| 【発明の名称】 |
熱可塑性樹脂組成物 |
| 【発明者】 |
【氏名】桑原 大助
【氏名】西垣 薫
【氏名】中川 啓次
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| 【要約】 |
【課題】耐衝撃性、熱安定性、流動性、成形品の外観が優れた熱可塑性樹脂組成物を提供すること。
【解決手段】特定のグラフト共重合体、特定のビニル系共重合体、特定の分子量および無水マレイン酸含有率を有するスチレン−無水マレイン酸共重合体オリゴマーおよび芳香族ポリカーボネートを配合してなる熱可塑性樹脂組成物。 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】ゴム質重合体（ａ）２０〜８０重量部存在下に芳香族ビニル系単量体（ｂ）４０〜９０重量％、シアン化ビニル系単量体（ｃ）１０〜６０重量％およびその他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）０〜８０重量％からなる単量体混合物８０〜２０重量部をグラフト共重合してなるグラフト共重合体（Ａ）５０〜３重量％、芳香族ビニル系単量体（ｂ）４０〜９０重量％、シアン化ビニル系単量体（ｃ）１０〜６０重量％およびその他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）０〜８０重量％からなる単量体混合物を共重合してなるビニル系共重合体（Ｂ）５〜９０重量％、重量平均分子量が５００〜１００００であり、無水マレイン酸含有率が１０〜８０重量％であるスチレン−無水マレイン酸共重合体オリゴマー（Ｃ）０．０１〜５重量％、および芳香族ポリカーボネート（Ｄ）０〜９８重量％からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】 グラフト共重合体（Ａ）がスチレン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体であることを特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】 グラフト共重合体（Ａ）のゴム質重合体がゴム粒子の平均粒子径０．１５〜０．６μｍのポリブタジエンゴムであり、グラフト率が３０〜１２０重量％のスチレン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体であことを特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物．
【請求項４】スチレン−無水マレイン酸共重合体オリゴマー（Ｃ）が重量平均分子量１０００〜８０００であり、かつ無水マレイン酸含有率が１５〜５５重量％であることを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
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【発明の詳細な説明】【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性、熱安定性、成形加工性、成形品の外観が優れた熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ＡＢＳ樹脂（スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体）はすぐれた機械的性質、成形加工性、電気絶縁性によって家庭電気機器、ＯＡ機器、自動車などの各部品を始めとする広範な分野で使用されている。
【０００３】特に、耐衝撃性を要求される用途においては、ＡＢＳ樹脂とポリカーボネート樹脂との組成物が使用されている。
【０００４】しかし、この樹脂組成物は成形機シリンダー内に滞留すると、衝撃強度が著しく低下し成形品の色調が悪くなるという問題点があった。これに対して、特公昭６０−２６５０６号公報記載のように無機酸、有機酸、有機酸無水物を添加することが提案されている。しかし、分子量が小さいため、樹脂組成物あるいは成形品製造中に飛散して効果が十分出なく、成形品の外観を損なうことがあった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐衝撃性、熱安定性、流動性、成形品の外観が優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定のグラフト共重合体と特定の分子量および無水マレイン酸含有率を有する共重合体オリゴマーを配合することにより、上記目的が効率的に達成されることを見出し本発明に到達した。
