乾式電子写真用トナー

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【発明の名称】	乾式電子写真用トナー
【発明者】	【氏名】伏見寛之【氏名】加藤光輝【氏名】冨田正実【氏名】朝比奈安雄【氏名】鈴木智美
【要約】	【課題】カラー再現性に優れ、かつ光沢が安定してムラのでない乾式電子写真用トナーを提供すること。【解決手段】着色剤及びバインダー樹脂を主成分とする乾式電子写真用トナーにおいて、定着画像のトナー付着量（ｍｇ／ｃｍ²）を（Ｍ）、画像濃度を（Ｉ）、画像光沢度を（Ｇ）としたとき、（Ｉ）＝ａ×（Ｍ）＋ｂ（但し、ａは０＜ａ≦３を、かつｂは０≦ｂを満足する。）の関係を満足し、かつ（Ｇ）＝α×（Ｍ）＋β かつ１０≦（Ｇ）

【特許請求の範囲】
【請求項１】着色剤及びバインダー樹脂を主成分とする乾式電子写真用トナーにおいて、定着画像のトナー付着量（ｍｇ／ｃｍ²）を（Ｍ）、画像濃度を（Ｉ）、画像光沢度を（Ｇ）としたとき、（Ｉ）＝ａ×（Ｍ）＋ｂ（但し、ａは０＜ａ≦３を、かつｂは０≦ｂを満足する。）の関係を満足し、かつ（Ｇ）＝α×（Ｍ）＋β かつ１０≦（Ｇ）
（但し、αは０＜α＜１５を、かつβは０≦βを満足する。）の関係を満足することを特徴とする乾式電子写真用トナー。
【請求項２】該バインダー樹脂が少なくとも以下の条件を満たす樹脂Ｉ並びに樹脂IIを含む２種類以上の樹脂からなることを特徴とする請求項１に記載の乾式電子写真用トナー。
■樹脂Ｉのガラス転移温度と樹脂IIのガラス転移温度の差が５℃未満、且つ■樹脂IIのガラス転移温度が樹脂Ｉのガラス転移温度より高い。
【請求項３】前記樹脂Ｉ及び樹脂IIのガラス転移温度が５５℃以上であることを特徴とする請求項２に記載の乾式電子写真用トナー。
【請求項４】前記樹脂Ｉの軟化点温度が１００～１２０℃の範囲であることを特徴とする請求項２又は３に記載の乾式電子写真用トナー。
【請求項５】前記樹脂IIが、数平均分子量（Ｍｎ）が３０００～３００００、重量平均分子量（Ｍｗ）が９０００～５００００の範囲にあり、かつＭｗ／Ｍｎが３以下であるスチレンアクリル系共重合体であることを特徴とする請求項２乃至４の何れか１に記載の乾式電子写真用トナー。
【請求項６】前記樹脂Ｉと樹脂IIの混合比が、９５：５～６０：４０であることを特徴とする請求項２乃至５の何れか１に記載の乾式電子写真用トナー。
【請求項７】前記トナーの体積平均粒径が５～９μｍで、４μｍ以下のトナー粒子を４０個数％以下有し、１２μｍ以上のトナー粒子を１０体積％以下有することを特徴とする請求項１乃至６の何れか１に記載の乾式電子写真用トナー。
【請求項８】前記トナーがカーボンブラックおよび着色材を含み、着色材の含有量はカーボンブラック含有量の１０～３０重量％で、かつカーボンブラック及び着色材の全含有量は３～１２重量％であるブラックトナーであることを特徴とする請求項１乃至７の何れか１に記載の乾式電子写真用トナー。
【請求項９】前記トナーが１種又は２種以上の黄色系着色材を含み、着色材の全含有量が４～１０重量％であるイエロートナーであることを特徴とする請求項１乃至８の何れか１に記載の乾式電子写真用トナー。
【請求項１０】前記トナーが１種又は２種以上の赤色系着色材を含み、着色材の全含有量が４～１０重量％であるマゼンタトナーであることを特徴とする請求項１乃至９の何れか１に記載の乾式電子写真用トナー。
【請求項１１】前記トナーが１種又は２種以上の青色系着色材を含み、着色材の全含有量が１～５重量％であるシアントナーであることを特徴とする請求項１乃至１０の何れか１に記載の乾式電子写真用トナー。

