| 【発明の名称】 |
巻回された管 |
| 【発明者】 |
【氏名】松村 健一
【氏名】清木 敦史
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| 【要約】 |
【課題】硬質塩ビの持つ難燃性と接着接合性を維持しつつ、ポリエチレンの持つ可撓性を併せ持ち、巻回し状態で保管運搬され、施工時に引き出し、直管状にして用いることのできる巻回された管を提供する。
【解決手段】塩化ビニル系樹脂組成物が成形された後、巻回されてなる巻回された管であって、前記塩化ビニル系樹脂組成物は、エラストマーに塩化ビニルモノマーをグラフト重合してなるグラフト体（Ａ）、エラストマーと塩化ビニル系樹脂とからなるブレンド体（Ｂ）、前記グラフト体（Ａ）と塩化ビニル系樹脂とからなるブレンド体（Ｃ）、前記グラフト体（Ａ）と前記エラストマーと同種又は異種のエラストマーとからなるブレンド体（Ｄ）、及び、前記グラフト体（Ａ）と塩化ビニル系樹脂と前記エラストマーと同種又は異種のエラストマーとからなるブレンド体（Ｅ）からなる群より選択される１種のものからなるものであることを特徴とする巻回された管。 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】 塩化ビニル系樹脂組成物が成形された後、巻回されてなる巻回された管であって、前記塩化ビニル系樹脂組成物は、エラストマーに塩化ビニルモノマーをグラフト重合してなるグラフト体（Ａ）、エラストマーと塩化ビニル系樹脂とからなるブレンド体（Ｂ）、前記グラフト体（Ａ）と塩化ビニル系樹脂とからなるブレンド体（Ｃ）、前記グラフト体（Ａ）と前記エラストマーと同種又は異種のエラストマーとからなるブレンド体（Ｄ）、及び、前記グラフト体（Ａ）と塩化ビニル系樹脂と前記エラストマーと同種又は異種のエラストマーとからなるブレンド体（Ｅ）からなる群より選択される１種のものからなるものであることを特徴とする巻回された管。
【請求項２】 塩化ビニル系樹脂組成物が成形された後、巻回されてなる巻回された管であって、前記塩化ビニル系樹脂組成物は、エラストマー１５〜４０重量％に塩化ビニルモノマー８５〜６０重量％をグラフト重合してなるグラフト体（Ａ−１）、エラストマー１５〜４０重量％と塩化ビニル系樹脂８５〜６０重量％とからなるブレンド体（Ｂ）、エラストマー１５重量％を超えて４５重量％以下に塩化ビニルモノマー８５重量％未満から５５重量％以上をグラフト重合してなるグラフト体（Ａ−２）と塩化ビニル系樹脂とからなる総エラストマー含有量が１５〜４０重量％であるブレンド体（Ｃ）、エラストマー５重量％以上から４０重量％未満に塩化ビニルモノマー６０重量％を超えて９５重量％以下をグラフト重合してなるグラフト体（Ａ−３）と前記エラストマーと同種又は異種のエラストマーとからなる総エラストマー含有量が１５〜４０重量％であるブレンド体（Ｄ）、及び、前記グラフト体（Ａ−３）と塩化ビニル系樹脂と前記エラストマーと同種又は異種のエラストマーとからなる総エラストマー含有量が１５〜４０重量％であるブレンド体（Ｅ）からなる群より選択される１種のものからなるものであることを特徴とする巻回された管。
【請求項３】 エラストマーは、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、塩素化ポリエチレン、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体、メタアクリル酸メチル−スチレン−ブタジエン共重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、及び、ポリウレタンからなる群より選択される少なくとも１種のエラストマーであることを特徴とする請求項１又は２記載の巻回された管。
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【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、巻回された管、特に電線、光ファイバーケーブル等の鞘管に使用され、電線、光ファイバーケーブル等を火事等の燃焼から保護し、鞘管どうし又は鞘管と接続ユニットとを簡便な接着接合で施工可能とし、ハンドホール又はマンホール間を継手の使用なしに一本で接続でき、巻回し状態で保管運搬され、施工時に引き出し直管状にして用いる巻回された管に関する。
