受像シート

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【発明の名称】	受像シート
【発明者】	【氏名】浅島幹夫【氏名】武誠司
【要約】	【課題】高速処理の電子写真方式や熱転写方式等の複写機やプリンターで画像形成する際に、その画像形成時の加熱及び加圧で検知マークが目立たない程度に消去でき、画像形成時の加熱前の赤外線透過率、反射率の性能の低下することがない受像シートを提供することにある。【解決手段】樹脂と低沸点の良溶媒と高沸点の貧溶媒からなる樹脂ワニスを塗布して形成される不透明な検知マークを有する受像シートにおいて、該検知マークが加熱により透明化し、かつ該樹脂として塩化ビニル、酢酸ビニル及びビニルアルコールをモノマー構成成分とする３成分の共重合体を使用することにより、画像形成前の検知マークの不透明度が高く、検知マークの検出性能が優れ、また高速処理の電子写真方式や熱転写方式等の複写機やプリンターで画像形成する際に、その画像形成時の加熱及び加圧で検知マークが目立たない程度に消去できる。

【特許請求の範囲】
【請求項１】樹脂と低沸点の良溶媒と高沸点の貧溶媒からなる樹脂ワニスを塗布して形成される不透明な検知マークを有する受像シートにおいて、該検知マークが加熱により透明化し、かつ該樹脂として塩化ビニル、酢酸ビニル及びビニルアルコールをモノマー構成成分とする３成分の共重合体を含むことを特徴とする受像シート。
【請求項２】上記の請求項１に記載する共重合体の重合度が５００以下であることを特徴とする受像シート。
【請求項３】上記の請求項１に記載する共重合体における塩化ビニルと酢酸ビニルの合計のモル分率が５０％以上、ビニルアルコールのモル分率が１％以上、１０％以下であることを特徴とする受像シート。
【請求項４】上記の請求項１に記載する共重合体（Ａ）と、塩化ビニルを５０％以上含む共重合体（Ｂ）を、（Ａ）／（Ｂ）＝１／５～１／１の割合で混合することを特徴とする受像シート。
【請求項５】上記の請求項４に記載する２成分の共重合体（Ｂ）の重合度が３００以下であることを特徴とする受像シート。

【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、受像シートに関し、さらに詳しくは、電子写真方式や熱転写方式等の画像形成時に加熱処理が行われるものに用いられる、画像形成時の熱、圧力で不透明な検知マークが透明化する受像シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】最近、電子写真方式を使用して、ブラック単色の画像形成だけでなく、イエロー、マゼンタ、シアンの３色または上記の３色にブラックを加えた４色のトナーの混色によりフルカラー画像の形成方法が実用化されている。この電子写真複写機で用いられる受像シートは、文字や画像などの記録情報を確実に記録保持するため、一般的に、基材上に、受容層を形成した構成をとっている。この受像シートは、例えば、講演会、学校、企業、その他の説明会や展示会などで使用されている情報伝達手段として、ＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクター）用で用いられている。
【０００３】電子写真方式には、紙詰まりや紙の表裏の検知をするため、さらにカラー画像の場合にはイエロー、マゼンタ、シアンの３色または上記の３色にブラックを加えた４色の画像パターンを同じ受像シート上に見当を合わせて形成するための検知手段が設けられている。特に、透明の受像シートに画像を形成するには、例えば光源からの光を透明受像シートに当て、この反射光の有無あるいは透過光の有無をフォトセンサーにより検知する光学的検知手段が設けられている。
【０００４】例えば、検知マークを不透明なインキや金属光沢のインキで設けることが行われている。また、本出願人は特開平７－４９５８１、特開平７－５６３７６にて、受像シートに設けられた不透明な検知マークが、画像形成時の加熱により透明化して、ＯＨＰ装置を使用する時には必要な画像のみが投影され、検知マークは投影しても影もなく、目ざわりにならないことを出願した。特開平７－４９５８１と特開平７－５６３７６は、樹脂と低沸点の良溶媒と高沸点の貧溶媒からなる透明な樹脂ワニスが塗布後、乾燥すると、ゲル化して不透明な多孔質層となるものであり、画像形成時に加熱されると、樹脂が溶融して透明化し、検知マークが消去されるものである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記のような受像シートでは、検知マークを形成する樹脂によって、すなわち、樹脂の種類や、同じ樹脂でも重合度あるいは分子量の違いによって、画像形成時の加熱による検知マークの透明化する性能や、検知マークの層としての塗膜強度等が変化する。また、画像形成を行う電子写真方式や熱転写方式等の複写機やプリンターが、処理効率の向上のため、高速で搬送処理されるようになり、画像形成時の熱と圧力の条件で、各エネルギーが従来よりも低下してきている。
