| 【発明の名称】 |
除草剤組成物 |
| 【発明者】 |
【氏名】水戸 信彰
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| 【要約】 |
【課題】除草剤組成物、特にダイズ畑の雑草を防除するのに適した除草剤組成物を提供する。
【解決手段】Ｏ−［２―クロロー４―フルオロー５―（４―メチルー５―トリフルオロメチルー３―ピリダジノンー２―イル）フェノキシアセチル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドロキシルアミン及びＯ−［２―クロロー４―フルオロー５―（４―メチルー５―トリフルオロメチルー３―ピリダジノンー２―イル）フェノキシアセチル］−Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンからなる群より選ばれる１種と、エチル２―［［［［（４―クロロー６―メトキシー２―ピリミジンジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］ベンゾエート及びメチル３―［［［［（４―メトキシー６―メチルー１, ３, ５―トリアジンー２―イル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］―２―チオフェンカルボキシレートからなる群より選ばれる１種とを有効成分として含有する除草剤組成物。 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】Ｏ−［２―クロロー４―フルオロー５―（４―メチルー５―トリフルオロメチルー３―ピリダジノンー２―イル）フェノキシアセチル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドロキシルアミン及びＯ−［２―クロロー４―フルオロー５―（４―メチルー５―トリフルオロメチルー３―ピリダジノンー２―イル）フェノキシアセチル］−Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンからなる群より選ばれる１種と、エチル２―［［［［（４―クロロー６―メトキシー２―ピリミジンジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］ベンゾエート及びメチル３―［［［［（４―メトキシー６―メチルー１, ３, ５―トリアジンー２―イル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］―２―チオフェンカルボキシレートからなる群より選ばれる１種とを有効成分として含有することを特徴とする茎葉処理用除草剤組成物。
【請求項２】ダイズ畑における雑草を防除するための請求項１に記載の除草剤組成物。
【請求項３】Ｏ−［２―クロロー４―フルオロー５―（４―メチルー５―トリフルオロメチルー３―ピリダジノンー２―イル）フェノキシアセチル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドロキシルアミン及びＯ−［２―クロロー４―フルオロー５―（４―メチルー５―トリフルオロメチルー３―ピリダジノンー２―イル）フェノキシアセチル］−Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンからなる群より選ばれる１種と、エチル２―［［［［（４―クロロー６―メトキシー２―ピリミジンジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］ベンゾエート及びメチル３―［［［［（４―メトキシー６―メチルー１, ３, ５―トリアジンー２―イル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］―２―チオフェンカルボキシレートからなる群より選ばれる１種とを有効成分として含有する除草剤を、雑草に茎葉処理することを特徴とする除草方法。
【請求項４】ダイズ畑における雑草に処理する請求項３に記載の除草方法。
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【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は除草剤組成物、さらに詳しくは、茎葉処理用除草剤組成物及びそれを雑草に茎葉処理することによる除草方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】現在、数多くの除草剤が市販され、 使用されているが、防除の対象となる雑草は種類も多く、発生も長期間にわたるため、より除草効果が高く、幅広い殺草スペクトラムを有し、かつ作物には安全な除草剤が求められている。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者は優れた除草剤を見出すべく鋭意検討した結果、Ｏ−［２―クロロー４―フルオロー５―（４―メチルー５―トリフルオロメチルー３―ピリダジノンー２―イル）フェノキシアセチル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドロキシルアミン及びＯ−［２―クロロー４―フルオロー５―（４―メチルー５―トリフルオロメチルー３―ピリダジノンー２―イル）フェノキシアセチル］−Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンからなる群より選ばれる１種と、エチル２―［［［［（４―クロロー６―メトキシー２―ピリミジンジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］ベンゾエート（一般名クロリムロン−エチル、以下クロリムロン−エチルと記す）及びメチル３―［［［［（４―メトキシー６―メチルー１, ３, ５―トリアジンー２―イル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］―２―チオフェンカルボキシレート（一般名チフェンスルフロン−メチル、以下チフェンスルフロン−メチルと記す）からなる群より選ばれる１種とを有効成分として含有する除草剤組成物を、雑草に茎葉処理することにより、農耕地あるいは非農耕地に発生する種々の雑草を効果的に除草でき、しかもその除草効力は、それらを単独で用いる場合に比較して相乗的に増大し、低薬量で施用でき、更に殺草スペクトルが拡大し、特にダイズ畑においては広範囲の雑草を選択的に除草できることを見出し、本発明に至った。