【０００７】すなわち、本発明は、「ゴム質重合体（ａ）２０〜８０重量部存在下に芳香族ビニル系単量体（ｂ）４０〜９０重量％、シアン化ビニル系単量体（ｃ）１０〜６０重量％およびその他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）０〜８０重量％からなる単量体混合物８０〜２０重量部をグラフト共重合してなるグラフト共重合体（Ａ）５０〜３重量％、芳香族ビニル系単量体（ｂ）４０〜９０重量％、シアン化ビニル系単量体（ｃ）１０〜６０重量％およびその他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）０〜８０重量％からなる単量体混合物を共重合してなるビニル系共重合体（Ｂ）５〜９０重量％、重量平均分子量が５００〜１００００であり、無水マレイン酸含有率が１０〜８０重量％であるスチレン−無水マレイン酸共重合体オリゴマー（Ｃ）０．０１〜５重量％および芳香族ポリカーボネート（Ｄ）０〜９８重量％からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。」である。以下、本発明を具体的に説明する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明における グラフト共重合体（Ａ）とは、ゴム質重合体（ａ）２０〜８０重量部存在下に 芳香族ビニル系単量体（ｂ）４０〜９０重量％、シアン化ビニル系単量体（ｃ）１０〜６０重量％およびその他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）０〜８０重量％からなる単量体混合物８０〜２０重量部をグラフト共重合してなるグラフト共重合体である。
【０００９】ここでいう グラフト共重合体とは、ゴム質重合体にグラフト共重合した構造をとった材料の他に、グラフトしていない共重合体を含むものである。
【００１０】上記ゴム質重合体（ａ）としては、ガラス転移温度が０℃以下のものが好適であり、ジエン系ゴムが好ましく用いられる。具体的にはポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエンのブロック共重合体、アクリル酸ブチル−ブタジエン共重合体などのジエン系ゴム、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系ゴム、ポリイソプレン、エチレン−プロピレン−ジエン系三元共重合体などが挙げられる。なかでもポリブタジエンまたはブタジエン共重合体が好ましい。
【００１１】ゴム質重合体（ａ）のゴム粒子径は特に制限されないが、ゴム粒子の平均粒子径が０．１０〜０．６０μｍ、特に０．１５〜０．５０μｍのものが耐衝撃性の点で好ましい。
【００１２】グラフト共重合体（Ａ）およびビニル系共重合体（Ｂ）に用いる芳香族ビニル系単量体（ｂ）としてはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなどが挙げられるが、特にスチレンが好ましい。
【００１３】グラフト共重合体（Ａ）およびビニル系共重合体（Ｂ）に用いるシアン化ビニル系単量体（ｃ）としてはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルなどが挙げられるが、特にアクリロニトリルが耐衝撃性の点で好ましい。
【００１４】グラフト共重合体（Ａ）およびビニル系共重合体（Ｂ）に用いるその他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）としてはマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、イタコン酸などのα，β−不飽和カルボン酸およびその無水物、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、、どのα，β−不飽和カルボン酸エステルおよびアクリルアミドなどが使用でき、中でもＮ−フェニルマレイミド、メタクリル酸メチルが成形性の点で好ましい。
【００１５】グラフト共重合体（Ａ）において用いる単量体混合物は、芳香族ビニル系単量体（ｂ）は４０〜９０重量％、好ましくは５０〜８０重量％である。芳香族ビニル系単量体（ｂ）が４０重量％未満では、得られる熱可塑性樹脂組成物の流動性が十分でなく９０重量％を越えると、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が十分ではない。また、シアン化ビニル系単量体（ｃ）は１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％である。シアン化ビニル系単量体（ｃ）が１０重量％未満だと、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が十分でなく、６０重量％を越えると、得られる熱可塑性樹脂組成物の流動性が十分でない。また、その他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）は０〜８０重量％、好ましくは０〜７０重量％である。その他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）が８０重量％を越えると、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が十分でない。