【０００６】このような状況で、高速処理の電子写真方式や熱転写方式等の複写機やプリンターでは、検知マークに十分な熱と圧力を加えることができなくなり、従来の受像シートでは、画像形成時の加熱で検知マークの消去性が不十分になるという問題が出てきている。それに対して、検知マークの塗工厚を低く（乾燥重量で１．７ｇ／ｍ² 以下）して、検知マークの消去性を向上させることを試みたが、検知マークの塗工厚を薄くすることで、検知マークの光透過率、反射率等の初期性能（画像形成時の加熱前の性能）が低下し、検知しなくなるという問題がある。したがって、本発明の目的は、上記の問題を解決するために、高速処理の電子写真方式や熱転写方式等の複写機やプリンターで画像形成する際に、その画像形成時の加熱及び加圧で検知マークが目立たない程度に消去でき、画像形成時の加熱前の赤外線透過率、反射率の性能の低下することがない受像シートを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するために、本発明は、樹脂と低沸点の良溶媒と高沸点の貧溶媒からなる樹脂ワニスを塗布して形成される不透明な検知マークを有する受像シートにおいて、該検知マークが加熱により透明化し、かつ該樹脂として塩化ビニル、酢酸ビニル及びビニルアルコールをモノマー構成成分とする３成分の共重合体を含むことを特徴とする。また、上記に記載する共重合体の重合度が５００以下であることが好ましい。また、上記に記載する共重合体における塩化ビニルと酢酸ビニルの合計のモル分率が５０％以上、ビニルアルコールのモル分率が１％以上、１０％以下であることが好ましい。さらに、上記に記載する３成分の共重合体（Ａ）と、塩化ビニルを５０％以上含む共重合体（Ｂ）を、（Ａ）／（Ｂ）＝１／５～１／１の割合で混合することが好ましい。また、上記に記載する２成分の共重合体（Ｂ）の重合度が３００以下であることが好ましい。
【０００８】
【作用】本発明の作用は、以下の通りである。本発明は、樹脂と低沸点の良溶媒と高沸点の貧溶媒からなる樹脂ワニスを塗布して形成される不透明な検知マークを有する受像シートにおいて、該検知マークが加熱により透明化し、かつ該樹脂として塩化ビニル、酢酸ビニル及びビニルアルコールをモノマー構成成分とする３成分の共重合体を含むことにより、画像形成前の検知マークの赤外線透過率、反射率の性能が良好であり、すなわち画像形成前の検知マークの不透明度が高く、検知マークの検出性能が優れ、また、高速処理の電子写真方式や熱転写方式等の複写機やプリンターで画像形成する際に、その画像形成時の加熱及び加圧で検知マークが目立たない程度に消去することができる。
【０００９】
【発明の実施の形態】次に、本発明の実施の形態について説明する。本発明の受像シートは、樹脂と低沸点の良溶媒と高沸点の貧溶媒からなる樹脂ワニスを塗布して形成される不透明な検知マークを有し、該検知マークが加熱により透明化し、かつ該樹脂として塩化ビニル、酢酸ビニル及びビニルアルコールをモノマー構成成分とする３成分の共重合体を含有している。
【００１０】（基材）本発明の受像シートで用いられる基材としては、受像シートが例えばＯＨＰシート用等で透過光により記録画像を観察する用途では、透明性、耐熱性、寸法安定性、剛性を備えた熱可塑性樹脂により形成されたものが好ましい。具体的には、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、二酢酸セルロース樹脂、三酢酸セルロース樹脂等の、厚さ１０～２５０μｍ程度、好ましくは５０～１８０μｍ程度のフィルム又はシートが挙げられる。中でも、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、三酢酸セルロース樹脂が上記の性能の点でより好ましい。
【００１１】また、反射光により記録画像を観察する用途では、これら樹脂シート又はフィルムは、着色剤等の添加により白色等の不透明であることが好ましい。この場合は、基材は合成紙、コート紙等の紙類であってもよい。また、半透明の基材とすれば、電飾用途にも使用できる。尚、基材上に形成される層との密着性を向上させる目的で、基材の表面にプライマー処理やコロナ放電処理等の公知の易接着処理を施しても良い。
