| 【発明の名称】 |
二重点法による固定のための架橋性ベ―ス層 |
| 【発明者】 |
【氏名】ウルリッヒ ジーモン
【氏名】トルステン グルケ
【氏名】ハンス−ヴィリ ローゼンスキー
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| 【要約】 |
【課題】平面構造物の被覆および／または積層のための架橋性溶融接着剤を提供する。
【解決手段】該接着剤は、架橋成分がポリオレフィンマトリックスに結合されており、かつ反応性成分が溶融物中で初めて架橋下に反応する。 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】 平面構造物の被覆および／または積層のための架橋性溶融接着剤において、架橋成分がポリオレフィンマトリックスに結合されており、かつ反応性の成分が溶融物中で初めて架橋下に反応することを特徴とする、平面構造物の被覆および／または積層のための架橋性溶融接着剤。
【請求項２】 架橋成分を押出により溶融物中のポリオレフィンに組み込む、請求項１記載の溶融接着剤。
【請求項３】 ポリオレフィンが、８０〜１５０℃の軟化点を有し、８０００〜５００００ｍＰａｓ（１９０℃で）の溶融粘度を有するアタクチックポリプロピレンである、請求項１または２記載の溶融接着剤。
【請求項４】 ポリオレフィンが、８０００〜５００００ｍＰａｓ（１９０℃で）の溶融粘度および８０〜１５０℃の軟化点を有し、エテン、プロペンおよび１−ブテンをベースとするアタクチックターポリマーである、請求項１から３までのいずれか１項記載の溶融接着剤。
【請求項５】 ポリオレフィンが、８０００〜３００００ｍＰａｓ（１９０℃で）の溶融粘度および１００〜１４０℃の軟化点を有する、請求項１から４までのいずれか１項記載の溶融接着剤。
【請求項６】 架橋成分がイソシアネートの群に由来し、かつ１分子あたり２つより多くの反応基を有する、請求項１から５までのいずれか１項記載の溶融接着剤。
【請求項７】 イソシアネートが１００〜１３０℃の融点範囲を有する、請求項１から６までのいずれか１項記載の溶融接着剤。
【請求項８】 架橋成分として９０〜１３０℃の融点範囲、２０００〜６０００の分子量範囲および１分子あたり２つより多くのエポキシ基を有するエポキシドを使用する、請求項１から７までのいずれか１項記載の溶融接着剤。
【請求項９】 架橋成分として、粉末状のイソシアネートを押出によりアタクチックポリオレフィンに結合させ、かつコポリアミドまたはコポリエステルである第二の成分と反応させる、請求項１から８までのいずれか１項記載の溶融接着剤。
【請求項１０】 第二の成分が、９０〜１５０℃の融点範囲および１．２〜１．７の範囲の溶液粘度ηｒｅｌを有するアミン制御されたコポリアミドである、請求項１から９までのいずれか１項記載の溶融接着剤。
【請求項１１】 反応性粉末混合物を散布法により適用する、請求項１から１０までのいずれか１項記載の溶融接着剤。
【請求項１２】 反応性粉末混合物が水性ペースト中に分散されており、かつロータリスクリーン印刷により平面構造物上に適用される、請求項１から１１までのいずれか１項記載の溶融接着剤。
【請求項１３】 二重点法技術のためのベースポイントである反応性粉末混合物を、にじみ遮断物として使用する、請求項１から１２までのいずれか１項記載の溶融接着剤。
【請求項１４】 ベースポイントが粉末混合物からなり、かつペーストとして網目状に塗布される、請求項１から１３までのいずれか１項記載の溶融接着剤。
【請求項１５】 オーバーポイントが、アミン制御されたコポリアミドからなる、請求項１から１４までのいずれか１項記載の溶融接着剤。
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【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、二重点塗布（Doppelpunktbeschichtung)の際の戻り遮断物(Rueckschlagsperre)としてのベースポイント(Basispunkt)を製造するための、市販のアミン末端コポリアミドまたはコポリエステルおよび、アタクチックポリオレフィンと粉末状のイソシアネートまたはエポキシドとからなる粉末化した押出物からなる粉末混合物をベースとする、架橋性の溶融接着剤被覆に関する。オーバーポイント(Oberpunkt)は、アンダーポイント(Unterpunkt)への良好な結合を保証するために、アミン制御されたコポリアミドからなる。特に本発明は、衣料産業、特にアウターウェアのための固定可能な芯材を網目状に被覆するための溶融接着剤材料に関する。コポリアミドの代わりにＯＨ基末端コポリエステルを使用することもできる。