【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真等における静電荷像を現像するための乾式トナーに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年のデジタル化によるフルカラー複写機の画質向上はめざましく、画像品質の評価は高いものがある。しかし、電子写真方式での銀塩写真法や昇華プリンタなどとの大きな違いに画像の光沢ムラが挙げられる。フルカラー画像では画像の光沢が画像品質に大きく寄与するが、銀塩写真や昇華プリンタでは基体である紙の平滑性、およびサブミクロンの発色剤により平滑で光沢ムラのない鮮やかな画像が得られている。これに対し乾式電子写真では、１０ミクロン前後の樹脂微粒子により画像が形成されるが、フルカラー複写機ではイエロー・マゼンタ・シアン・ブラックの４色のトナーにより２次色、３次色を形成することからトナー層の厚みが色によって異なり、画像上に微小な凹凸が形成されてしまう。またフルカラー複写機で用いられるトナーはトナー層の厚み（基体である紙の上のトナーの付着量）に比例して光沢度が高くなってしまう。このため人物の顔・肌などのハーフトーンのようにトナー層の薄いところは光沢が低くなり、一方髪の毛などトナー付着量の多いところは光沢が高くなり、人物の顔写真のコピーでは頭が浮いたようになり、高品位感が得られない。フルカラー複写機の転写紙としてアート紙のような平滑な紙を用いることも可能であるが、ある程度の品位感は得られるものの、トナー層の厚みがあるため光沢度差は歴然と現われてしまう。また、特開昭６２－１２９８６５号公報において、トナーの付着量と透過濃度との関係に着目しているが、鮮明なフルカラー画像を得るには十分でない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記のような従来技術の実情に鑑みてなされたものであって、その第１の課題は、画像ムラがなく、光沢が安定してムラのでない、乾式電子写真用トナーを提供することにある。また、第２の課題は、コピーの定着画像面を塩化ビニル系樹脂シートに密着させてもシートへのトナー画像の転移がなく、コピーの定着画像がカールすることのない、接触定着において安定した定着性の得られる乾式電子写真用トナーを提供することにある。また、バインダー樹脂を特定することにより、アミン系化合物等に対して安定で、生化学的にも安全で、環境安定性に優れる乾式電子写真用トナーを得ることにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記課題は、本発明の（１）「着色剤及びバインダー樹脂を主成分とする乾式電子写真用トナーにおいて、定着画像のトナー付着量（ｍｇ／ｃｍ²）を（Ｍ）、画像濃度を（Ｉ）、画像光沢度を（Ｇ）としたとき、（Ｉ）＝ａ×（Ｍ）＋ｂ（但し、ａは０＜ａ≦３を、かつｂは０≦３を満足する。）の関係を満足し、かつ（Ｇ）＝α×（Ｍ）＋β かつ１０≦（Ｇ）
（但し、αは０＜α＜１５を、かつβは０≦βを満足する。）の関係を満足することを特徴とする乾式電子写真用トナー。」、（２）「該バインダー樹脂が少なくとも以下の条件を満たす樹脂Ｉ並びに樹脂IIを含む２種類以上の樹脂からなることを特徴とする前記（１）項に記載の乾式電子写真用トナー。■樹脂Ｉのガラス転移温度と樹脂IIのガラス転移温度の差が５℃未満、且つ■樹脂IIのガラス転移温度が樹脂Ｉのガラス転移温度より高い。」、（３）「前記樹脂Ｉ及び樹脂IIのガラス転移温度が５５℃以上であることを特徴とする前記（２）項に記載の乾式電子写真用トナー。」。（４）「前記樹脂Ｉの軟化点温度が１００～１２０℃の範囲であることを特徴とする前記（２）項又は（３）項に記載の乾式電子写真用トナー。」、（５）「前記樹脂IIが、数平均分子量（Ｍｎ）が３０００～３００００、重量平均分子量（Ｍｗ）が９０００～５００００の範囲にあり、かつＭｗ／Ｍｎが３以下であるスチレンアクリル系共重合体であることを特徴とする前記（２）乃至（４）項の何れか１に記載の乾式電子写真用トナー。」、（６）「前記樹脂IIの軟化点温度が１０５～１５０℃の範囲であることを特徴とする前記（１）乃至（３）項の何れか１に記載の乾式電子写真用トナー。」、（７）「前記樹脂Ｉと樹脂IIの混合比が、９５：５～６０：４０であることを特徴とする前記（２）乃至（６）項の何れか１に記載の乾式電子写真用トナー。」、（８）「前記トナーの体積平均粒径が５～９μｍで、４μｍ以下のトナー粒子を４０個数％以下有し、１２μｍ以上のトナー粒子を１０体積％以下有することを特徴とする前記（１）乃至（７）項の何れか１に記載の乾式電子写真用トナー。」、（９）「前記トナーがカーボンブラックおよび着色材を含み、着色材の全含有量はカーボンブラック含有量の１０～３０重量％で、かつカーボンブラックおよび着色剤の全含有量は３～１２重量％であるブラックトナーであることを特徴とする前記（１）乃至（８）項の何れか１に記載の乾式電子写真用トナー。」、（１０）「前記トナーが１種又は２種以上の黄色系着色材を含み、着色材の全含有量が４～１０重量％であるイエロートナーであることを特徴とする前記（１）乃至（９）項の何れか１に記載の乾式電子写真用トナー。」、（１１）「前記トナーが１種又は２種以上の赤色系着色材を含み、着色材の全含有量が４～１０重量％であるマゼンタトナーであることを特徴とする前記（１）乃至（９）項の何れか１に記載の乾式電子写真用トナー。」、（１２）「前記トナーが１種又は２種以上の青色系着色材を含み、着色材の全含有量が１～５重量％であるシアントナーであることを特徴とする前記（１）乃至（９）項の何れか１に記載の乾式電子写真用トナー。」によって解決される。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に詳しく説明する。本発明では、着色剤及びバインダー樹脂を主成分とする乾式電子写真用トナーにおいて定着画像のトナー付着量（ｍｇ／ｃｍ²）を（Ｍ）、画像濃度を（Ｉ）、画像光沢度を（Ｇ）としたとき、（Ｉ）＝ａ×（Ｍ）＋ｂ（但し、ａは０＜ａ≦３を、かつｂは０≦ｂを満足する。）の関係を満足し、かつ（Ｇ）＝α×（Ｍ）＋β かつ１０≦（Ｇ）
（但し、αは０＜α＜１５を、かつβは０≦βを満足する。）の関係を満足することを特徴とする乾式電子写真用トナーを用いることにより、カラー再現性に優れ、かつ光沢が安定してムラのでない高品位な定着画像を得ることができる。
【０００６】トナー付着量（Ｍｍｇ／ｃｍ²）と画像濃度（Ｉ）の関係はフルカラートナーにおいてはトナーの着色力を示す一つの指標であり、トナー中の着色材料を増やすと変数ａは大きくなり、低付着量でも高い画像濃度が得られる。変数ａは０＜ａ≦３、更に好ましくは１．５＜ａ＜２．６を満足することが必要である。ａが３より大きくなると、高着色力のトナーとなり、低付着量で十分な画像濃度が得られるようになるが、ハーフトーンの再現性が悪くなり、画像の高品位感が得られない。また、ハーフトーン部に十分なトナーが付着しないので画像光沢も得られず、定着画像の光沢ムラが目立ってしまう。変数ｂは０≦ｂ、好ましくは０．２＜ｂ＜０．６であることが必要である。
【０００７】一方、フルカラートナーは、トナー付着量（Ｍ）と画像光沢度（Ｇ）は比例し、付着量が増えると画像光沢は高くなっていく。そのため変数αは０＜α＜１５、好ましくは７＜α＜１３、更に好ましくは１０＜α＜１２を満足することが必要である。αが１５以上では付着量差により画像光沢差が大きくなり、ハーフトーン部とベタ部で光沢ムラが目立ってしまう。また、Ｇの値が１０％未満では画像の高品位感が得られない。変数Ｇは１０≦（Ｇ）、好ましくは１２＜Ｇ＜１７であることが必要である。Ｇが４０や５０は銀塩写真のような高画質感が得られるが、トナーの付着量による光沢度差が著しく、高品位とは言えない。したがって、本発明では適度な着色度を持ったトナーにおいて安定な光沢度が得られるところに特徴がある。
【０００８】本発明による定着画像のトナー付着量（Ｍ）、画像濃度（Ｉ）、画像光沢度（Ｇ）は、以下のようにして測定する。定着サンプルは３ｃｍ×８ｃｍのベタ画像とし、平均トナー付着量（Ｍ）を０～１ｍｇ／ｃｍ²の間で任意に作成する。転写紙上にこのベタ画像を形成し、これをシリコンローラ、シリコンオイル塗布タイプでニップ幅１０ｍｍの定着機で線速１８０ｍｍ／ｓｅｃ定着温度１６０℃で定着する。上記で得られた定着画像の画像濃度（Ｉ）の測定は、Ｘ－Ｒｉｔｅ社製のスペクトロデンシトメーター９３８で測定する。上記ベタ画像を任意に５回測定し、平均の値を画像濃度（Ｉ）とする。上記で得られた定着画像の画像光沢度（Ｇ）の測定は、日本電色工業（株）社製デジタル変角光沢計ＶＳＧ－１Ｄを用い入射角６０°で測定する。上記ベタ画像を任意に５回測定し、平均の値を画像光沢度（Ｇ）とする。得られたデータを図１に示すように、トナー付着量（Ｍ）と画像濃度（Ｉ）を、また図２に示すように、トナー付着量（Ｍ）と画像光沢度（Ｇ）をそれぞれプロットし、近似直線を算出し、変数ａ、ｂ、α、βを得る。
【０００９】これら、本発明で規定している画像濃度並びに画像光沢度を得るには、具体的には以下に述べるバインダー樹脂の樹脂Ｉや樹脂IIの選定や、それらの樹脂の比率、そして粒径分布を特定することによる。樹脂Ｉとしては、そのガラス転移温度と、後述する樹脂IIのガラス転移温度の差が５℃未満で、なお且つ樹脂IIのガラス転移温度が樹脂Ｉのガラス転移温度より大きいものであればいかなるものでも構わない。これら樹脂のＴｇの差が５℃よりも大きいと、染顔料、帯電制御剤等の分散不良が発生し、着色度不足、帯電不良の原因となる。樹脂Ｉとしては、特に下記（ｉ）若しくは（ii）の条件を満たすポリオール樹脂が好ましい。
（ｉ）主鎖にエポキシ樹脂部とアルキレンオキサイド部を有し、樹脂末端が不活性なポリオール。（ii）エポキシ樹脂と、２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物若しくはそのグリシジルエーテルと、エポキシ基と反応する活性水素を分子中に１個有する化合物と、エポキシ基と反応する活性水素を分子中に２個以上有する化合物を反応してなるポリオール。エポキシ樹脂は、好ましくはビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフェノールと、エピクロロヒドリンを縮合して得られたものである。エポキシ樹脂は、安定した定着特性や光沢を得るために、数平均分子量の相違する少なくとも２種以上のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂で、低分子量成分の数平均分子量が３６０～２０００であり、高分子量成分の数平均分子量が３０００～１００００であることが好ましい。さらに、低分子量成分が２０～５０重量％、高分子量成分が５～４０重量％であることが好ましい。低分子量成分が多すぎたり、分子量が３６０よりさらに低分子の場合は、光沢が出すぎたり、さらには保存性の悪化の可能性がある。また、高分子量成分が多すぎたり、分子量が１００００よりさらに高分子の場合は、光沢が不足したり、さらには定着性の悪化の可能性がある。
【００１０】本発明で用いられる２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物としては以下のものが例示される。エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド及びこれらの混合物とビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフェノールとの反応生成物が挙げられる。得られた付加物をエピクロロヒドリンやβ－メチルエピクロロヒドリンでグリシジル化して用いてもよい。特に、下記一般式（１）で表わされるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテルが好ましい。
【００１１】
【化１】