【０００２】
【従来の技術】電線、光ファイバーケーブル等の通信網を敷設の際に、鞘管として、表面平滑性、低摩擦抵抗等の優れた通線性を持つ硬質塩ビ管、ポリエチレン管等が用いられている。硬質塩ビ管は、難燃性をもち、接着接合できる点が優れている。しかし、鞘管として敷設する場合、長さ２〜５．５ｍ程度の断面円形の短尺直管状の管を多く用意し、これらの管の端部どうしを順次接続しながら、管路敷設用溝に敷設する方法が行われていた。この方法では、長尺管路になるほど接続本数も多くなるため、接続作業に長時間を要し、ひいては施工期間が長期化するものとなっていた。さらに、断面円形の短尺管は、その内部に大容積の中空部を有するため、輸送効率が悪く、資材調達や輸送に時間がかかる問題があった。
【０００３】この問題を解決するために、特開平６−２４９３６４号公報には、硬質塩ビ管を加熱軟化させながら、断面偏平状に変形させた状態でドラムに巻き取り、長尺管を成形し、敷設の際、再加熱軟化させながらドラムから巻き戻して敷設面に配置したのち、軟化状態の長尺管を内部から蒸気にて加圧し、断面円形状に膨出変形させる方法が開示されている。しかしながら、この方法では、巻き取り時と巻き戻し時との二度にわたって管を加熱軟化させるための装置及び工数が必要となり、大変手間がかかるのと、加圧膨出させる際には、高温の蒸気を用いるために取り扱いに難があった。
【０００４】また、特開平９−１３３２７０号公報に開示されているように、ポリエチレン管は、可撓性にとむ長尺管とできるため、長尺管路の敷設によく用いられていた。しかしながら、難燃性に劣るため、管路が火事にさらされたとき、鞘管内部の電線、光ファイバーケーブル等の通信網を焼失させる危険性があった。更に、増管を必要とする場合、簡便な接着接合ができないという欠点があった。
【０００５】特開昭５８−１３１０２５号公報には、熱可塑性材料を本体とした電気溶着装置に関する技術が開示されている。この装置は、本体である熱可塑性材料を溶融させて溶着されるべき部材を溶着させるものである。しかしながら、この方法では、接着接合する装置が複雑となり、施工性やコスト等に問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑み、硬質塩ビの持つ難燃性と接着接合性とを維持しつつ、ポリエチレンの持つ可撓性を併せ持ち、巻回し状態で保管運搬され、施工時に引き出し、直管状にして用いることのできる巻回された管を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の巻回された管は、塩化ビニル系樹脂組成物が成形された後、巻回されてなる巻回された管であって、上記塩化ビニル系樹脂組成物は、エラストマーに塩化ビニルモノマーをグラフト重合してなるグラフト体（Ａ）、エラストマーと塩化ビニル系樹脂とからなるブレンド体（Ｂ）、上記グラフト体（Ａ）と塩化ビニル系樹脂とからなるブレンド体（Ｃ）、上記グラフト体（Ａ）と上記エラストマーと同種又は異種のエラストマーとからなるブレンド体（Ｄ）、及び、上記グラフト体（Ａ）と塩化ビニル系樹脂と上記エラストマーと同種又は異種のエラストマーとからなるブレンド体（Ｅ）からなる群より選択される１種のものからなるものであることを特徴とするものである。以下に本発明を詳述する。
【０００８】本発明の巻回された管は、塩化ビニル系樹脂組成物が成形された後、巻回されてなる巻回された管であって、上記塩化ビニル系樹脂組成物は、エラストマーに塩化ビニルモノマーをグラフト重合してなるグラフト体（Ａ）、エラストマーと塩化ビニル系樹脂とからなるブレンド体（Ｂ）、上記グラフト体（Ａ）と塩化ビニル系樹脂とからなるブレンド体（Ｃ）、上記グラフト体（Ａ）と上記エラストマーと同種又は異種のエラストマーとからなるブレンド体（Ｄ）、及び、上記グラフト体（Ａ）と塩化ビニル系樹脂と上記エラストマーと同種又は異種のエラストマーとからなるブレンド体（Ｅ）からなる群より選択される１種のものからなるものである。
【０００９】上記エラストマーは、常温で柔軟性を有している高分子材料を総称しており、特に限定されるものではないが、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ＥＡ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）、塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体（ＡＣ）、メタアクリル酸メチル−スチレン−ブタジエン共重合体（ＭＢＳ）、クロルスルホン化ポリエチレン（ＣＳＰＥ）、ポリウレタン（ＰＵ）等の中から選ばれる少なくとも１種類のエラストマー又はそれらの混合体が使用される。