【０００２】低い耐洗濯性および耐ドライクリーニング性に関する問題、ならびに弱い付着に関する問題を解決するために、改善された溶融接着剤材料、あるいはまた改善された被覆技術が開発されてきた。デュオ−または二重点塗布(Duo- oder Doppelpunktbeschichtung)は例えば特許明細書ＤＥ−Ｂ２２１４２３６号、ＤＥ−Ｂ２２３１７２３号、ＤＥ−Ｂ２５３６９１１号およびＤＥ−Ｂ３２３０５７９号に記載されている。
【０００３】被覆支持体は、マイクロ繊維範囲までの微細なタイターの個別繊維を有する比較的細い糸ならびに合成糸、たとえば高フィラメント加工アクリル糸またはポリエステル糸を使用することにより改善された。元来使用されていた織物は、ほとんど織物ニット−およびニットフリースにより取って代わられており、この場合、最後に挙げた素材は不織布とニットとの組み合わせである。この新規の組み合わせは、極めて柔軟な、しかしまた極めて目の粗い構造につながり、このような構造は被覆方法および溶融接着剤材料に対する高い要求を、特に溶融接着剤材料の戻りおよびにじみに関して提示する。
【０００４】価格および品質上の理由により、芯材１ｍ2あたりに塗布する被覆量は明らかに減少された。以前は１８〜２５ｇ／ｍ2の塗布量が通常であったのに対し、今日では塗布量は７〜１５ｇ／ｍ2である。
【０００５】前記の少ない量にも関わらず、十分な付着および安定性を保証しなくてはならない、つまり溶融接着剤は芯へ浸透してはならない。というのもそうなると該溶融接着剤は本来の接着のためにもはや利用されないからである。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題は、減少させた被覆量で高い付着安定性、ベース層へのオーバーポイントの良好な結合および良好な耐洗濯性および耐ドライクリーニング性を有する効果的な戻り遮断物を見いだすことであった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】一連の戻り遮断物が公知である：架橋性のアクリレート分散液またはポリウレタン分散液あるいは高融点のコポリアミドとポリエチレンとをベースとする粉末充填ペーストあるいは高粘度の熱可塑性ポリウレタン粉末。
【０００８】全ての系は程度の差はあれ、適用の際に大きな欠点、つまりオーバーポイントへの結合または洗濯に対する安定性という問題を有している。さらに該分散液を、毛羽のある、毛の生えた芯に使用することはできない。
【０００９】自己架橋性アクリレート分散液またはポリウレタン分散液の被覆の場合、すでに被覆の際に部分的に架橋し、このことにより型が塞がれ、ひいては型の穴の閉塞につながる。装置の高価なクリーニングが必要である。製造を制限する停止状態に入ると重大な困難が生じる。さらにベース層へのオーバーポイントの結合が問題である。ポリアミド、ポリエチレンおよびポリウレタンをベースとする、高粘度の粉末充填系は、要求される戻りの信頼度を満足しない。
【００１０】これまで、ベースポイントのための安定した架橋系を製造することには成功していない。有利に使用することができるイソシアネートは、水に対して安定化することができない（被覆ペーストのためのマトリックス）か、または架橋のための活性化温度が高すぎた（１６０℃より高い）かのどちらかであった。
【００１１】ところで意外なことに、本発明により、特許請求の範囲に記載の約１００〜１３０℃の範囲の活性化温度および耐水性を有する極めて反応性の系を製造することに成功した。平面構造物の被覆および／または積層のための、本発明による架橋性溶融接着剤材料は、溶融接着剤材料中に存在する反応性の成分が溶融物中で初めて架橋下に反応することにより優れている。その際、架橋成分を押出により溶融物中のポリオレフィンに組み込む。
【００１２】有利な実施態様では、アミン末端基を有する市販のコポリアミドと、押出によりアタクチックポリオレフィンで固定化した三量化ジイソシアネートとを混合し、かつ水性ペーストとしてロータリスクリーン印刷インキ中に加工する。コポリアミドの代わりにコポリエステルを使用することもできる。炉中約１２０℃でのその後の乾燥の際に架橋は数秒以内に開始され、このことにより二重点のための架橋した戻り遮断物が得られる。このことにより、例えばキャップドイソシアネート（キャップ剤としてのカプロラクタムまたはオキシムあるいは二量化により得られる）が、高すぎる活性化温度を必要とし、さらに固定の際に不純物が放出されるべきでないというイソシアネート含有系の通常の問題を回避することができる。その他の問題はブロックされていないイソシアネートがすでにペースト中で水と反応してしまうことであった。