即ち、本発明はＯ−［２―クロロー４―フルオロー５―（４―メチルー５―トリフルオロメチルー３―ピリダジノンー２―イル）フェノキシアセチル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドロキシルアミン及びＯ−［２―クロロー４―フルオロー５―（４―メチルー５―トリフルオロメチルー３―ピリダジノンー２―イル）フェノキシアセチル］−Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンからなる群より選ばれる１種と、クロリムロン−エチル及びチフェンスルフロン−メチルからなる群より選ばれる１種とを有効成分として含有する茎葉処理用除草剤組成物（以下、本発明組成物と記す．）及びそれを雑草に茎葉処理する除草方法を提供する。尚、本発明組成物における塩とは、アルカリ金属塩、アルカリ土壌金属塩、イソプロピルアミン塩等のアミン塩又はアンモニウム塩等の農薬学的に許容される塩を意味する【０００４】
【発明の実施の形態】本発明組成物の有効成分の一つであるＯ−［２―クロロー４―フルオロー５―（４―メチルー５―トリフルオロメチルー３―ピリダジノンー２―イル）フェノキシアセチル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドロキシルアミン及びＯ−［２―クロロー４―フルオロー５―（４―メチルー５―トリフルオロメチルー３―ピリダジノンー２―イル）フェノキシアセチル］−Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンは、以下の製造例に示す方法により製造することができる。
製造例１酢酸ナトリウム5.3g（53.3mmol）と水約100ml を混合した溶液に、氷冷下、１,１―ジブロモー３, ３, ３―トリフルオロアセトン6.6g（24.3mmol）を加え、７０℃で２０分間攪拌した。該反応液を室温に冷却し、これに２―フルオロー４―クロロー５―イソプロポキシフェニルヒドラジン5.8g（21.5mmol）をジエチルエーテル約20mlに溶解した溶液を加え、室温で１時間攪拌した。エーテル層を分離して、濃縮し、残渣にＴＨＦ約60mlを加え、これにカルボエトキシエチリデントリフェニルホスホラン8.3g（23.0mmol）を加え、２時間加熱還流した。減圧下にＴＨＦを留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２―［２−フルオロー４―クロロー５―イソプロポキシフェニル］―４―メチルー５―トリフルオロメチルピリダジンー３―オンを3.8g（10.5mmol）得た。２―［２−フルオロー４―クロロー５―イソプロポキシフェニル］―４―メチルー５―トリフルオロメチルピリダジンー３―オン3.5g（9.7mmol ）を氷冷下、濃硫酸約10mlに溶解し、室温まで昇温した。１０分後、反応液に約100ml の水を加え、生じた結晶をろ集し、水20mlで2 回、ヘキサン10mlで1 回順次洗浄した。得られた結晶をイソプロパノールから再結晶して、２―［２−フルオロー４―クロロー５―ヒドロキシフェニル］―４―メチルー５―トリフルオロメチルピリダジンー３―オン3.2g（9.9mmol ）を得た。２―［２−フルオロー４―クロロー５―ヒドロキシフェニル］―４―メチルー５―トリフルオロメチルピリダジンー３―オン3.2g（9.9mmol ）をＤＭＦ約50mlに溶解し、室温で水素化ナトリウム（６０重量％オイルデイスパージョン0.44g （11mmol）を加え、３０分間室温で放置後、氷冷し、ブロモ酢酸エチル1.8g（11mmol）を加えた。１時間室温で攪拌した後、ジエチルエーテル、水を順次加え、抽出した。有機層を１０％塩酸水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２―クロロー４―フルオロー５―（４―メチルー５―トリフルオロメチルー３―ピリダジノンー２―イル）フェノキシ酢酸エチル2.4g（5.5mmol ）を得た。融点１０２．０℃２―クロロー４―フルオロー５―（４―メチルー５―トリフルオロメチルー３―ピリダジノンー２―イル）フェノキシ酢酸エチル１．０ｇを１，４−ジオキサン１５ｍｌに溶解し、さらに濃塩酸１５ｍｌを加えた。この溶液を６０℃に昇温し６時間攪拌し、酢酸エチルで抽出した。有機層を重そう水および飽和食塩水で順次洗浄後無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去後、残渣を塩化チオニル５ｇに溶解し、１時間加熱還流後、減圧濃縮した。さらに室温でＴＨＦ２０ｍｌに溶解し，Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン０．６５ｇを滴下後、減圧濃縮して残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｏ−［２―クロロー４―フルオロー５―（４―メチルー５―トリフルオロメチルー３―ピリダジノンー２―イル）フェノキシアセチル］−Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン（以下、化合物Ａと記す。）を１．１ｇ得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δ（ｐｐｍ）） １．１０（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），２．４２（３Ｈ，ｑ，Ｊ＝１．９Ｈｚ），２．９４（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．７４（２Ｈ，Ｓ），７．０１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），７．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ）７．９７（１Ｈ，Ｓ）