【００１０】上記ＥＶＡとしては特に限定されず、例えば、酢酸ビニル含有量が１０〜８０重量％で、ＪＩＳ Ｋ ６７６０に準じて測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）値が０．５〜３００のもの等が挙げられる。
【００１１】上記ＥＡとしては特に限定されず、例えば、アクリル酸エステルの種類がエチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等で、アクリル酸エステルの含有量が１０〜８０重量％、ＭＦＲ値が０．１〜１００のもの等が挙げられる。
【００１２】上記ＮＢＲとしては特に限定されず、例えば、アクリロニトリルの含有量が２０〜５０重量％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4 ：１００℃）が１０〜２００のもの等が挙げられる。
【００１３】上記ＣＰＥとしては特に限定されず、例えば、塩素化度が２０〜５５重量％、ＭＦＲ値が０．１〜１００のもの等が挙げられる。
【００１４】上記ＡＣとしては特に限定されず、例えば、アクリル酸エステルとして、ホモポリマーのガラス転移点温度（以下、Ｔｇという）が−２０℃以下のエチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等のモノマーを主体としてなる重合体、メチルメタクリレート等の高Ｔｇのモノマーが共重合又は多段階重合により多層構造となっているもの、２官能性以上のモノマーを用いて重合体が架橋構造を有しているもの等が挙げられる。平均粒子径は特に限定されず、一般的には０．０１〜５μｍのもの等が挙げられる。
【００１５】上記ＭＢＳとしては特に限定されず、例えば、ブタジエン成分が５０〜９０重量％、メチルメタクリレート成分が５〜４５重量％，スチレン成分が５〜４５重量％のもの等が挙げられる。平均粒子径は特に限定されず、一般的には０．０１〜５μｍのもの等が挙げられる。
【００１６】上記ＣＳＰＥとしては特に限定されず、例えば、塩素含有量が２０〜５０重量％、イオウ含有量が０．５〜２．０重量％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4 ：１００℃）が１０〜２００のものが挙げられる。
【００１７】上記ＰＵとしては特に限定されず、例えば、ポリオール等の多官能性活性水素化合物と全反応系のイソシアネート化合物とを反応させてなる線状高分子又は一部架橋構造を取るもの等が挙げられ、一般的には、カプロラクトン型、アジペート型、エーテル型等のものが挙げられる。
【００１８】上記塩化ビニルモノマーは、塩化ビニルを主成分とするビニルモノマーであり、塩化ビニルの他に塩化ビニルと共重合可能なモノマーが含有されるものを使用できる。上記塩化ビニルと共重合可能なモノマーとしては特に限定されず、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン等のα−オレフィン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；メチルアクリレート、ブチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート等のアクリル酸エステル類；メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類；フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のＮ−置換マレイミド類等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１９】上記塩化ビニルと共重合可能なモノマーの含有量は、目的に応じて適宜使用されるが、２０重量％以下が好ましい。含有量が２０重量％を超えると、塩化ビニル樹脂がもつ本来の特性を失ってしまう。