【００１６】グラフト共重合体（Ａ）を得る際のゴム質重合体（ａ）と単量体混合物との割合は、ゴム質重合体（ａ）２０〜８０重量部の存在下に、単量体混合物８０〜２０重量部をグラフト重合する必要がある。ゴム質重合体（ａ）が２０重量部未満では、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が十分でなく、８０重量部を越えると、得られる熱可塑性樹脂組成物の流動性が十分でない。
【００１７】グラフト共重合体（Ａ）は公知の重合法で得ることができる。例えばゴム質重合体（ａ）のラテックスの存在下に単量体および連鎖移動剤の混合物と乳化剤に溶解したラジカル発生剤の溶液を連続的に重合容器に供給して乳化重合する方法などによって得ることができる。
【００１８】グラフト共重合体（Ａ）は、ゴム質重合体（ａ）にグラフトした構造をとった材料の他に、グラフトしていない共重合体を含有する。 グラフト共重合体（Ａ）のグラフト率は特に制限がないが、耐衝撃性および光沢が均衡して優れる樹脂組成物を得るために３０〜１２０重量％が好ましい。ここで、グラフト率は次式により算出される。
【００１９】グラフト率（％）＝＜ゴム質重合体にグラフト重合したビニル系共重合体量＞／＜グラフト共重合体のゴム含有量＞×１００【００２０】本発明の熱可塑性樹脂組成物におけるビニル系共重合体（Ｂ）は、芳香族ビニル系単量体（ｂ）４０〜９０重量％、シアン化ビニル系単量体（ｃ）１０〜６０重量％およびその他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）０〜８０重量％からなる単量体混合物を共重合しすることが必要である。ここで、単量体混合物中の芳香族ビニル系単量体（ｂ）は、４０〜９０重量％、好ましくは５０〜８０重量％である。芳香族ビニル系単量体（ｂ）が４０重量％未満では、得られる熱可塑性樹脂組成物の流動性が十分でなく９０重量％を越えると、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が十分ではない。また、シアン化ビニル系単量体（ｃ）は１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％である。シアン化ビニル系単量体（ｃ）が１０重量％未満だと、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が十分でなく、６０重量％を越えると、得られる熱可塑性樹脂組成物の流動性が十分でない。また、その他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）は０〜８０重量％、好ましくは０〜７０重量％である。その他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）が８０重量％を越えると、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が十分でない。
【００２１】また、 ビニル系共重合体（Ｂ）の分子量としては特に制限がないが、極限粘度［η］（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶媒、３０℃測定）が０．３０〜０．９０ｄｌ／ｇ、特に０．３５〜０．８５ｄｌ／ｇの範囲のものが、優れた耐衝撃性、流動性成の点から好ましく用いられる。
【００２２】ビニル系共重合体（Ｂ）の製造法は特に制限がなく、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状−懸濁重合法など通常の公知の方法で製造することができる。
【００２３】本発明で用いられる スチレン−無水マレイン酸共重合体オリゴマー（Ｃ）とは、スチレンと無水マレイン酸との共重合体のオリゴマーであり、スチレン−無水マレイン酸共重合体オリゴマー（Ｃ）の重量平均分子量は、５００〜１００００、好ましくは８００〜８０００である。スチレン−無水マレイン酸共重合体オリゴマー（Ｃ）の重量平均分子量が５００未満であると、得られる熱可塑性樹脂組成物より得られる成形品の外観が好ましくなく、１００００を越えると、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が十分でない。
【００２４】また、スチレン−無水マレイン酸共重合体オリゴマー（Ｃ）の無水マレイン酸含有量は１０〜８０重量％であり、好ましくは２０〜７０重量％である。無水マレイン酸含有率が１０重量％未満であると得られる熱可塑性樹脂組成物の熱安定性が十分でなく、８０重量％を越えると、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が十分でない。
【００２５】また、スチレン−無水マレイン酸共重合体オリゴマー（Ｃ）の製造方法は特に制限がなく、例えば、塊状重合法、溶液重合法、溶液−塊状重合法等の公知の方法で製造できる。