また、ｎ、ｍは繰り返し単位の数であり、各々１以上であって、ｎ＋ｍ＝２～６である。）
【００１２】また、２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物もしくはそのグリシジルエーテルが、ポリオール樹脂に対して１０～４０重量％含まれていることが好ましい。ここで量が少ないとカールが増すなどの不具合が生じ、また、ｎ＋ｍが７以上であったり量が多すぎると、光沢が出すぎたり、さらには保存性の悪化の可能性がある。エポキシ基と反応する活性水素を分子中に１個有する化合物としては、１価フェノール類、２級アミン類、カルボン酸類がある。１価フェノール類としては以下のものが例示される。フェノール、クレゾール、イソプロピルフェノール、アミノフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、キシレノール、ｐ－クミルフェノール等が挙げられる。２級アミン類としては、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、Ｎ－メチル（エチル）ピペラジン、ピペリジン等が挙げられる。また、カルボン酸類としては、プロピオン酸、カプロン酸等が挙げられる。
【００１３】主鎖にエポキシ樹脂部とアルキレンオキサイド部を有するポリオール樹脂を得るためには、種々の原材料組み合わせが可能ではある。例えば、両末端グリシジル基のエポキシ樹脂と両末端グリシジル基の２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物を、ジハライドやイソシアネート、ジアミン、ジオール、多価フェノール、ジカルボン酸と反応させることにより得ることができる。このうち、２価のフェノールを反応させるのが反応安定性の点で最も好ましい。また、ゲル化しない範囲で、多価フェノール類や多価カルボン酸類を２価フェノールと併用するのも好ましい。ここで多価フェノール類、多価カルボン酸類の量は全量に対し１５％以下、好ましくは１０％以下である。
【００１４】エポキシ基と反応する活性水素を分子中に２個以上有する化合物としては、２価フェノール類、多価フェノール類、多価カルボン酸類が挙げられる。２価フェノール類としては、ビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフェノールが挙げられる。また、多価フェノール類としては、オルソクレゾールノボラック類、フェノールノボラック類、トリス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１－〔α－メチル－α－（４－ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼンが例示される。多価カルボン酸類としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸が例示される。
【００１５】そして、樹脂Ｉ及びこれと混合使用される樹脂IIは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５５℃以上であればトナーとした際の保存特性に優れる。Ｔｇが５５℃未満では、トナーが高温保存されたときに、凝集、固化しやすい。複写機等作像機内は高温になるため、トナーホッパー内での凝集が発生しやすくなる。
【００１６】樹脂Ｉの軟化点は、１００～１２０℃の範囲であればトナーとしての粉砕粒径の制御がしやすくなる。１００℃未満では粉砕時にトナーメルトが発生してしまい、１２０℃超過では粉砕性が悪くなり、目標粒径が得られにくい。
【００１７】軟化点、若しくはＴｇを測定する方法としては、次の方法を用いる。まず、軟化点を測定する装置として、メトラ社の全自動滴点装置ＦＰ５／ＦＰ５３を使用し、以下の手順で測定する。
■ 粉砕試料を溶融つぼに入れて２０分放置した後、試料カップ（滴下口径６．３５ｍｍ）のカップのふちまで試料を注ぎ込み、常温になるまで冷却してカートリッジにセットする。
■ ＦＰ－５コントロールユニットに所定の昇温速度（１℃／ｍｉｎ）、測定開始温度（予期軟化温度の１５℃以下に設定する）をセットする。
■ ＦＰ－５３加熱炉にカートリッジを装着し、３０秒放置後、スタートレバーを押し上げ、測定を開始する。（以後の測定は自動的に行なわれる。）
■ 測定が終了したら、カートリッジをはずす。
■ 軟化点（℃）は、以下のように計算する。
（ＦＰ－５の結果表示パネルＡの値）＋（補正値）
注）得られた結果に上記の補正値を加えれば、デュラン水銀法の結果と対応する。また、結果表示パネルＡの値と測定開始温度（パネルＢ、Ｃの値）の差が１５℃以上でない時は、試験をやりなおす。
【００１８】次に、Ｔｇを測定する装置として、セイコー電子社製ＤＳＣ－２００を使用し、以下の手順で測定する。
■ 試料を粉砕し、重量１０±１ｍｇをアルミ製試料容器に計り取り、その上からアルミ蓋をクリンプする。
■ 窒素雰囲気中でＤＳＣ法によりガラス転移点（Ｔｇ）を測定する。
■ 分析条件；試料を室温から昇温速度２０℃／ｍｉｎで１５０℃まで加熱した後、１５０℃で１０分間放置、降温速度５０℃／ｍｉｎで０℃まで試料を冷却して１０分放置、窒素雰囲気（２０ｃｃ／ｍｉｎ）で再度１５０℃まで昇温速度２０℃／ｍｉｎで加熱してＤＳＣ測定を行なう。Ｔｇは、解析ソフト（Ｔｇジョブ）を用いてピーク立上り温度を読み取る。
【００１９】樹脂Ｉと共に混合される樹脂IIは、数平均分子量（Ｍｎ）が３０００～３００００、重量平均分子量（Ｍｗ）が９０００～５００００の範囲にあり、かつＭｗ／Ｍｎが３以下でのスチレンアクリル系共重合体であることが好ましい。数平均分子量（Ｍｎ）が３０００未満、重量平均分子量（Ｍｗ）が９０００未満では、粉砕時にトナーメルトが発生してしまい、数平均分子量（Ｍｎ）が３００００超過、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００００超過では、粉砕性が悪くなり、目標粒径が得られにくい。また、Ｍｗ／Ｍｎが３より大きくなると、定着時のトナー凝集力が強まり、カールが大きくなる、画像光沢が低くなるなどの不具合を生じやすい。
【００２０】スチレンアクリル系共重合体は、前記条件を満たせば従来公知のいかなる樹脂も使用可能であり、スチレンモノマーとアクリル酸エステル、またはメタクリル酸エステルを共重合、または一部架橋させて得られるものである。スチレンモノマーとしては、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、３，４－ジメチルスチレン等が挙げられる。また、アクリル酸エステルとしては、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸、メタクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２－エチルヘキシル等が挙げられる。
【００２１】スチレンアクリル系共重合体としては、例えばスチレン／アクリル共重合体、スチレン／メチルメタクリレート共重合体、スチレン／ｎ－ブチルアクリレート共重合体、スチレン／ｎ－ブチルメタクリレート共重合体、スチレン／ジエチルアミノエチルメタクリレート共重合体、スチレン／メチルメタクリレート／ｎ－ブチルアクリレート共重合体、スチレン／メチルメタクリレート／ブチルアクリレート／Ｎ－（メトキシメチル）アクリルアミド共重合体、スチレン／グリシジルメタクリレート共重合体、スチレン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、スチレン／ジエチルアミノエチルメタクリレート共重合体、スチレン／ブタジエン酸エステル共重合体、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジエン／塩素化パラフィン共重合体、スチレン／ブタジエン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、スチレン／アクリル酸エステル／マレイン酸エステル共重合体、スチレン／ｎ－ブチルアクリレート／２－エチルヘキシルアクリレート共重合体、スチレン／メタクリル酸メチル／アクリル酸２－エチルヘキシル共重合体、スチレン／ｎ－ブチルアクリレート／エチルグリコールメタクリレート共重合体、及びスチレン／ｎ－ブチルメタクリレート／アクリル酸共重合体等がある。