【００２０】上記エラストマーと上記塩化ビニルモノマーとのグラフト共重合としては特に限定されず、定法に従い行うことができる。例えば、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法等が挙げられるが、一般的には、懸濁重合法が用いられる。上記懸濁重合法には、分散剤、重合開始剤等が用いられる。
【００２１】上記分散剤としては特に限定されず、例えば、メチルセルロース、エチルセルロ―ス、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルアルコール及びその部分けん化物、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、デンプン、無水マレイン酸−スチレン共重合体等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２２】上記重合開始剤としては特に限定されず、例えば、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジオクチルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、α−クミルパーオキシネオデカノエート等の有機パーオキサイド類；２，２−アゾビスイソブチロニトリル、２，２−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられる。
【００２３】また、上記懸濁重合法には、必要に応じて、ｐＨ調整剤、酸化防止剤等が用いられてもよい。
【００２４】上記懸濁重合法としては、具体的には、以下の方法が用いられる。すなわち、温度調整機及び攪拌機付きの重合器に、純水、分散剤、重合開始剤及びエラストマーを仕込み、真空ポンプにより重合器内から空気を排除した後、塩化ビニルを重合器内に導入する。エラストマーを塩化ビニル中に分散又は溶解させた後に昇温し、所望の重合温度で重合を開始する。反応終了後、残存モノマーを重合器外に排出してスラリーを得る。脱水機で脱水した後に乾燥して、グラフト体（Ａ）を得る。
【００２５】上記グラフト体（Ａ）における上記塩化ビニルモノマーからなる塩化ビニル成分の重合度は、４００〜２５００が好ましい。より好ましくは、６００〜１６００である。重合度が４００未満であると、耐久性に劣り、重合度が２５００を越えると、樹脂の溶融粘度が高くなり成形性が悪くなる。
【００２６】上記塩化ビニル系樹脂は、上述した塩化ビニルモノマーを重合してなるものである。上記塩化ビニルと共重合可能なモノマーの含有量は、上述した含有量と同様である。また、上記塩化ビニル系樹脂の重合度は、上記塩化ビニル成分の重合度と同様である。
【００２７】上記エラストマー、上記塩化ビニル系樹脂及びグラフト体のブレンド方法としては特に限定されず、ホットブレンドによる方法でも、コールドブレンドによる方法でも行うことができ、後に詳述する各種配合剤とともにブレンドすることもできる。
【００２８】上記塩化ビニル系樹脂組成物における上記塩化ビニル成分及び塩化ビニル系樹脂成分の含有量は６０〜８５重量％である。６０重量％未満であると、充分な強度が得られず、電線や光ファイバーケーブルを空気圧送により通線させる際に破裂するおそれがあり、８５重量％を超えると、巻回された管の柔軟性が不足し、管を巻き取る際に管が座屈してしまう。
【００２９】本発明の巻回された管は、上記塩化ビニル系樹脂組成物が成形された後、巻回されてなるものである。
【００３０】上記塩化ビニル系樹脂組成物は、必要に応じて、安定剤、安定化助剤、滑剤、加工助剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、顔料、可塑剤、充填剤等の配合剤が添加されて成形される。
【００３１】上記安定剤としては特に限定されず、例えば、ジメチル錫メルカプト、ジブチル錫メルカプト、ジオクチル錫メルカプト、ジブチル錫マレート、ジブチル錫マレートポリマー、ジオクチル錫マレート、ジオクチル錫マレートポリマー、ジブチル錫ラウレート、ジブチル錫ラウレートポリマー等の有機錫系安定剤；鉛白、塩基性亜硫酸鉛、二塩基性亜硫酸鉛、三塩基性硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、シリカゲル共沈けい酸鉛、ステアリン酸鉛、安息香酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、ナフテン酸鉛等の鉛系安定剤；ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸；カルシウム−亜鉛系安定剤、バリウム−亜鉛系安定剤、バリウム−カドミウム系安定剤、ハイドロタルサイト、ゼオライト等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３２】上記安定化助剤としては特に限定されず、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化テトラヒドロフタレート、エポキシ化ポリブタジエン、りん酸エステル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３３】上記滑剤としては特に限定されず、例えば、モンタン酸ワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ステアリン酸、ステアリルアルコール、ステアリン酸ブチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３４】上記加工助剤としては特に限定されず、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート系単独重合体；上記（メタ）アクリレート系単独重合体から選ばれた２種以上のモノマーの共重合体；（メタ）アクリレートと、スチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル等のビニルモノマーとの共重合体等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３５】上記紫外線吸収剤としては特に限定されず、例えば、サリチル酸エステル系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレ一ト系等の紫外線吸収剤が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３６】上記光安定剤としては特に限定されず、例えば、ヒンダードアミン系の光安定剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３７】上記酸化防止剤としては特に限定されず、例えば、フェノール系抗酸化剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３８】上記顔料としては特に限定されず、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、スレン系、染料レーキ系等の有機顔料；酸化物系、クロム酸モリブテン系、硫化物・セレン化物系、フェロシアン化物系等の無機顔料等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３９】上記可塑剤としては特に限定されず、例えば、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４０】上記充填剤としては特に限定されず、例えば、シリカ、珪藻土、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化錫、酸化アンチモン、フェライト類、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、ドーソナイト、ハイドロタルサイト、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、石膏繊維、けい酸カルシウム、タルク、クレー、マイカ、モンモリロナイト、ベントナイト、活性白土、セピオライト、イモゴライト、セリサイト、ガラス繊維、ガラスビーズ、シリカ系バルン、窒化アルミニウム、窒化ほう素、窒化けい素、カーボンブラック、グラファイト、炭素繊維、炭素バルン、木炭粉末、各種金属粉、チタン酸カリウム、硫酸マグネシウム（ＭＯＳ）、チタン酸ジルコニア鉛、アルミニウムボレート、硫化モリブデン、炭化けい素、ステンレス繊維、ほう酸亜鉛、各種磁性粉、スラグ繊維、フライアッシュ、脱水汚泥等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４１】上記各種配合剤を上記塩化ビニル系樹脂組成物に混合する順序や方法としては特に限定されず、任意の方法が採用可能であり、ホットブレンドによる方法でも、コールドブレンドによる方法でもよい。