製造例２上記製造例１において、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンに代え、Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドロキシルアミンを用いる以外は、同様の操作を行うことにより、Ｏ−［２―クロロー４―フルオロー５―（４―メチルー５―トリフルオロメチルー３―ピリダジノンー２―イル）フェノキシアセチル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドロキシルアミン（以下、化合物Ｂと記す）を得ることができる。クロリムロン−エチルはFarm Chemicals Handbook ，１９９５（Meister ，PublishingＣｏ. 発行、１９９５年）Ｃ９１頁に記載の化合物である。チフェンスルフロン−メチルはFarm Chemicals Handbook ，１９９５（Meister ，PublishingＣｏ. 発行、１９９５年）Ｃ２９３頁に記載の化合物である。
【０００５】本発明組成物は、広範囲の雑草を選択的に防除する上で、また、不耕起栽培のような新しい栽培方法への適用をする上で効果的な除草組成物を提供するものであり、殊に、ダイズ畑における主要な雑草、例えばソバカズラ、サナエタデ、アメリカサナエタデ、スベリヒユ、シロザ、アオゲイトウ、ノハラガラシ、アメリカツノクサネム、エビスグサ、イチビ、アメリカキンゴジカ、アメリカアサガオ、マルバアサガオ、マルバアメリカアサガオ、ヨウシュチョウセンアサガオ、イヌホオズキ、オナモミ、ヒマワリ、セイヨウヒルガオ、トウダイグサ、アメリカセンダングサ、ブタクサ等の双子葉植物および、イヌビエ、エノコログサ、アキノエノコログサ、キンノエノコロ、メヒシバ、オヒシバ、セイバンモロコシ、シバムギ、シャッターケーン等の単子葉植物を有効に除草する一方、作物であるダイズやダイズの後作物であるトウモロコシに対して問題となるような薬害を生じない。
【０００６】本発明組成物において、有効成分としてのＯ−［２―クロロー４―フルオロー５―（４―メチルー５―トリフルオロメチルー３―ピリダジノンー２―イル）フェノキシアセチル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドロキシルアミン及びＯ−［２―クロロー４―フルオロー５―（４―メチルー５―トリフルオロメチルー３―ピリダジノンー２―イル）フェノキシアセチル］−Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンからなる群より選ばれる１種と、クロリムロン−エチル及びチフェンスルフロン−メチルからなる群より選ばれる１種との混合割合は対象とする雑草種、施用場面、施用条件等により変わり得るが、重量比で、通常１：０．２〜２０の範囲である。
【０００７】本発明組成物は通常、固体担体、液体担体等と混合し、必要により界面活性剤、その他の製剤用補助剤等を添加して、乳剤、水和剤、懸濁剤等に製剤化して用いられる。これらの製剤中にはＯ−［２―クロロー４―フルオロー５―（４―メチルー５―トリフルオロメチルー３―ピリダジノンー２―イル）フェノキシアセチル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドロキシルアミン及びＯ−［２―クロロー４―フルオロー５―（４―メチルー５―トリフルオロメチルー３―ピリダジノンー２―イル）フェノキシアセチル］−Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンからなる群より選ばれる１種と、クロリムロン−エチル及びチフェンスルフロン−メチルからなる群より選ばれる１種の合計量が一般に０. ５〜９０重量％、好ましくは１〜８０重量％含有される。
【０００８】製剤化するに際し、用いられる固体担体としては、例えば粘土類（カオリナイト、珪藻土、合成含水酸化珪素、フバサミクレー、ベントナイト、酸性白土等）、タルク、その他の無機鉱物（セリサイト、石英粉末、硫黄粉末、活性炭、炭酸カルシウム等）化学肥料（硫安、燐安、硝安、塩安、尿素等）などの微粉末や粒状物が挙げられ、液体担体としては、例えば水、アルコール類（メタノール、エタノール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレン等）、非芳香族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、ケロシン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、エーテル類（ジオキサン、ジイソプロピルエーテル等）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロエタン、トリクロロエチレン等）などが挙げられる。
【０００９】界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル類、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリ−ルスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類およびそのポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘導体などが挙げられる。その他の製剤用補助剤としては、例えばカゼイン、ゼラチン、多糖類（澱粉、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、ベントナイト、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸等）などの固着剤や分散剤、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２、６―ｔｅｒｔ−ブチル−４―メチルフェノール）、ＢＨＡ（２−／３−ｔｅｒｔ−ブチル−４―メトキシフェノール）、植物油、鉱物油、脂肪酸、脂肪酸エステルなどの安定剤が挙げられる。
【００１０】本発明組成物は、夫々の有効成分を上述の製剤手法により製剤した後、これらを混合することにより調製することもできる。このようにして製剤化された本発明組成物は、そのままでまたは水等で希釈して植物体に施用される。本発明組成物は、さらに、他の除草剤と混合して用いることにより除草効力の増強を期待でき、さらに殺虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤等と併用することもできる。