【００１２】（受容層）上記の基材の一方の面に設ける受容層は、基材の上に直接または、プライマー層を介して、形成される。尚、基材自体がインキ受容性を有していれば、受容層を設けることはない。例えば、昇華転写記録の場合は、基材自体が、ポリ塩化ビニル樹脂のように熱転写シートとの染着性、離型性を有していれば、受容層を設けることはなく、基材が受容層の機能を兼ね備えているからである。
【００１３】受容層は、電子写真方式、溶融転写記録や昇華転写記録の熱転写方式の違いにより、受容層の構成が異なる。電子写真方式では、受容層を形成する樹脂として、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレンなどのオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体、アイオノマー、エチルセルロース、酢酸セルロースなどのセルロース系樹脂、ポリカーボネート樹脂などがあげられ、特に好ましいのは、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂である。
【００１４】受容層は、上記樹脂に必要に応じて各種助剤を添加して、適当な溶剤に溶解あるいは分散して調整した組成物を、基材シート上に公知の方法、すなわち、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により、塗布し、乾燥して、形成される。受容層の厚さは、乾燥状態で通常０．１～１０μｍである。また、電子写真方式の受容層に添加する助剤としては、例えば、滑り性を付与する目的で、四フッ化エチレンポリマーやエチレン－四フッ化エチレンポリマーなどのフッ素系ポリマー、ステアリン酸亜鉛などのステアリン酸塩、ポリエチレン、ポリスチレンなどの有機ポリマー、シリカ、アルミナなどの無機物の微粒子、ワックス、シリコンオイル、界面活性剤、植物油、動物油、鉱油などが用いられるが、中でもフッ素化ポリマーはポリマーそのものの表面潤滑性が優れており、最も適している。
【００１５】その他、受像シートをプリンターに供給する時に発生するブロッキングによる重送防止の目的で、ポリエチレンなどのポリオレフィン微粒子、ポリスチレン微粒子、ポリアクリル微粒子、エチレンアクリル酸共重合体微粒子などの有機ポリマー微粒子や、シリカ、カオリン、クレー、タルク、硅石、水酸化アルミニウム、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸アルミニウム、酸化亜鉛などの無機フィラーやガラスビーズの微粒子などいずれも、受容層中に添加することが可能である。ただし、ＯＨＰ用途では受容層の透明性を損なわない程度の量で添加する。
【００１６】溶融転写記録と昇華転写記録の受容層は、加熱により熱転写シートから転写される色材を受容する働きを有するもので、特に、色材が昇華性染料の場合には、それを受容し、発色させると同時に、一旦受容した染料を再昇華させないことが望まれる。この受容層は、受容層樹脂を主体として構成される。受容層樹脂は、例えば、エステル結合を有する樹脂、ウレタン結合を有する樹脂、アミド結合を有する樹脂、尿素結合を有する樹脂、その他極性の高い結合を有する樹脂、あるいは、これらの混合物や共重合体樹脂など、多くの樹脂を使用できる。特に、エチレン－酢酸ビニル共重合体とポリ塩化ビニルの混合物が好ましい。この受容層は、上記の樹脂に有機または無機のフィラーなどを必要に応じて、添加することができる。さらに、昇華転写記録の場合、熱転写シートとの熱離型性を向上させるため、離型剤を添加することができる。
【００１７】離型剤の例としては、シリコーンオイル、リン酸エステル系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等が挙げられるが、シリコーンオイルが望ましい。上記シリコーンオイルとしては、エポキシ変性、アルキル変性、アミノ変性、カルボキシル変性、アルコール変性、フッ素変性、アルキルアラルキルポリエーテル変性、エポキシ・ポリエーテル変性、ポリエーテル変性等の変性シリコーンオイルが好ましい。離型剤は１種若しくは２種以上のものが使用される。また、離型剤の添加量は、受容層を形成するバインダー樹脂１００重量部に対し、０．５～２０重量部が好ましい。この添加量の範囲を満たさない場合は、熱転写シートと受容層の熱融着若しくは印字感度の低下等の問題が生じる場合がある。
【００１８】また、帯電防止能を付与させるために、下記に示す帯電防止剤を受容層塗工液に、練り込むこともできる。この練り込みは電子写真方式の受容層塗工液においても行うことができる。帯電防止剤；脂肪酸エステル、硫酸エステル、リン酸エステル、アミド類、４級アンモニウム塩、ベタイン類、アミノ酸類、アクリル系樹脂、エチレンオキサイド付加物など。帯電防止剤の添加量は、樹脂に対し、０．１～２．０重量％が好ましい。溶融転写記録と昇華転写記録の受容層の形成方法は、上記の電子写真複写用受容層の時と同様な方法があげられる。溶融転写記録と昇華転写記録の受容層の厚みは、乾燥時で通常０．１～１０μｍである。