【００２２】さらに、樹脂Ｉと樹脂IIの混合比は、９５：５～６０：４０であることが好ましい。樹脂Ｉのみでは定着温度の変化に対し定着性、特に画像光沢が大きく変化しやすい。これに対し、樹脂IIをブレンドすることにより、定着温度に対する光沢度の変化を抑制する効果が得られる。これは本発明に使用される樹脂Ｉと樹脂IIが非相溶になっているためであると考えられる。樹脂IIのブレンド比が５重量部未満では、樹脂Ｉの特性しか得られず、定着温度の変化に対し定着性、特に画像光沢が大きく変化しやすくなる。一方、樹脂IIを４０重量部より多くブレンドすると、樹脂IIの特性が強くなり過ぎ、塩化ビニル系シートへのトナー画像融着や、定着画像の光沢が得られなくなるなどの不具合を生じる。樹脂Ｉと樹脂IIの混合比により、定着画像の光沢度を任意に設定することが可能となる。
【００２３】本発明のトナーは樹脂Ｉ及び樹脂IIの混合系に、更にワックスを微分散することにより、フッ素ゴム被覆ローラやテフロンローラなど定着ローラに離型用オイルを塗布しなくても耐オフセット性を高められる。樹脂Ｉと樹脂IIの混合系での前記ワックスの平均分散粒子径は、０．２～５．０μｍが望ましい。０．２μｍより小さいと、ワックスの染みだし効果が得られず、耐オフセット性が向上しにくい。また、０．２μｍ以下に分散するには、溶融混練時に樹脂Ｉと樹脂IIに過剰な分散エネルギーを加える必要があり、樹脂の分子が切断され、本来の機能を失いやすくなる。また、５．０μｍより大きくなると、トナーの流動性、保存性、耐久性などを悪化させてしまう。ワックスの平均分散径は透過型電子顕微鏡によりトナーを観察する。倍率１０万倍の拡大写真より任意に１００点の分散ワックスを選択測定し、平均したものである。それらワックスは、エステル系またはオレフィン系であれば、樹脂Ｉと樹脂IIに対し、非相溶を示し、バインダー樹脂中に微分散されやすい。エステル系ワックスとはエステル結合を有するものであり、たとえばカルナウバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、及びモンタンワックスが挙げられる。一方オレフィン系ワックスとしてはポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどの合成ワックスが挙げられる。
【００２４】トナーは、体積平均粒径５～９μｍで、４μｍ以下のトナー粒子を４０個数％以下有し、１２μｍ以上のトナー粒子を１０体積％以下有することが好ましい。本発明のトナーは加法混色によるフルカラー画像用トナーに適したものであるが、この方法は２色以上のトナーを重ね合わせることにより、様々な色再現を行なうものである。本発明者等の検討によると、本発明のトナーでは、体積平均粒径が９μｍより大きいトナー粒子を２色以上重ね合わせると、感光体上の静電潜像で電界強度の強いエッジ部において、トナー粒子の散りが発生しやすい。また、ハーフトーンの着色度が低下し、色再現性が悪くなる。体積平均粒径が５μｍより小さい場合、又は４μｍ以下のトナー粒子が４０個数％より多くあると、トナーの帯電量が高くなり過ぎ、現像量が不足しやすい。また、微小トナーが多いため静電潜像の再現性が悪くなり、キャリアへのトナー融着などの悪影響も発生しやすい。１２μｍ以上のトナー粒子が１０体積％より多くあると、静電潜像の忠実再現が難しく、また潜像以外の部分を現像するなどの悪影響も発生する。
【００２５】本発明における粒径の測定装置としては、コールターカウンターＴＡＩＩ、コールターマルチサイザー（以上コールター社製）を用いる。また、１００μｍのアパーチャーにより測定し、電解液としては１％塩化ナトリウム水溶液を用いる。電解液５０ｍｌに界面活性剤を滴下し、トナー粒子を約１０ｍｇ加える。この溶液を超音波洗浄機に約１分間かけ、トナー分散溶液を作成する。これを前記測定装置で測定する。
【００２６】本発明のトナーは、カーボンブラック及び着色材を含み、着色材の含有量はカーボンブラック含有量の０．１～０．３部で、かつカーボンブラック及び着色材の全含有量は３～１２重量部であるブラックトナーであり、また１種又は２種以上の黄色系着色材を含み、着色材の全含有量が４～１０重量部であるイエロートナーであり、また１種又は２種以上の赤色系着色材を含み、着色材の全含有量が４～１０重量部であるマゼンタトナーであり、また１種又は２種以上の青色系着色材を含み、着色材の全含有量が１～５重量部であるシアントナーであることが好ましい。すなわち、前記粒径分布を有するトナーにおいて、特定の着色材含有量を持つことにより、加法混色における最適な色再現が得られやすい。前記規定量未満の着色材含有量では十分な着色度が得られにくく、前記規定量超過では着色度が高過ぎて、２色以上の加法混色において十分な混色が得られず、またハーフトーンの色再現性が悪くなりやすい。
【００２７】ブラックトナーにおいては、着色材としてカーボンブラックと他の着色材とを合わせて用いる。カーボンブラックのみではトナーの電気抵抗が低くなり過ぎ、十分帯電を保持することができなくなる場合がある。このため、抵抗最適化のため、カーボンブラック量を調整するとともに、着色度を得るためブラックの補色となる着色材を加えるものである。加える着色剤の量はカーボンの色調に影響を与えないために、カーボンブラック含有量の０．１～０．３重量部である。トナー抵抗は、現像システムとの関係で決まってくる。任意の抵抗を得るためには、抵抗の異なるもの、酸性度の異なるもの、粒径の異なるもの、比表面積の異なるもの、などカーボンブラックの種類を選択する必要がある。
【００２８】本発明のトナーに用いられる着色材としては、公知の染料及び顔料が全て使用できる。黄色系着色材としては、例えば、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー、（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ），ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、ベンズイミダゾロンイエロー、イソインドリノンイエローなどが挙げられる。赤色系着色材としては、例えば、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイヤーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッド（Ｆ５Ｒ、ＦＢＢ）、ブリリアントカーミン６Ｂ、ピグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パ－マネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジなどが挙げられる。青色系着色材としては、例えば、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーンなどが挙げられる。その他の着色材として、酸化チタン、亜鉛華、リトボン、ニグロシン染料、鉄黒などが挙げられる。ブラックトナーはカーボンブラックに前記着色材を任意に組み合わせることが可能である。
【００２９】本発明のトナーは、静電的又は磁気的に支持体上にトナーを付着又は転写した後定着する方法において、接触熱溶融定着方式に適用することができるし、また非接触熱溶融定着方式に適用することもできる。接触熱溶融定着法に適用した場合には、耐オフセット性が良好で加法混色性もよく、鮮やかな画像が再現される。また、画像光沢もアート感覚の高いものからビジネス文書ライクな落ち着いたものまで任意に得られる。一方、非接触熱溶融定着に適用した場合にも、加法混色性も良く、鮮やかな画像が再現される。画像光沢もフルカラー画像として十分なものが得られる。