【００１３】イソシアネートを水に対して、また空気湿度の拡散に対して安定化させ、比較的低い温度での活性化を保証しなくてはならなかった。これは意外にも、拡散による水を吸収せず、かつ約１２０℃の融点を有し、かつ圧縮の際にアミン制御されたコポリアミドとイソシアネートとの反応を達成することが可能であるような低粘度のポリオレフィンポリマー、有利にはアタクチックポリプロピレン中に、押出によりイソシアネートを結合させることにより達成された。２つより多くの遊離ＮＣＯ基および１００〜１３０℃の融点範囲を有する固体のイソシアネートが適切である。マトリックスのポリマーはイソシアネートと反応してはならない。架橋成分として９０〜１３０℃、有利には１００〜１２０℃の融点範囲、２０００〜６０００、有利には２５００〜３０００の分子量範囲および１分子あたり２つより多くのエポキシ基を有するエポキシドもまた適切であり、例としてビスフェノールＡがあげられる。
【００１４】ポリマーマトリックスとして有利にはアタクチックポリプロピレンを使用する。該ポリプロピレンは、１９０℃で８０００〜５００００ｍＰａｓの溶融粘度および８０〜１５０℃の軟化点範囲、有利には１９０℃で８０００〜３００００ｍＰａｓの溶融粘度および１００〜１４０℃の軟化点範囲を有するべきである。市販の製品として例えば、ヒュルス（Huels)社のＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ４０８、３０８、５０８、５２０、７０３、７０４、７０８および７５０が適切である。ポリオレフィンは、アタクチックα−オレフィン−コポリマーまたは上記の特性を有するエテン、プロペンおよび１−ブテンをベースとするターポリマーであってもよい。ベースポイントへのオーバーポイントの特に良好な結合を達成するために、アミン制御されたコポリアミドをオーバーポイント材料として使用することが推奨される。ベースポイントおよびオーバーポイントのための適切な生成物は、低粘度で、低融点のタイプである。融点は９０〜１５０℃、有利には１１５〜１３０℃、溶液粘度ηｒｅｌは１．２〜１．７、有利には１．２５〜１．４の範囲であるほうがよい。このことにより境界層がイソシアネートペーストと反応し、かつ両方の点の極めて安定した結合が達成される。ベースポイントのための被覆量は、２〜５ｇ／ｍ2、有利には２．５〜４ｇ／ｍ2、適用に応じてオーバーポイントのための被覆量は４〜８ｇ／ｍ2、特に５〜７ｇ／ｍ2であるとよい。コポリアミドの代わりに、テレフタル酸、イソフタル酸およびブタンジオールまたはブタンジオールを少量の他のジオール、例えばヘキサンジオールまたはポリエチレングリコールと組み合わせたものをベースとし、１００〜１５０℃の融点を有するＯＨ基末端コポリエステルを使用することもできる。
【００１５】ベースポイントはペーストとして網目状に塗布することもできる。同様に反応性粉末混合物を散布法により適用することもできる。
【００１６】
【実施例】ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｔ １８９０ ３３．３重量％を押出機中１２５℃で、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ ４０８ ６６．６重量％と均質に混合し、粒状化し、常温粉砕し、かつ５０μｍのふるいを介して分級した。
【００１７】上記の粉末２５重量％とＶＥＳＴＡＭＥＬＴ Ｘ １０２７−Ｐ１ ７５重量％とを高速ミキサー中で混合した。
【００１８】前記の粉末混合物を、通例の分散剤および増粘剤、例えばシュトックハウゼン(Stockhausen)社のＩＮＴＲＡＳＯＬ １２／１８／５およびＭＩＲＯＸ ＴＸと共に、ＤＥ−Ｂ２００７９７１号、ＤＥ−Ｂ２２２９３０８号、ＤＥ−Ｂ２４０７５０５号およびＤＥ−Ｂ２５０７５０４号に記載されているように印刷可能なペーストに加工し、かつＣＰ６６型を有するロータリスクリーン印刷装置で高フィラメント加工糸を有するポリエステルニット３５ｇ上に印刷した。塗布量は２ｇ／ｍ2であった。まだ湿っているペースト点にＶＥＳＴＡＭＥＬＴ Ｘ １０２７−Ｐ８１６を散布し、過剰量を吸引し、かつ乾燥室中１３０℃で乾燥させ、かつ焼結した。オーバーポイントは５ｇ／ｍ2の塗布量を有していたので、全重量は７ｇ／ｍ2であった。
【００１９】