【００１９】（プライマー層）基材と受容層との接着を安定化する目的で、受容層と基材との間にプライマー層を設けることもある。プライマー層を構成する材料としては、線状ポリエステルやイソシアネート等、通常の材料から選択することができる。
（帯電制御層）受像シートの粉塵付着による汚染防止や、プリンターでの２枚差し等の搬送不良の目的で、下記の界面活性剤を含む、帯電制御層を受容層面及び／または基材の裏面の受像シートの最表面に設けることができる。また、基材自体の表及び／または裏に帯電制御層を設けることができる。帯電制御層は帯電防止剤を含有するもので、帯電防止剤としては、例えば、第４級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル等のノニオン系帯電防止剤が挙げられる。また、滑剤を含ませることにより、熱定着時の滑り、搬送時の安定性をもたせることもある。
【００２０】（裏面層）基材の受容層の設けられていない、基材裏面に裏面層を設けることができる。裏面層は受像シートに対して、プリンターでの搬送上、適度の滑り性をもたせ、またカール防止性をもたせるために設ける。裏面層は、例えば、バインダー樹脂と有機または無機の微粒子、帯電防止剤から構成される。バインダー樹脂は、受容層で記載したバインダー樹脂が同様に使用でき、帯電防止剤は前記の帯電制御層で記載したものが同様に使用できる。また、有機または無機の微粒子としては、受像シートの透明性を損なわないように配慮されたもので、例えば、シリカ、タルク、アルミナ、炭酸カルシウム等の無機微粒子や、テフロン微粒子、架橋尿素樹脂微粒子、スチレン／アクリル樹脂微粒子、メラミン樹脂、ポリカーボネート樹脂等の有機フィラーのような裏面層のバインダーと屈折率の近い材料が選定される。
【００２１】（中間層）本発明においては、基材シートと受容層の間に各種の樹脂からなる中間層を設けることもできる。このような中間層に様々な役割を担わせることで受像シートに優れた機能を付加することができる。例をあげると、クッション性を付与する樹脂として、弾性変形や塑性変形の大きな樹脂、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ビニル系共重合体樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂などを用いて、受像シートの感度を向上させたり、画像のざらつきを防止することができる。その他、ガラス転移温度が６０℃以上の樹脂や、硬化剤等により硬化させた樹脂を用いて中間層を設けた場合には、受像シートを複数枚重ねて保存したときにシート同士が密着してしまうのを防止するなど、受像シートの保存性能を向上させることができる。
【００２２】中間層は、上記にあげた樹脂と添加剤等を任意に添加し、溶剤、希釈剤等で、十分に混練して、塗工液を製造し、基材シートの上に、受容層の形成手段と同様に、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により、塗布し、乾燥して、中間層を構成する。
【００２３】（検知マーク）本発明の受像シートは、検知マークが設けられている。そして、検知マークは樹脂と低沸点の良溶媒と高沸点の貧溶媒からなる樹脂ワニスを塗布して形成される不透明なもので、該検知マークが加熱により透明化し、かつ該樹脂として塩化ビニル、酢酸ビニル及びビニルアルコールをモノマー構成成分とする３成分の共重合体を使用している。検知マークは電子写真複写機（プリンター）または、熱転写プリンターに使用される前は、多孔質の不透明層であるが、それらのプリンターで画像形成される時に、加熱、定着時の熱と圧力により透明化するものである。
【００２４】樹脂と、低沸点の良溶媒および高沸点の貧溶媒を含んでなる透明な樹脂ワニスを受像シートに塗布後、乾燥させる際に、沸点の比較的低い良溶媒が優先的に蒸発する。この良溶媒の蒸発の進行に伴い、樹脂ワニス中の樹脂相と残存する貧溶媒相とが相分離し、樹脂はゲル化し、他方貧溶媒は該樹脂中に分散した粒子形態をとるようになる。さらに乾燥が進むと、この粒子形態の高沸点貧溶媒の蒸発が進行し、貧溶媒の蒸発の完了により不透明多孔質樹脂層が形成される。このように形成された不透明多孔質樹脂層は、記録時の熱あるいは記録後の加熱処理により、樹脂が溶融して透明化するものである。