【００３０】本発明のトナーは、必要に応じて帯電制御剤を含有してもよい。帯電制御剤としては公知のものが全て使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、リンの単体又は化合物、タングステンの単体又は化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩、及びサリチル酸誘導体の金属塩等である。また、その他の添加物として、例えばコロイド状シリカ、疎水性シリカ、脂肪酸金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニュウムなど）、金属酸化物（酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化錫、酸化アンチモンなど）、フルオロポリマー等を含有してもよい。
【００３１】以上のような材料からなる本発明のトナーは、キャリアと共に２成分系現像剤として使用しても、あるいはキャリアを含有させずに１成分現像剤として使用してもよい。ここで使用されるキャリアとしては、鉄粉、フェライト、ガラスビーズ等、従来と同様である。なお、これらキャリアは樹脂を被覆したものでもよい。この場合、使用される樹脂はポリフッ化炭素、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、フェノール樹脂、ポリビニルアセタール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂等である。いずれにしてもトナーとキャリアとの混合割合は、一般にキャリア１００重量部に対しトナー０．５～６．０重量部程度が適当である。
【００３２】
【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに具体的に説明する。
合成例樹脂Ｉの合成例合成例１撹拌装置、温度計、Ｎ₂導入口、冷却管付セパラブルフラスコに、低分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量：約３６０）を３７８．４ｇ、高分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量：約２７００）を８６．０ｇ、ビスフェノールＡ型プロピレンオキサイド付加体のジグリシジル化物（前記一般式（１）において、ｎ＋ｍ：約２．１）を１９１．０ｇ、ビスフェノールＦを２７４．５ｇ、ｐ－クミルフェノールを７０．１ｇ、キシレン２００ｇを加えた。Ｎ₂雰囲気下で７０～１００℃まで昇温し、塩化リチウムを０．１８３９ｇ加え、さらに１６０℃まで昇温し、減圧下でキシレンを留去し、１８０℃の反応温度で６～９時間重合させて、軟化点１０９℃、Ｔｇ５８℃のポリオール樹脂１０００ｇを得た（以下樹脂１という）。
【００３３】合成例２合成例１の装置を用いて、低分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量：約３６０）を２０５．３ｇ、高分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量：約３０００）を５４．０ｇ、ビスフェノールＡ型プロピレンオキサイド付加体のジグリシジル化物（前記一般式（１）において、ｎ＋ｍ：約２．２）を４３２．０ｇ、ビスフェノールＦを２８２．７ｇ、ｐ－クミルフェノール２を６．０ｇ、キシレン２００ｇをセパラブルフラスコに仕込んだ。Ｎ₂雰囲気下で７０～１００℃まで昇温し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加え、さらに１６０℃まで昇温し、減圧下でキシレンを留去し、１８０℃の反応温度で６～９時間重合させて、軟化点１０９℃、Ｔｇ５８℃のポリオール樹脂１０００ｇを得た（以下樹脂２という）。
【００３４】合成例３合成例１の装置を用いて、低分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量：約２４００）を２８９．９ｇ、高分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量：約１００００）を２３２．０ｇ、ビスフェノールＡ型エチレンオキサイド付加物のジグリシジル化物（前記一般式（１）において、ｎ＋ｍ：約６．０）を３０９．０ｇ、ビスフェノールＡを１１７．５ｇ、ｐ－クミルフェノールを５１．６ｇ、キシレン２００ｇをセパラブルフラスコに仕込んだ。Ｎ₂雰囲気下で７０～１００℃まで昇温し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加え、さらに１６０℃まで昇温し、減圧下でキシレンを留去し、１８０℃の反応温度で６～９時間重合させて、軟化点１１６℃、Ｔｇ６１℃のポリオール樹脂１０００ｇを得た（以下樹脂３という）。
【００３５】合成例４合成例１の装置を用いて、低分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量：約６８０）を４２１．５ｇ、高分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量：約６５００）を１０７．０ｇ、ビスフェノールＡ型エチレンオキサイド付加物のジグリシジル化物（前記一般式（１）において、ｎ＋ｍ：約２．０）を２１４．０ｇ、ビスフェノールＦを２１０．０ｇ、ｐ－クミルフェノールを４７．５ｇ、キシレン２００ｇをセパラブルフラスコに仕込んだ。Ｎ₂雰囲気下で７０～１００℃まで昇温し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加え、さらに１６０℃まで昇温し、減圧下でキシレンを留去し、１８０℃の反応温度で６～９時間重合させて、軟化点１１４℃、Ｔｇ６０℃のポリオール樹脂１０００ｇを得た（以下樹脂４という）。
【００３６】合成例５合成例１の装置を用いて、低分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量：約４６０）を３６５．５ｇ、高分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量：約６５００）を１５０．４ｇ、ビスフェノールＡ型エチレンオキサイド付加物のジグリシジル化物（前記一般式（１）において、ｎ＋ｍ：約２．２）を９８．６ｇ、ビスフェノールＦを１６７．４ｇ、ｐ－クミルフェノールを４８．３ｇ、キシレン２００ｇをセパラブルフラスコに仕込んだ。Ｎ₂雰囲気下で７０～１００℃まで昇温し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加え、さらに１６０℃まで昇温し、減圧下でキシレンを留去し、１８０℃の反応温度で６～９時間重合させて、軟化点１０２℃、Ｔｇ５３℃のポリオール樹脂１０００ｇを得た（以下樹脂５という）。
【００３７】樹脂II合成例樹脂IIの代表例のスチレンアクリル系共重合体として、以下のものを用意した。
樹脂Ａ＝スチレン／ｎ－ブチルメタクリレート共重合体（Ｍｎ：５５００、Ｍｗ：１２０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２、Ｔｇ：６１℃、軟化点１１０℃）
樹脂Ｂ＝スチレン／メチルメタクリレート共重合体（Ｍｎ：１２２００、Ｍｗ：２９４００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４、Ｔｇ：６３℃、軟化点１２５℃）
【００３８】実施例１次の処方によりトナーを作成した。
イエロートナー処方樹脂１８０重量部樹脂Ａ２０重量部黄色系着色材（ベンジジンイエロー）５重量部サリチル酸誘導体亜鉛塩１重量部マゼンタトナー処方樹脂１８０重量部樹脂Ａ２０重量部赤色系着色材（キナクリドンレッド）５重量部サリチル酸誘導体亜鉛塩２重量部シアントナー処方樹脂１８０重量部樹脂Ａ２０重量部青色系着色材（銅フタロシアニンブルー）２重量部サリチル酸誘導体亜鉛塩２重量部ブラックトナー処方樹脂１８０重量部樹脂Ａ２０重量部カーボンブラック８重量部青色系着色材（銅フタロシアニンブルー）１重量部サリチル酸誘導体亜鉛塩２重量部【００３９】上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合し、得られた混合物を１００℃に加熱されたロールミルに投入し、投入後３０分溶融混練した。その後混練物を冷却し、ハンマーミルで粗粉砕し、エアージェットミル粉砕機で微粉砕した。さらに風力分級機により微粉を除去し、次のような粒径分布を持つ各色トナーを得た。
【００４０】
【表１】