【００４２】上記塩化ビニル系樹脂組成物及び各種配合剤の混合物を成形する方法としては特に限定されず、例えば、上述した各成分を、混合粉体やペレットとして、又、それらの混合物として、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダーミキサー、ミキシングロール等の混練装置を用いて混練し、従来公知の任意の方法で成形することができる。一般的には、押出成形機を用いて成形する方法が用いられる。
【００４３】本発明の巻回された管を巻き取る方法としては特に限定されず、例えば、特開昭６１−３３４７３号公報に示されるように、巻取ドラムに管の先端を固定し、連続的に管を巻き取って行く方法等が挙げられる。
【００４４】本発明２の巻回された管は、塩化ビニル系樹脂組成物が成形された後、巻回されてなる巻回された管であって、上記塩化ビニル系樹脂組成物は、エラストマー１５〜４０重量％に塩化ビニルモノマー８５〜６０重量％をグラフト重合してなるグラフト体（Ａ−１）、エラストマー１５〜４０重量％と塩化ビニル系樹脂８５〜６０重量％とからなるブレンド体（Ｂ）、エラストマー１５重量％を超えて４５重量％以下に塩化ビニルモノマー８５重量％未満から５５重量％以上をグラフト重合してなるグラフト体（Ａ−２）と塩化ビニル系樹脂とからなる総エラストマー含有量が１５〜４０重量％であるブレンド体（Ｃ）、エラストマー５重量％以上から４０重量％未満に塩化ビニルモノマー６０重量％を超えて９５重量％以下をグラフト重合してなるグラフト体（Ａ−３）と上記エラストマーと同種又は異種のエラストマーとからなる総エラストマー含有量が１５〜４０重量％であるブレンド体（Ｄ）、及び、上記グラフト体（Ａ−３）と塩化ビニル系樹脂と上記エラストマーと同種又は異種のエラストマーとからなる総エラストマー含有量が１５〜４０重量％であるブレンド体（Ｅ）からなる群より選択される１種のものからなるものである。
【００４５】本発明２のエラストマー、塩化ビニルモノマー及び塩化ビニル系樹脂は、上述したものと同様なものを用いることができる。また、本発明２のグラフト重合の方法及びブレンド方法も、上述した方法と同様な方法を用いることができる。
【００４６】本発明２の塩化ビニル系樹脂組成物におけるエラストマー成分量は１５〜４０重量％である。上記エラストマー成分量が１５重量％未満であると、巻回された管の柔軟性が不足し、管を巻き取る際に管が座屈してしまい、上記エラストマー成分量が４０重量％を超えると、充分な強度が得られず、電線や光ファイバーケーブルを空気圧送により通線させる際に破裂するおそれがある。
【００４７】
【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００４８】実施例１ グラフト体（Ａ）アクリル系共重合体の作製（乳化重合）攪拌機、還流冷却器を備えた１０リットル反応器に、純水４ｋｇ、重合開始剤として過硫酸アンモニウム２４ｇ（１０％水溶液）を入れ、容器内を窒素置換後、攪拌下で反応器内を７５度に昇温した。乳化モノマー液を、純水１．５ｋｇ、乳化剤としてハイテノールＮ−０８（商品名）（第一工業製薬社製）５０ｇ（１０％水溶液）、アクリル系モノマーとしてｎ−ブチルアクリレート（ｎＢＡ）２．４ｋｇ、多官能性モノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＡ）１０ｇから調製した。昇温後の反応容器内に、乳化モノマーを一定の滴下速度において滴下した。全ての乳化モノマーの滴下を３．０時間にて終了し、その後、１時間攪拌を続けた後、重合を終了し、固形分の濃度が３０重量％のアクリル系共重合体ラテックスを得た。
【００４９】グラフト体の作製（グラフト共重合）次いで、攪拌機及びジャケットを備えた１５リットル重合器に、純水７．５ｋｇ、得られたアクリル系共重合体ラテックス３．２ｋｇ（アクリル共重合体固形分重量０．９６ｋｇ）、分散剤として部分けん化ポリビニルアルコール（クラレ社製、クラレポバールＬ−８（商品名））の３％水溶液３００ｇ、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシデカネート及びα−クミルパーオキシデカネートをそれぞれ１ｇ添加し、反応器内の空気を真空ポンプで排出した後、攪拌下、塩化ビニルモノマー２．８ｋｇを添加した。反応器を６４℃に昇温し重合を開始した。塩化ビニルモノマーの重合率が８０％で反応を終了させ、消泡剤（東レ社製、東レシリコンＳＨ５５１０（商品名））を加圧添加した。その後、未反応の塩化ビニルモノマーを除去し、更に脱水乾燥することによりグラフト樹脂中のエラストマー量が３０重量％となるグラフト樹脂を得た。得られたグラフト樹脂の重合度を表１に記載した。