【００２５】上記の不透明多孔質樹脂層の検知マークでは、マークを形成する樹脂として塩化ビニル、酢酸ビニル及びビニルアルコールをモノマー構成成分とする３成分の共重合体を使用しているが、そのモノマー構成成分は上記の３成分だけでなく、アクリル等のモノマーを加えて、４成分以上のモノマー構成成分であってもかまわない。上記の塩化ビニル、酢酸ビニル及びビニルアルコールをモノマー構成成分とする３成分の共重合体は、その重合度が５００以下であるものが好ましく使用される。尚、本発明では重合度は平均重合度を意味する。重合度が５００を越えた共重合体を使用すると、融点が高くなり、高速処理の電子写真方式や熱転写方式等の複写機やプリンターで画像形成する際に、その画像形成時の加熱及び加圧で検知マークが消去しにくくなる。
【００２６】さらに重合度が高くなると、検知マーク層が多孔質でなくなってしまう。また、重合度が１００未満の共重合体を使用すると、検知マークの層としての塗膜強度が低すぎて、実用上好ましくない。上記の重合度５００以下の共重合体は、融点３０℃以上、１５０℃以下、特に５０℃～１００℃の範囲の融点のものが好ましい。融点が１５０℃を越えると、画像形成（トナー定着）時の多孔質樹脂層が溶融する際、基材も熱変形を起こす等の不都合が生じるので好ましくない。また、融点が３０℃未満であると、受像シートの保存性の点で、高温下でのブロッキングを起こしやすい等の不都合が生じるので好ましくない。
【００２７】検知マークを形成する塩化ビニル、酢酸ビニル及びビニルアルコールをモノマー構成成分とする３成分の共重合体は、モノマーである塩化ビニルと酢酸ビニルの合計したモル分率が５０％以上、ビニルアルコールのモル分率が１％以上、１０％以下であることが好ましい。上記の範囲でモノマーの割合にすれば、高速処理の電子写真方式や熱転写方式等の複写機やプリンターで、検知マークに十分な熱と圧力を加えることができなくても、検知マークが目立たない程度に消去でき、さらに、画像形成前の検知マークの不透明度が高く、検知マークの検出性能が優れたものにできる。上記のモノマーのビニルアルコールのモル分率が１０％を越えると、検知マークの層が多孔質の構造になりにくく、好ましくない。また、モノマーのビニルアルコールのモル分率が１％未満であると、検知マークが高速処理の電子写真方式や熱転写方式等の複写機やプリンターで画像形成する時の加熱及び加圧により、消去しにくくなり、好ましくない。
【００２８】本発明の検知マークは、高速処理の電子写真方式や熱転写方式等の複写機やプリンターでは、検知マークに十分な熱と圧力が加えられなくても、検知マークの消去性が良好であり、検知マークの塗工厚を抑え目（乾燥重量で１．７ｇ／ｍ²以下）にしても、画像形成前の検知マークの不透明度を高く維持できる。また、受像シートに形成された検知マークが、画像形成後でマーク表面の凹凸が少なく、平滑性が高いものとなり、ＯＨＰ装置による検知マークの投影像は殆ど目立たない程度になる。検知マークを形成する樹脂として塩化ビニル、酢酸ビニル及びビニルアルコールをモノマー構成成分とする３成分の共重合体の他に、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリルの各モノマーの２種以上からなる共重合体や、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂等が低沸点の良溶媒と相溶性があり、検知マークの層としての塗膜強度を維持するため、混合して使用することができる。特に塩化ビニルと酢酸ビニルをモノマー構成成分とする２成分の共重合体を混合して使用するすることが好ましい。その際、塩化ビニル、酢酸ビニル及びビニルアルコールをモノマー構成成分とする３成分の共重合体（Ａ）と、塩化ビニルを５０％以上含む共重合体（Ｂ）を、（Ａ）／（Ｂ）＝１／５～１／１の割合で混合することにより、該検知マークはより良好な消去性（加熱、定着時により良好に透明化する）を有することができる。本発明では、検知マークを形成する樹脂の融点を５０℃～１００℃程度の低めに抑えることにより、高速処理の電子写真方式や熱転写方式等の複写機やプリンターで画像形成する際に、その画像形成時の加熱条件で温度が低めでも検知マークが消去されるようになる。
【００２９】このような検知マークを形成する樹脂に対して、貧溶媒とは、樹脂に対する溶解性がないか、溶解性の低い溶媒のことで、具体的には、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、テルペン系炭化水素等炭化水素系溶剤、ハロゲン化炭化水素類、アルコール類がある。また、上記樹脂に対して、良溶媒とは、樹脂に対する溶解性が高い溶媒のことで、具体的には溶剤可溶性樹脂に対しては、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテル等のエステル類、あるいは、樹脂によっては、芳香族炭化水素、アルコール類が該当する。そして、水溶性樹脂を用いる場合には、溶剤可溶性樹脂に対する貧溶媒が良溶媒となり、良溶媒が貧溶媒となるように樹脂との相溶性によって適宜用いられる。貧溶媒は一般に樹脂１００重量部に対して、５０～３００重量部の範囲で使用される。上記の良溶媒及び貧溶媒については、上述の検知マーク製造プロセスから理解されるように、貧溶媒の沸点は良溶媒の沸点よりも相対的に高くなければならない。また、樹脂ワニスにおける安定な分散の観点から、相互に溶解性がある良溶媒、貧溶媒の組み合わせを用いることが好ましい。ここで、本発明では、低沸点の良溶媒および高沸点の貧溶媒は、沸点の高い、低い点は、良溶媒と貧溶媒との相対的な関係での意味である。