【００４１】得られた各色トナー１００重量部に対し疎水性シリカ０．５重量部をヘンシェルミキサーで混合した。ついでこの各色トナー５重量部と樹脂コートフェライトキャリア９５重量部を混合し各色２成分現像剤１を作成した。
【００４２】得られた現像剤１を市販のデジタルフルカラー複写機（リコー社製ＰＲＥＴＥＲ６５０）にセットし、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各単色について画像面積３ｃｍ×８ｃｍのベタで付着量の異なる定着画像を得た。なお定着部はシリコンローラ、シリコンオイル塗布で線速１８０ｍｍ／ｓｅｃ、定着温度を１６０℃に設定した。得られた定着画像について画像濃度、画像光沢度を測定し、付着量の関係式を算出した。各変数は次のような結果となった。平均光沢度は１５％であった。
【００４３】
【表２】

【００４４】実施例２次の処方によりトナーを作成した。
イエロートナー処方樹脂２７０重量部樹脂Ａ３０重量部黄色系着色材（ベンズイミダゾロンイエロー）５重量部サリチル酸誘導体亜鉛塩２重量部マゼンタトナー処方樹脂２７０重量部樹脂Ａ３０重量部赤色系着色材（ブリリアントカーミン６Ｂ）５重量部サリチル酸誘導体亜鉛塩２重量部シアントナー処方樹脂２７０重量部樹脂Ａ３０重量部青色系着色材（銅フタロシアニンブルー）２重量部サリチル酸誘導体亜鉛塩２重量部ブラックトナー処方樹脂２７０重量部樹脂Ａ３０重量部カーボンブラック８重量部青色系着色材（銅フタロシアニンブルー）１重量部サリチル酸誘導体亜鉛塩２重量部【００４５】上記材料を実施例１と同様にヘンシェルミキサーに入れ混合し、得られた混合物を１００℃に加熱されたロールミルに投入し、投入後３０分溶融混練した。その後混練物を冷却し、ハンマーミルで粗粉砕し、エアージェットミル粉砕機で微粉砕した。さらに風力分級機により微粉を除去し、次のような粒径分布を持つ各色トナーを得た。
【００４６】
【表３】