ベースポイントのペースト組成 水 １５００ｇ ＭＩＲＯＸ ＴＸ（ポリアクリル酸誘導体） ３５ｇ ＩＮＴＲＡＳＯＬ １２／１８／５ （エトキシル化脂肪アルコール） ４０ｇ ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ ４０８とＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｔ１８９０ とからなる反応性粉末混合物 ６００ｇ結果：幅５ｃｍの前記の芯のストリップを綿−ポリエステル混合物からなるシリコーン処理したブラウス素材に対して、１２７℃の接合温度で１０秒および４Ｎの線圧力で固定し、引き続き該積層物を６０℃で洗浄した。
【００２０】
一次付着： １６Ｎ／５ｃｍ６０℃洗浄： １２Ｎ／５ｃｍ裏面リベット締め： ０．１Ｎ／１０ｃｍ比較例同一の芯に、ポリアミド／ポリエチレンをベースとするペースト系を適用し、かつ同一のオーバーポイント材料を散布し、乾燥させ、かつ焼結した。同一の量をベースポイントおよびオーバーポイントに塗布した。
【００２１】
ペースト処方： 水 １５００ｇ ＭＩＲＯＸ ＴＸ ３５ｇ ＩＮＴＲＡＳＯＬ １２／１８／５ ４０ｇ ＳＣＨＡＥＴＴＩＦＩＸ １８２０（ＮＤ−ポリエチレン） ４００ｇ ＶＥＳＴＡＭＥＬＴ ７５１−Ｐ１ ２００ｇＳＣＨＡＥＴＴＩＦＩＸ １８２０は、１２８〜１３０℃の融点および２０ｇ／分のＭＦＲ値を有する低圧法ポリエチレンである。
【００２２】
結果：一次付着： ９Ｎ／５ｃｍ６０℃洗浄： ５Ｎ／５ｃｍ裏面リベット締め： ０．９Ｎ／１０ｃｍ新規の技術の利点は、すでにアンダーポイントの乾燥条件で架橋し、かつさらにオーバーポイントの溶融の間にそのアミン末端のためにアンダーポイントと共に架橋し、かつこのことにより最適な結合が得られることである。被覆後に、アンダーポイントが強く分子量中で構成されているのでこれはニットの中に沈み込むことができない。その後の固定の際に、オーバーポイントの低粘度のポリアミドは、固定するべき表面素材に向かって強制的に流される。というのもオーバーポイントは下方に流れ去ることができないからであり、このことによりすでにわずかな溶融接着剤の量で極めて高い付着が達成される。従来該系の弱点であったオーバーポイントとベースポイントとの間の分離層は、特に洗濯の際に、従来の公知の系の場合ほど強く加水分解により攻撃されず、ひいては実質的により高い安定性を有する。
【００２３】使用された生成物：ＶＥＳＴＡＭＥＬＴ Ｘ １０２７−Ｐ１は、ＬＬ、ＣＬおよびＤＤＳ／ＭＰＤをベースとし、アミン末端基を有し、融点１２０℃、アミン末端基１００〜４００ｍＶａｌ／ｋｇ、有利には２５０〜３５０ｍＶａｌ／ｋｇ を有する、ヒュルス社の三元性コポリアミドである。
【００２４】ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ ４０８−Ｐ１は、１１８℃の軟化点および１９０℃で８０００ｍＰａｓの溶融粘度を有する、ヒュルス社のアタクチックα−オレフィン−コ−ターポリマーである。
【００２５】ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｔ １８９０／１００は、３〜４の官能価を有するポリイソシアネートであり、その融点は１００〜１１５℃である。これはヒュルス社の製品である。
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| 【出願人】 |
【識別番号】３９８０５４４２１
【氏名又は名称】クレアノヴァ シュペツィアールヒェミー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング
【氏名又は名称原語表記】ＣＲＥＡＮＯＶＡ Ｓｐｅｚｉａｌｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ
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| 【出願日】 |
平成１１年（１９９９）３月１日 |
| 【代理人】 |
【弁理士】
【氏名又は名称】矢野 敏雄 （外３名）
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| 【公開番号】 |
特開平１１−３２３２８５ |
| 【公開日】 |
平成１１年（１９９９）１１月２６日 |
| 【出願番号】 |
特願平１１−５２９４０ |
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