【００３０】また、上記の検知マークにおいては、該樹脂ワニス中に更に粒状の滑剤を含有させることもできる。この滑剤の使用により、樹脂ワニス乾燥時の溶媒の蒸発が促進され、検知マークの生産性が向上する。また、この滑剤の使用は、印刷皮膜としての検知マークの皮膜強度を向上させ、耐スクラッチ性を向上させるという効果ももたらす。滑剤としては、粒径が０．５～２０μｍの粒状の有機系のものが好ましい。例えば、脂肪族炭化水素である石油系ワックス、合成パラフィン、ポリエチレンワックスやモンタンワックス、高級脂肪酸及びその金属塩であるパルチン酸、ステアリン酸及びそのアルミニウム塩、錫塩、亜鉛塩、脂肪族アルコール、脂肪族エステルであるステアリン酸ｎ－ブチル、ステアリン酸ｎ－ヘキシル、ステアリン酸オクチルやステアリン酸アマイド、パルミチン酸アマイド、エチレンビスパルミチン酸アマイド等のアマイド、カルナバワックス等のワックスの粒状のものが好ましく使用される。滑剤の使用量は、樹脂１００重量部に対して一般に０．５～３０重量部、好ましくは１～５重量部である。
【００３１】検知マークとしての多孔質樹脂層は、０．１～１０μｍの平均細孔径を有することが好ましい。平均細孔径が、０．１μｍより小さいと、良好な不透明性（白化状態）が得られないため、検知マークとしての機能が不足する。また、１０μｍより大きいと、膜強度が弱くなる。多孔質樹脂層の細孔径を上記の範囲内に制御するには、乾燥温度、乾燥風量、乾燥時間、特に、貧溶媒、良溶媒の混合比等を最適化することによって行われる。例えば、低沸点の良溶媒と高沸点の貧溶媒の沸点差を２０～５０℃程度にすることで、粒径の大きさを確保することができる。形成された検知マークは、例えば電子写真複写機の場合は画像形成時のトナーを受像シートに定着させる熱ロールの熱（１００～１５０℃）により、樹脂成分が溶融し再固化することによって透明化するものである。本発明の多孔質樹脂層の検知マークは、４００～１０００ｎｍの波長領域における透過率が印字前５０％以下で、印字後７５％以上となり、反射率では印字前２０％以上で、印字後１０％以下となるものである。
【００３２】また、本発明の検知マークは受像シートの限定された一部分または、パターン化されて設けることができる。すなわち、検知マークは、受像シートの一端や周辺等の限定された部分に設ける。尚、検知マークはＯＨＰ投影機等で使用した時に少しでも見えると、目障りである場合は画像形成部でない部分に検知マークを設けることが好ましい。また、本発明の検知マークはパターン化されていてもよい。パターン化は、具体的には大きさが規定されたストライプ、丸、楕円、三角形、バーコード等の形状が挙げられる。さらに、本発明の検知マークは基材の受容層側または、裏面層側に、基材自体の上または、受像シートの最表面に、いずれか一方の面または両面に印刷により設けることができる。すなわち、検知マークは受像シートのいずれか一方の面または両面に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、活版印刷等の公知の印刷手段により、印刷し、乾燥して、形成する。検知マークの塗工量は乾燥状態で、１～５μｍで充分な性能を得ることができる。
【００３３】
【実施例】次に実施例をあげて、本発明を具体的に説明する。尚、文中、部または％とあるのは、特に断りのない限り重量基準である。
（実施例１）厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの基材の一方の面に、下記組成の受容層をグラビア版を用いたリバースロールコーティング法により、乾燥状態で厚さが３μｍとなるように塗布した。また、その受容層の上に、受像シートの角の位置に、下記組成の検知マーク用塗工液１を用いて、グラビア印刷で、乾燥状態で厚さ２μｍになるように検知マークを設けて、実施例１の受像シートを作製した。
【００３４】
受容層組成塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体６部（電気化学工業株式会社製デンカラック＃１０００Ａ）