【００４７】得られた各色トナー１００重量部に対し疎水性シリカ０．７重量部をヘンシェルミキサーで混合した。ついでこの各色トナー５重量部と樹脂コートフェライトキャリア９５重量部を混合し各色２成分現像剤２を作成した。得られた現像剤２を市販のデジタルフルカラー複写機（リコー社製ＰＲＥＴＥＲ６５０）にセットし、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各単色について画像面積３ｃｍ×８ｃｍのベタで付着量の異なる定着画像を得た。なお定着部はシリコンローラ、シリコンオイル塗布で線速１８０ｍｍ／ｓｅｃ、定着温度を１６０℃に設定した。得られた定着画像について画像濃度、画像光沢度を測定し、付着量の関係式を算出した。各変数は次のような結果となった。平均光沢度は１３％であった。
【００４８】
【表４】

【００４９】実施例３次の処方によりトナーを作成した。
イエロートナー処方樹脂３７５重量部樹脂Ｂ２５重量部黄色系着色材（ベンズイミダゾロンイエロー）６重量部サリチル酸誘導体亜鉛塩２重量部マゼンタトナー処方樹脂３７５重量部樹脂Ｂ２５重量部赤色系着色材（ブリリアントカーミン６Ｂ）３重量部赤色系着色材（パーマネントレッドＦＢＢ）３重量部サリチル酸誘導体亜鉛塩３重量部シアントナー処方樹脂３７５重量部樹脂Ｂ２５重量部青色系着色材（銅フタロシアニンブルー）３重量部サリチル酸誘導体亜鉛塩３重量部ブラックトナー処方樹脂３７５重量部樹脂Ｂ２５重量部カーボンブラック９重量部青色系着色材（銅フタロシアニンブルー）１重量部サリチル酸誘導体亜鉛塩３重量部【００５０】上記材料を実施例１と同様にヘンシェルミキサーに入れ混合し、得られた混合物を１００℃に加熱されたロールミルに投入し、投入後３０分溶融混練した。その後混練物を冷却し、ハンマーミルで粗粉砕し、エアージェットミル粉砕機で微粉砕した。さらに風力分級機により微粉を除去し、次のような粒径分布を持つ各色トナーを得た。
【００５１】
【表５】

【００５２】得られた各色トナー１００重量部に対し疎水性シリカ０．７重量部をヘンシェルミキサーで混合した。ついでこの各色トナー５重量部と樹脂コートフェライトキャリア９５重量部を混合し各色２成分現像剤３を作成した。得られた現像剤３を市販のデジタルフルカラー複写機（リコー社製ＰＲＥＴＥＲ６５０）にセットし、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各単色について画像面積３ｃｍ×８ｃｍのベタで付着量の異なる定着画像を得た。なお定着部はシリコンローラ、シリコンオイル塗布で線速１８０ｍｍ／ｓｅｃ、定着温度を１６０℃に設定した。得られた定着画像について画像濃度、画像光沢度を測定し、付着量の関係式を算出した。各変数は次のような結果となった。平均光沢度は１８％であった。
【００５３】
【表６】

【００５４】実施例４次の処方によりトナーを作成した。
イエロートナー処方樹脂４８０重量部樹脂Ａ２０重量部黄色系着色材（ベンズイミダゾロンイエロー）６重量部サリチル酸誘導体亜鉛塩２重量部マゼンタトナー処方樹脂４８０重量部樹脂Ａ２０重量部赤色系着色材（ブリリアントカーミン６Ｂ）３重量部赤色系着色材（パーマネントレッドＦＢＢ）５重量部サリチル酸誘導体亜鉛塩３重量部シアントナー処方樹脂４８０重量部樹脂Ａ２０重量部青色系着色材（銅フタロシアニンブルー）３重量部サリチル酸誘導体亜鉛塩３重量部ブラックトナー処方樹脂４８０重量部樹脂Ａ２０重量部カーボンブラック９重量部青色系着色材（銅フタロシアニンブルー）１重量部サリチル酸誘導体亜鉛塩３重量部【００５５】上記材料を実施例１と同様にヘンシェルミキサーに入れ混合し、得られた混合物を１００℃に加熱されたロールミルに投入し、投入後３０分溶融混練した。その後混練物を冷却し、ハンマーミルで粗粉砕し、エアージェットミル粉砕機で微粉砕した。さらに風力分級機により微粉を除去し、次のような粒径分布を持つ各色トナーを得た。
【００５６】
【表７】

【００５７】得られた各色トナー１００重量部に対し疎水性シリカ０．５重量部をヘンシェルミキサーで混合した。ついでこの各色トナー５重量部と樹脂コートフェライトキャリア９５重量部を混合し各色２成分現像剤４を作成した。得られた現像剤４を市販のデジタルフルカラー複写機（リコー社製ＰＲＥＴＥＲ６５０）にセットし、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各単色について画像面積３ｃｍ×８ｃｍのベタで付着量の異なる定着画像を得た。なお定着部はシリコンローラ、シリコンオイル塗布で線速１８０ｍｍ／ｓｅｃ、定着温度１６０℃に設定した。得られた定着画像について画像濃度、画像光沢度を測定し、付着量との関係式を算出した。各変数は次のような結果となった。平均光沢度は１３％であった。
【００５８】
【表８】

【００５９】比較例１次の処方によりトナーを作成した。
イエロートナー処方樹脂５８０重量部樹脂Ａ２０重量部黄色系着色材（ベンジジンイエロー）５重量部サリチル酸誘導体亜鉛塩１重量部マゼンタトナー処方樹脂５８０重量部樹脂Ａ２０重量部赤色系着色材（キナクリドンレッド）５重量部サリチル酸誘導体亜鉛塩２重量部シアントナー処方樹脂５８０重量部樹脂Ａ２０重量部青色系着色材（銅フタロシアニンブルー）２重量部サリチル酸誘導体亜鉛塩２重量部ブラックトナー処方樹脂５８０重量部樹脂Ａ２０重量部カーボンブラック８重量部青色系着色材（銅フタロシアニンブルー）１重量部サリチル酸誘導体亜鉛塩２重量部【００６０】上記材料を実施例１と同様にヘンシェルミキサーに入れ混合し、得られた混合物を１００℃に加熱されたロールミルに投入し、投入後３０分溶融混練した。その後混練物を冷却し、ハンマーミルで粗粉砕し、エアージェットミル粉砕機で微粉砕した。さらに風力分級機により微粉を除去し、次のような粒径分布を持つ各色トナーを得た。
【００６１】
【表９】