【００５０】巻回された管の成形巻回された管を成形するため、得られたグラフト樹脂１００重量部、安定剤としてジブチル錫メルカプト（三共有機社製、ＯＮＺ−４１Ｆ（商品名））１．５重量部、内外滑兼用滑剤としてモンタン酸エステルワックス（ヘキスト社製、ＷＡＸ−ＯＰ（商品名））０．５重量部、外滑剤として酸化ポリエチレンワックス（三井化学社製、ＨＩＷＡＸ２２０ＲＫＴ（商品名））０．５重量部の割合でヘンシェルミキサーでブレンドし、配合粉を作製した。更に、この配合粉を３０ｍｍツイン押出機を用い、樹脂温度が１７０℃となるようにシリンダー温度を調整し、ペレタイザーによりペレット化した。得られたペレットを原料に、直径９０ｍｍの二軸異方向押出機（積水工機社製、ＳＬＭ−９０（商品名））を用いて、樹脂温度を１９０℃に保ち、ＪＩＳ Ｋ ６７４１に記載される下水道用塩化ビニル管（プレーンエンド直管ＶＵ５０：内径５０ｍｍ）を成形した。但し巻回された管とするため、１本当たりの長さを１５ｍとした。
【００５１】評価方法（１）巻き取り評価得られた管を胴径１．６ｍのドラムに巻き付けることができるかを評価した。座屈することなく巻き付けることができたものは○、座屈してしまってドラムに巻き付けることができなかったものは×で示して、その結果を表１に記載した。
（２）難燃性評価ＵＬ９４Ｖ規格に準拠して、得られた巻回された管からサンプルを切り出し、その難燃性を評価した。評価結果が９４Ｖ−０を達成した場合は９４Ｖ−０で示して、その結果を表１に記載した。評価結果が９４Ｖ−０を達成した場合、充分な難燃性を有すると判断した。
（３）接着性評価得られたペレットを１８０℃のロールで３分間混練した後、２００℃のプレス機で加熱、冷却して３ｍｍの板を作成した。この板から１０ｍｍ×５０ｍｍの試験片を切りだし、図１に示すような形状に、接着剤（積水化学工業社製、エスダイン＃７３（商品名））を用いて接着し、２３℃、２４時間放置した後、抗張力試験機を用いて接着面が剥離するまでの応力を測定し、接着強度とした。その結果を表１に記載した。
【００５２】実施例２ グラフト体（Ａ）ビニルモノマーにグラフトさせるアクリル系共重合体の量を１．８７ｋｇ（固形分重量０．５６ｋｇ）として重合したこと以外は、実施例１と同様にして、各種の評価を行った。その結果を表１に記載した。
【００５３】実施例３〜１０ グラフト体（Ａ）ビニルモノマーをグラフトさせるエラストマーを表１に示した種類及び添加量としたこと以外は、実施例１と同様にして、各種の評価を行った。その結果を表１に記載した。
【００５４】
【表１】
【００５５】表中、ＡＣ１とは、実施例１で合成したアクリル系共重合体であり、ＡＣ２とは、実施例２で合成したアクリル系共重合体であり、ＡＣ３とは、カネエースＦＭ−２１（商品名）（分散後の平均粒径０．１〜１μｍ、鐘淵化学社製）であり、ＥＶＡとは、エバフレックス４５ＬＸ（商品名）（酢酸ビニル含有量４５重量％、ＭＦＲ３、三井デュポンケミカル社製）であり、ＥＡとは、エバフレックスＥＥＡ Ａ−７０９（商品名）（ＭＦＲ２５、三井デュポンケミカル社製）であり、ＮＢＲとは、ＪＳＲ ＰＮ３０Ａ（商品名）（アクリロニトリル含有量３５重量％、ＭＬ1+4 （１００℃）：４２、日本合成ゴム社製）であり、ＣＰＥとは、エラスレン３５１Ａ（商品名）（塩素含有量３５ｗｔ％、ＭＦＲ２、昭和電工社製）であり、ＭＢＳとは、ＢＴＡ−７５１（商品名）（分散後の平均粒径０．１〜２μｍ、呉羽化学社製）であり、ＣＳＰＥとは、ハイパロン４０（商品名）（塩素含有量３５ｗｔ％、イオウ含有量１．１ｗｔ％、ＭＬ1+4 （１００℃）：３０、東ソー社製）であり、ＰＵとは、パンデックス５００Ｅ（商品名）（カプロラクトン系、大日本インキ化学工業社製）である。