ポリエステル樹脂（東洋紡績株式会社製バイロン６００）４部メチルエチルケトン／トルエン＝１／１９０部【００３５】
検知マーク用塗工液１塩化ビニル－酢酸ビニル－ビニルアルコール共重合体１０部（電気化学工業株式会社製＃１０００ＧＳＫ、重合度３４０、塩化ビニルと酢酸ビニルの合計のモル分率９４％、ビニルアルコールのモル分率６％）
塩化ビニルを主成分とする共重合体溶液（固形分５７％）３０部（塩化ビニルを５０％以上含む共重合体であり、電気化学工業株式会社製デンカラックＴＦ１００、重合度１１０、塩化ビニルのモル分率７０～８０％）
ｎ－ブタノール２０部ｎ－プロパノール２０部アセトン２０部【００３６】（実施例２）実施例１で使用した検知マーク用塗工液１を下記組成の検知マーク用塗工液２に変更した他は、実施例１と同様にして実施例２の受像シートを作製した。
検知マーク用塗工液２塩化ビニル－酢酸ビニル－ビニルアルコール共重合体１０部（電気化学工業株式会社製＃１０００ＧＫＴ、重合度４２０、塩化ビニルと酢酸ビニルの合計のモル分率９４％、ビニルアルコールのモル分率６％）
塩化ビニルを主成分とする共重合体溶液（固形分５０％）３０部（電気化学工業株式会社製デンカラックＴＦ２００、重合度１５０、塩化ビニルのモル分率７０～８０％）
ｎ－ブタノール２０部ｎ－プロパノール２０部アセトン２０部【００３７】（実施例３）実施例１で使用した検知マーク用塗工液１を下記組成の検知マーク用塗工液３に変更した他は、実施例１と同様にして実施例３の受像シートを作製した。
検知マーク用塗工液３塩化ビニル－酢酸ビニル－ビニルアルコール共重合体１０部（重合度３８０、塩化ビニルと酢酸ビニルの合計のモル分率９８％、ビニルアルコールのモル分率２％）
塩化ビニルを主成分とする共重合体溶液（固形分６５％）３０部（電気化学工業株式会社製デンカラックＴＦ１２０、重合度１２０、塩化ビニルのモル分率７０～８０％）
ｎ－ブタノール２０部ｎ－プロパノール２０部アセトン２０部【００３８】（実施例４）実施例１で使用した検知マーク用塗工液１を下記組成の検知マーク用塗工液４に変更した他は、実施例１と同様にして実施例４の受像シートを作製した。
検知マーク用塗工液４塩化ビニル－酢酸ビニル－ビニルアルコール共重合体１０部（重合度３８０、塩化ビニルと酢酸ビニルの合計のモル分率９６％、ビニルアルコールのモル分率４％）
塩化ビニルを主成分とする共重合体溶液（固形分６５％）３０部（電気化学工業株式会社製デンカラックＴＦ１２０、重合度１２０、塩化ビニルのモル分率７０～８０％）
ｎ－ブタノール２０部ｎ－プロパノール２０部アセトン２０部【００３９】（参考実施例１）実施例１で使用した検知マーク用塗工液１を下記組成の検知マーク用塗工液５に変更した他は、実施例１と同様にして参考実施例１の受像シートを作製した。検知マーク用塗工液５塩化ビニル－酢酸ビニル－ビニルアルコール共重合体４０部（電気化学工業株式会社製デンカラックＬＯＨ、重合度４１０、塩化ビニルと酢酸ビニルの合計のモル分率９０％、ビニルアルコールのモル分率１０％）
塩化ビニルを主成分とする共重合体溶液（固形分６５％）３０部（電気化学工業株式会社製デンカラックＴＦ１２０、重合度１２０、塩化ビニルのモル分率７０～８０％）
ｎ－ブタノール２０部ｎ－プロパノール２０部アセトン２０部【００４０】（参考実施例２）実施例１で使用した検知マーク用塗工液１を下記組成の検知マーク用塗工液６に変更した他は、実施例１と同様にして参考実施例２の受像シートを作製した。検知マーク用塗工液６塩化ビニル－酢酸ビニル－ビニルアルコール共重合体４０部（電気化学工業株式会社製＃１０００ＧＳＫ、重合度３４０、塩化ビニルと酢酸ビニルの合計のモル分率９４％、ビニルアルコールのモル分率６％）
ｎ－ブタノール２０部ｎ－プロパノール２０部アセトン４０部【００４１】（参考実施例３）実施例１で使用した検知マーク用塗工液１を下記組成の検知マーク用塗工液７に変更した他は、実施例１と同様にして参考実施例３の受像シートを作製した。検知マーク用塗工液７塩化ビニル－酢酸ビニル－ビニルアルコール共重合体４０部（重合度３００、塩化ビニルと酢酸ビニルの合計のモル分率７０％、ビニルアルコールのモル分率３０％）
ｎ－ブタノール２０部ｎ－プロパノール２０部アセトン４０部【００４２】（参考実施例４）実施例１で使用した検知マーク用塗工液１を下記組成の検知マーク用塗工液８に変更した他は、実施例１と同様にして参考実施例４の受像シートを作製した。検知マーク用塗工液８塩化ビニル－酢酸ビニル－ビニルアルコール共重合体４０部（重合度７００、塩化ビニルと酢酸ビニルの合計のモル分率９５％、ビニルアルコールのモル分率５％）