【００６２】得られた各色トナー１００重量部に対し疎水性シリカ０．５重量部をヘンシェルミキサーで混合した。ついでこの各色トナー５重量部と樹脂コートフェライトキャリア９５重量部を混合し各色２成分現像剤５を作成した。得られた現像剤５を市販のデジタルフルカラー複写機（リコー社製ＰＲＥＴＥＲ６５０）にセットし、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各単色について画像面積３ｃｍ×８ｃｍのベタで付着量の異なる定着画像を得た。なお定着部はシリコンローラ、シリコンオイル塗布で線速１８０ｍｍ／ｓｅｃ、定着温度１６０℃に設定した。得られた定着画像について画像濃度、画像光沢度を測定し、付着量の関係式を算出した。各変数は次のような結果となり、全体に画像光沢が低くなってしまった。平均光沢度は８％であった。
【００６３】
【表１０】

【００６４】比較例２次の処方によりトナーを作成した。
イエロートナー処方樹脂１８０重量部樹脂Ａ２０重量部黄色系着色材（ベンジジンイエロー）１３重量部サリチル酸誘導体亜鉛塩２重量部マゼンタトナー処方樹脂１８０重量部樹脂Ａ２０重量部赤色系着色材（キナクリドンレッド）１５重量部サリチル酸誘導体亜鉛塩２重量部シアントナー処方樹脂１８０重量部樹脂Ａ２０重量部青色系着色材（銅フタロシアニンブルー）８重量部サリチル酸誘導体亜鉛塩２重量部ブラックトナー処方樹脂１８０重量部樹脂Ａ２０重量部カーボンブラック１４重量部青色系着色材（銅フタロシアニンブルー）３重量部サリチル酸誘導体亜鉛塩２重量部【００６５】上記材料を実施例１と同様にヘンシェルミキサーに入れ混合し、得られた混合物を１００℃に加熱されたロールミルに投入し、投入後３０分溶融混練した。その後混練物を冷却し、ハンマーミルで粗粉砕し、エアージェットミル粉砕機で微粉砕した。さらに風力分級機により微粉を除去し、次のような粒径分布を持つ各色トナーを得た。
【００６６】
【表１１】

【００６７】得られた各色トナー１００重量部に対し疎水性シリカ０．５重量部をヘンシェルミキサーで混合した。ついでこの各色トナー５重量部と樹脂コートフェライトキャリア９５重量部を混合し各色２成分現像剤６を作成した。得られた現像剤６を市販のデジタルフルカラー複写機（リコー社製ＰＲＥＴＥＲ６５０）にセットし、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各単色について画像面積３ｃｍ×８ｃｍのベタで付着量の異なる定着画像を得た。なお定着部はシリコンローラ、シリコンオイル塗布で線速１８０ｍｍ／ｓｅｃ、定着温度１６０℃に設定した。得られた定着画像について画像濃度、画像光沢度を測定し、付着量の関係式を算出した。各変数は次のような結果となり、低付着量で高画像濃度が得られるトナーとなった。平均光沢度は３０％であったが、付着量による光沢度の差が激しかった。
【００６８】
【表１２】

【００６９】比較例３次の処方によりトナーを作成した。
イエロートナー処方樹脂３５０重量部樹脂Ｂ５０重量部黄色系着色材（ベンズイミダゾロンイエロー）６重量部サリチル酸誘導体亜鉛塩２重量部マゼンタトナー処方樹脂３５０重量部樹脂Ｂ５０重量部赤色系着色材（ブリリアントカーミン６Ｂ）３重量部赤色系着色材（パーマネントレッドＦＢＢ）３重量部サリチル酸誘導体亜鉛塩３重量部シアントナー処方樹脂３５０重量部樹脂Ｂ５０重量部青色系着色材（銅フタロシアニンブルー）３重量部サリチル酸誘導体亜鉛塩３重量部ブラックトナー処方樹脂３５０重量部樹脂Ｂ５０重量部カーボンブラック９重量部青色系着色材（銅フタロシアニンブルー）１重量部サリチル酸誘導体亜鉛塩３重量部【００７０】上記材料を実施例１と同様にヘンシェルミキサーに入れ混合し、得られた混合物を１００℃に加熱されたロールミルに投入し、投入後３０分溶融混練した。その後混練物を冷却し、ハンマーミルで粗粉砕し、エアージェットミル粉砕機で微粉砕した。さらに風力分級機により微粉を除去し、次のような粒径分布を持つ各色トナーを得た。
【００７１】
【表１３】

【００７２】得られた各色トナー１００重量部に対し疎水性シリカ０．５重量部をヘンシェルミキサーで混合した。ついでこの各色トナー５重量部と樹脂コートフェライトキャリア９５重量部を混合し各色２成分現像剤７を作成した。得られた現像剤７を市販のデジタルフルカラー複写機（リコー社製ＰＲＥＴＥＲ６５０）にセットし、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各単色について画像面積３ｃｍ×８ｃｍのベタで付着量の異なる定着画像を得た。なお定着部はシリコンローラ、シリコンオイル塗布で線速１８０ｍｍ／ｓｅｃ、定着温度１６０℃に設定した。得られた定着画像について画像濃度、画像光沢度を測定し、付着量との関係式を算出した。各変数は次のような結果となり、画像光沢が高く画像濃度も高いトナーとなった。平均光沢度は４０％であったが、付着量による光沢度の差が激しかった。
【００７３】
【表１４】

実施例１～４、比較例１～３で作成した現像剤１～７について、以下の評価を行ない、その評価結果を表１５にまとめた。
【００７４】評価項目画像ムラ５０倍ルーペで画像エッジ部を観察し、チリの存在を確認した。
平均光沢度各色の光沢度の平均。
光沢ムラ画像全面並びに画像先端の光沢性を肉眼にて確認した。
カール全面ベタ画像を形成後、定着端部のカールの発生を確認した。
シート転移得られたフルカラー画像を塩化ビニル系シートに密着させ、常温で１８０時間の保存試験を行ない、シートへの転移を確認した。
【００７５】
【表１５】

【００７６】
【発明の効果】以上、詳細かつ具体的な説明から明らかなように、本発明によれば、基体である転写紙へのトナー付着量と、その付着量に対する画像濃度と、その付着量に対する画像光沢度がある特定の関係を満たすものであることにより、画像ムラがなく、かつ光沢が安定してムラのでない乾式電子写真用トナーが得られる。また、特定の樹脂をトナーのバインダー樹脂として用いることでコピーの定着画像面を塩化ビニル系樹脂シートに密着させてもシートへのトナー画像の転移のない、コピーの定着画像がカールすることのない、接触定着において、安定した定着性の得られる乾式電子写真用トナーが得られる。

【出願人】	【識別番号】０００００６７４７【氏名又は名称】株式会社リコー
【出願日】	平成１０年（１９９８）７月６日
【代理人】	【弁理士】【氏名又は名称】武井秀彦
【公開番号】	特開平１１－８４７１９
【公開日】	平成１１年（１９９９）３月３０日
【出願番号】	特願平１０－２０４２２９