【００５６】実施例１１ ブレンド体（Ｂ）重合度１０００ポリ塩化ビニル（徳山積水工業社製、ＴＳ−１０００Ｒ（商品名））７５重量％、エバフレックス４５ＬＸ（商品名）（酢酸ビニル含有量４５重量％、ＭＦＲ３、三井デュポンケミカル社製）２５重量％の割合で混合した塩化ビニル系樹脂組成物を得た。得られた塩化ビニル系樹脂組成物１００重量部に対して、安定剤としてジブチル錫メルカプト（三共有機社製、ＯＮＺ−４１Ｆ（商品名））１．５重量部、内外滑兼用滑剤としてモンタン酸エステルワックス（ヘキスト社製、ＷＡＸ−ＯＰ（商品名））０．５重量部、外滑剤として酸化ポリエチレンワックス（三井化学社製、ＨＩＷＡＸ２２０ＲＫＴ）０．５重量部の割合でヘンシェルミキサーでブレンドし、配合粉を作製した。更に、この配合粉を３０ｍｍツイン押出機を用い、樹脂温度が１７０℃となるようにシリンダー温度を調整し、ペレタイザーによりペレット化した。得られたペレットを原料に、直径９０ｍｍの二軸異方向押出機（積水工機社製、ＳＬＭ−９０（商品名））を用いて、樹脂温度を１９０℃に保ち、ＪＩＳ Ｋ ６７４１に記載される下水道用塩化ビニル管（プレーンエンド直管ＶＵ５０：内径５０ｍｍ）を成形した。但し巻回された管とするため、１本当たりの長さを１５ｍとした。得られた管を、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に記載した。
【００５７】実施例１２〜１９ ブレンド体（Ｂ）エラストマーと塩化ビニル系樹脂とを表２に示す種類及び添加量でブレンドしたこと以外は、実施例１と同様にして、各種の評価を行った。その結果を表２に記載した。
【００５８】
【表２】
【００５９】表中、Ｓｔ−ＰＶＣとは、ＴＳ−１０００Ｒ（商品名）（重合度１０００、徳山積水工業社製）であり、塩ビ−エチレンとは、ＶＥ−Ｔ（商品名）（重合度７００、エチレン含有量８重量％、徳山積水工業社製）である。
【００６０】実施例２０〜２９ ブレンド体（Ｃ）実施例１及び３〜１０で作製したグラフト樹脂と塩化ビニル系樹脂とを表３に示す種類及び添加量でブレンドしたこと以外は、実施例１と同様にして、各種の評価を行った。その結果を表３に記載した。
【００６１】
【表３】
【００６２】実施例３０〜４７ ブレンド体（Ｄ）実施例１〜１０で作製したグラフト樹脂とエラストマーとを表４及び表５に示す種類及び添加量でブレンドしたこと以外は、実施例１と同様にして、各種の評価を行った。その結果を表４及び表５に記載した。
【００６３】
【表４】
【００６４】
【表５】
【００６５】実施例４８〜５５ ブレンド体（Ｅ）実施例１及び４で作製したグラフト樹脂とエラストマーと塩化ビニル系樹脂とを表６に示す種類及び添加量でブレンドしたこと以外は、実施例１と同様にして、各種の評価を行った。その結果を表６に記載した。
【００６６】
【表６】
【００６７】比較例１樹脂としてポリ塩化ビニル樹脂ＴＳ−８００Ｅ（商品名）（重合度８００、徳山積水工業社製）のみを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、各種の評価を行った。その結果を表７に記載した。
【００６８】比較例２樹脂としてポリエチレン樹脂（三井石油化学社製、ＨＺ７７００Ｍ（商品名）、密度０．９５８ｇ／ｃｃ）のみを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、各種の評価を行った。その結果を表７に記載した。
【００６９】
【表７】
【００７０】
【発明の効果】本発明の巻回された管は、上述の構成からなるので、硬質塩ビのもつ難燃性と接着接合性を維持しつつ、ポリエチレンの持つ可撓性を併せ持ち、巻回し状態で、保管、運搬され、施工時に引き出し、直管状にして用いることができる。これらの特性を生かして、従来硬質塩ビではできなかった施工性に優れた巻回された管を、電線や光ファイバーケーブル等の鞘管用途に好適に用いることができる。
【００７１】
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| 【出願人】 |
【識別番号】０００００２１７４
【氏名又は名称】積水化学工業株式会社
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| 【出願日】 |
平成１０年１０月１６日（１９９８．１０．１６） |
| 【代理人】 |
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| 【公開番号】 |
特開２０００−１２０９４２（Ｐ２０００−１２０９４２Ａ） |
| 【公開日】 |
平成１２年４月２８日（２０００．４．２８） |
| 【出願番号】 |
特願平１０−２９５１７８ |
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