ｎ－ブタノール２０部ｎ－プロパノール２０部アセトン４０部【００４３】（参考実施例５）実施例１で使用した検知マーク用塗工液１を下記組成の検知マーク用塗工液９に変更した他は、実施例１と同様にして参考実施例５の受像シートを作製した。検知マーク用塗工液９塩化ビニル－酢酸ビニル－ビニルアルコール共重合体２０部（電気化学工業株式会社製＃１０００ＧＳＫ、重合度３４０、塩化ビニルと酢酸ビニルの合計のモル分率９４％、ビニルアルコールのモル分率６％）
塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体２０部（電気化学工業株式会社製＃１０００Ａ、重合度３４０、塩化ビニルのモル分率８６％、酢酸ビニルのモル分率１４％）
ｎ－ブタノール２０部ｎ－プロパノール２０部アセトン４０部【００４４】（参考実施例６）実施例１で使用した検知マーク用塗工液１を下記組成の検知マーク用塗工液１０に変更した他は実施例１と同様にして参考実施例６の受像シートを作製した。検知マーク用塗工液１０塩化ビニル－酢酸ビニル－ビニルアルコール共重合体１０部（電気化学工業株式会社製＃１０００ＧＫＴ、重合度４２０、塩化ビニルと酢酸ビニルの合計のモル分率９４％、ビニルアルコールのモル分率６％）
塩化ビニルを主成分とする共重合体溶液（固形分５７％）１１０部（電気化学工業株式会社製デンカラックＴＦ１００、重合度１１０、塩化ビニルのモル分率７０～８０％）
ｎ－ブタノール３０部ｎ－プロパノール３０部アセトン２０部【００４５】（比較例１）実施例１で使用した検知マーク用塗工液１を下記組成の検知マーク用塗工液１１に変更した他は、実施例１と同様にして比較例１の受像シートを作製した。
検知マーク用塗工液１１塩化ビニルを主成分とする共重合体溶液（固形分５７％）４０部（電気化学工業株式会社製デンカラックＴＦ１００、重合度１１０、塩化ビニルのモル分率７０～８０％）
ｎ－ブタノール２０部ｎ－プロパノール２０部アセトン２０部【００４６】（比較例２）実施例１で使用した検知マーク用塗工液１を下記組成の検知マーク用塗工液１２に変更した他は、実施例１と同様にして比較例２の受像シートを作製した。
検知マーク用塗工液１２塩化ビニルを主成分とする共重合体溶液（固形分５７％）３０部（電気化学工業株式会社製デンカラックＴＦ１００、重合度１１０、塩化ビニルのモル分率７０～８０％）
アクリル樹脂（三菱レーヨン株式会社製ＢＲ８５）１０部ｎ－ブタノール２０部ｎ－プロパノール２０部アセトン４０部【００４７】上記の実施例及び比較例の受像シートを用いて、電子写真複写機（キャノン株式会社製ＣＯＬＯＲＬＡＳＥＲＣＯＰＩＥＲ７００）により、一定の画像を形成した。評価については、画像形成前の受像シートで検知マークの透過率と反射率を下記の方法で測定した。また、画像形成後の受像シートで検知マークのヘイズ（曇度）を下記の方法で測定した。
【００４８】透過率島津製作所製透過濃度計ＵＶ－３１００で、画像形成前の受像シートの検知マークの透過率を測定する。
反射率島津製作所製反射濃度計ＵＶ－３１００で、画像形成前の受像シートの検知マークの反射率を測定する。
【００４９】ヘイズ日本電色工業株式会社製ヘイズメーターで、画像形成後の受像シートで検知マークのヘイズを測定する。また、画像形成後の受像シートをＯＨＰ投影機にて肉眼で観察し、検知マークの熱消去性を評価する。判断基準は以下の通りである。
○：検知マークの熱消去性が良好で、ＯＨＰ投影機で拡大してもマークが目立たない。
×：検知マークの熱消去性がやや不良で、ＯＨＰ投影機で拡大すると、マークが目立つ。
【００５０】（評価結果）各実施例及び比較例の評価結果を表１に示す。
【表１】

＊１：比較例１の受像シートは、検知マークが多孔質の不透明層にならないため、上記の電子写真複写機で検知マークが検出できず、画像形成が出来なかった。
【００５１】
【発明の効果】本発明は、樹脂と低沸点の良溶媒と高沸点の貧溶媒からなる樹脂ワニスを塗布して形成される不透明な検知マークを有する受像シートにおいて、該検知マークが加熱により透明化し、かつ該樹脂として塩化ビニル、酢酸ビニル及びビニルアルコールをモノマー構成成分とする３成分の共重合体を含むことにより、高速処理の電子写真方式や熱転写方式等の複写機やプリンターで画像形成する際に、その画像形成時の加熱及び加圧で検知マークが目立たない程度に消去できる。また、画像形成時の加熱前の赤外線透過率、反射率の性能の低下することのない、すなわち、画像形成前の検知マークの不透明性が高く、検出性能の優れた受像シートを得ることができる。

【出願人】	【識別番号】０００００２８９７【氏名又は名称】大日本印刷株式会社
【出願日】	平成１０年（１９９８）７月１６日
【代理人】	【弁理士】【氏名又は名称】小西淳美
【公開番号】	特開平１１－８４７０８
【公開日】	平成１１年（１９９９）３月３０日
【出願番号】	特願平１０－２０１４４７