【００１１】本発明組成物の施用量は、有効成分化合物である、Ｏ−［２―クロロー４―フルオロー５―（４―メチルー５―トリフルオロメチルー３―ピリダジノンー２―イル）フェノキシアセチル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドロキシルアミン及びＯ−［２―クロロー４―フルオロー５―（４―メチルー５―トリフルオロメチルー３―ピリダジノンー２―イル）フェノキシアセチル］−Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンからなる群より選ばれる１種と、クロリムロン−エチル及びチフェンスルフロン−メチルからなる群より選ばれる１種との混合比、気象条件、製剤形態、施用時期、施用方法、施用場所、防除対象雑草、対象作物により変わり得るが、１ヘクタール当り有効成分化合物の合計量として、通常５〜５００ｇである。乳剤、水和剤、懸濁剤等は、その所定量を１ヘクタール当り通常１００〜１０００リットルの水で希釈して施用する。
【００１２】
【実施例】以下、製剤例を示す。以下の例において部は重量部を表す。
製剤例１化合物Ａ又は化合物Ｂ１０部、クロリムロン−エチル５部、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および合成含水酸化珪素８０部をよく粉砕混合して水和剤を得る。
製剤例２化合物Ａ又は化合物Ｂ３０部、クロリムロン−エチル１５部、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および合成含水酸化珪素５０部をよく粉砕混合して水和剤を得る。
製剤例３化合物Ａ又は化合物Ｂ１０部、チフェンスルフロン−メチル２．５部、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および合成含水酸化珪素８２．５部をよく粉砕混合して水和剤を得る。
製剤例４化合物Ａ又は化合物Ｂ１０部、クロリムロン−エチル５部、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート３部、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）３部および水７９部を混合し、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕して懸濁剤を得る。
製剤例５化合物Ａ又は化合物Ｂ５部、クロリムロン−エチル２．５部、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート３部、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）３部および水８６．５部を混合し、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕して懸濁剤を得る。
製剤例６化合物Ａ又は化合物Ｂ２０部、チフェンスルフロン−メチル５部、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート３部、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）３部および水６９部を混合し、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕して懸濁剤を得る。
製剤例７化合物Ａ又は化合物Ｂ３０部、チフェンスルフロン−メチル７．５部、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート３部、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）３部および水５６．５部を混合し、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕して懸濁剤を得る。
【００１３】以下、試験例を示す。
評価基準除草効力の評価は、調査時の供試雑草の出芽または生育の状態が無処理のそれと比較して全く乃至ほとんど違いがないものを「０」とし、供試植物が完全枯死または出芽もしくは生育が完全に抑制されているものを「１０」として、０〜１０の１１段階に区分し、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０で示す。除草効力の評価値「７」、「８」、「９」、「１０」は優れた除草効力を意味し、評価値「６」以下は不十分な除草効力を意味する。薬害の評価は、薬害がほとんど認められない場合は「無害」、軽度の薬害が認められる場合は「小」、中程度の薬害が認められる場合は「中」、強度の薬害が認められる場合は「大」で示す。
試験例１面積２６．５×１９ｃｍ2 、深さ７ｃｍのプラスチックポットに畑地土壌を詰めダイズ、アキノエノコログサ、メヒシバを播種し温室内で２３日間育成させた。化合物Ａ１０部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部、キシレン３５部およびシクロヘキサノン３５部をよく混合して得られる化合物Ａの乳剤、クロリムロン−エチル製剤品（商品名Ｃｌａｓｓｉｃ：デュポン社製）、及び該化合物Ａ乳剤と、クロリムロン−エチル製剤品との混合剤の各々所定量を水で希釈し、小型噴霧器で植物体上方より均一に散布した。処理後４日間温室内で育成し、除草効力及びダイズへの安全性を調査した。結果を表１に示す。
【表１】
【００１４】
【発明の効果】本発明組成物を用いることにより、畑地雑草等、特に、ダイズ畑における広範囲の雑草を選択的に除草できる |
| 【出願人】 |
【識別番号】０００００２０９３
【氏名又は名称】住友化学工業株式会社
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| 【出願日】 |
平成９年２月１８日（１９９７．２．１８） |
| 【代理人】 |
【識別番号】１０００９３２８５
【弁理士】
【氏名又は名称】久保山 隆 （外１名）
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| 【公開番号】 |
特開２００１−５８９０４（Ｐ２００１−５８９０４Ａ） |
| 【公開日】 |
平成１３年３月６日（２００１．３．６） |
| 【出願番号】 |
特願平９−３４１５０ |
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