００３５】
【表３】
【００３６】表３より明らかなように、本発明に係る三成分配合剤は単剤或いは二成分配合剤と比較して高い効果を示している。
【００３７】［抄紙工程白水に対する殺菌効力試験］本発明の三成分配合抗菌剤組成物とその配合割合による白水中の細菌に対する殺菌効果を確認するため、下記の試験を行った。
【００３８】某製紙工場の上質紙抄造機（中性抄造）より採取した白水（ｐＨ７．５）に各薬剤を有効成分の合計濃度が３０ｍｇ／Ｌになるよう添加後、３０℃で３０分間振盪し、生残菌数をポリペプトン・イーストエキストラクト培地により測定した。なお、参考のため薬剤無添加のもの（ブランク）についても測定を行った。
【００３９】結果を表４に示す。
【００４０】
【表４】
【００４１】表４より明らかなように、本発明に係る三成分配合剤はブランクの場合に比べて菌数を約２オーダー下げることができるが、単剤は殆ど殺菌力がないか、菌数を約１オーダーしか下げることができない。また、二成分配合剤も三成分配合剤と比較して殺菌力は弱い。
【００４２】［スライム付着防止試験］本発明の三成分配合抗菌剤組成物とその配合割合によるスライム付着防止効果を確認するため、下記の試験を行った。
【００４３】試験装置はスライム成長モニター（特開平９−７５０６５参照）を用い、そこにデンプンを栄養源としてＢＯＤ １００ｍｇ／Ｌとなるように調整した人工白水（ｐＨ７．０，３０℃）を培地とした複数の細菌種からなる集殖培養液を５．０×１０７ＣＦＵ／Ｌとなるように連続添加した。このモニターではスライムが増殖すると抵抗が増し、トルクの上昇が起こる。このトルク上昇が認められた時間をスライム付着開始時間とした。この人工白水に、抗菌剤組成物を添加することなく試験した場合、スライム付着開始時間は１２時間であった。各薬剤は有効成分の合計濃度が、系内で３０ｍｇ／Ｌを毎回１５分間維持するように、１日に３回、即ち８時間毎に間欠注入した。スライム付着防止効果は、このブランクに対する遅延時間として評価した。
【００４４】
【表５】
【００４５】表５より明らかなように、本発明に係る三成分配合剤では、単剤及び二成分配合剤に比べて、人工白水系において顕著なスライム付着防止効果が発現されている。
【００４６】［製紙用デンプン塗工液に対する細菌増殖防止試験］本発明の三成分配合抗菌剤組成物とその配合割合による製紙用デンプン塗工液に対する細菌増殖防止効果を確認するため、下記の試験を行った。
【００４７】某製紙工場の上質紙抄造機より採取したｐＨ９．６、生菌数８．５×１０５個／ｍＬ（寒天平板希釈法）の、製紙用デンプン塗工液の一部を、予め保温器に入れて充分に腐敗させ、これを種菌としてデンプン塗工液に加えた後（生菌数は６．０×１０８個／ｍＬ）、試験管に分注し、各薬剤を有効成分の合計濃度が３０ｍｇ／Ｌとなるように添加した。これを３０℃の恒温器に５日間保存した後、各々の生残菌数を寒天平板希釈法で測定した。
【００４８】結果を表６に示す。
【００４９】
【表６】
【００５０】表６より明らかなように、本発明に係る三成分配合剤は単剤、二成分配合剤に比べて、製紙工場の上質紙抄造機から採取した製紙用デンプン塗工液に対して、優れた菌増殖防止効果を有することが分かる。
【００５１】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明によれば、紙・パルプ工業における抄紙工程水、各種工業用の冷却水や洗浄水、重油スラッジ、金属加工油剤、繊維油剤、ペイント、紙用塗工液、ラテックス、糊剤の防腐用、殺菌用として有用であり、水中の分散菌に対しても、また、壁面に付着したスライムに対しても良好な殺菌効果を発揮する工業用抗菌剤組成物により、良好な工業用抗菌処理を行うことができる。
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| 【出願人】 |
【識別番号】０００００１０６３
【氏名又は名称】栗田工業株式会社
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| 【出願日】 |
平成１２年４月２１日（２０００．４．２１） |
| 【代理人】 |
【識別番号】１０００８６９１１
【弁理士】
【氏名又は名称】重野 剛
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| 【公開番号】 |
特開２００１−３０２４１４（Ｐ２００１−３０２４１４Ａ） |
| 【公開日】 |
平成１３年１０月３１日（２００１．１０．３１） |
| 【出願番号】 |
特願２０００−１２１３０１（Ｐ２０００−１２１３０１） |
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