【００２６】本発明において、必要により用いられる 芳香族ポリカーボネート（Ｄ）としては、一般には２，２−ビス（４−オキシフェニル）アルカン系、ビス（４−オキシフェニル）エ−テル系、ビス（４−オキシフェニル）スルホン、スルフィドまたはスルホキサイド系などのビスフェノール類からなる重合体、もしくは共重合体である。芳香族ポリカ−ボネ−トは任意の方法によって製造される。例えば、４，４´−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン（通称ビスフェノ−ルＡ）からのポリカ−ボネ−トの製造には、苛性アルカリ水溶液および溶剤存在下にホスゲンを吹き込んで製造するホスゲン法、または４，４´−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパンと炭酸ジエステルとを触媒存在下でエステル交換させて製造する方法などが利用できる。
【００２７】また、芳香族ポリカーボネート（Ｄ）の分子量は特に制限されないが、テトラヒドロフラン溶媒で３０℃測定の極限粘度が０．３０〜０．７０ｄｌ／ｇ、特に０．３５〜０．６５ｄｌ／ｇの範囲のものが得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性と溶融成形時の流動性のバランスに優れ好ましい。
【００２８】本発明の熱可塑性樹脂組成物において、グラフト共重合体（Ａ）は５０〜３重量％、好ましくは４５〜５重量％である。グラフト共重合体（Ａ）が５０重量％を越えると、得られる熱可塑性樹脂組成物の流動性が十分でなく、３重量％未満では得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が十分でない。また、ビニル系共重合体（Ｂ）は５〜９０重量％好ましくは、１０〜８５重量％である。ビニル系共重合体（Ｂ）が５重量％を未満では得られる熱可塑性樹脂組成物の流動性が十分でなく、９０重量％を越えると、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が十分でない。
【００２９】また、スチレン−無水マレイン酸共重合体オリゴマー（Ｃ）は０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜４．５重量％である。スチレン−無水マレイン酸共重合体オリゴマー（Ｃ）が０．０１重量％未満では、得られる熱可塑性樹脂組成物の熱安定性が十分ではなく、５重量％を越えると得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が十分でない。
【００３０】芳香族ポリカーボネート（Ｄ）は０〜９８重量％好ましくは０〜９０重量％である。芳香族ポリカーボネート（Ｄ）が９８重量％を越えると得られる熱可塑性樹脂組成物の流動性が十分でない。
【００３１】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関しては特に制限はなく、グラフト共重合体（Ａ）、ビニル系共重合体（Ｂ）、スチレン−無水マレイン酸共重合体オリゴマー（Ｃ）および芳香族ポリカーボネート（Ｄ）を例えばバンバリミキサー、ロール、エクストルーダー、ニーダーなどで溶融混練することによって製造することができる。
【００３２】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ナイロン６、ナイロン６６などのポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ボリシクロヘキサンジメチルテレフタレートなどのポリエステル、ポリフェニレンエーテル、ポリグルタルイミド、ポリフェニレンサルファイド、および各種エラストマー類を配合することにより、成形用樹脂組成物として性能をさらに改良することができる。
【００３３】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、必要に応じてヒンダードフェノール系、含硫黄化合物系、含リン有機化合物系などの酸化防止剤、フェノール系、アクリレート系などの熱安定剤、ベンゾトリアゾール系、ベンソフェノン系、サクシレート系などの紫外線吸収剤、有機ニッケル系、ヒンダードアミン系などの光安定剤などの各種安定剤、高級脂肪酸の金属塩類、高級脂肪酸アミド類などの滑剤、フタル酸エステル類、リン酸エステル類などの可塑剤、デカブロモビフェニールエーテル、テトラブロモビスフェノールＡ、塩素化ポリエチレン、臭素化エポキシオリゴマー、臭素化ポリカーボネート、三酸化アンチモン、縮合リン酸エステルなどの難燃剤・難燃助剤、カーボンブラック、酸化チタン、顔料および染料などを添加することもできる。
【００３４】さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭素繊維および金属繊維などの補強剤や充填剤を添加することもできる。
【００３５】上記によって得られた熱可塑性樹脂組成物は、射出成形、押出成形、ブロー成形、真空成形、圧縮成形および、ガスアシスト成形などの現在の熱可塑性樹脂の成形に用いられる公知の方法によって成形することができ、特に制限されるものではない。
【００３６】本発明の熱可塑性樹脂組成物は耐衝撃性、熱安定性、流動性、成形品の外観に優れた特徴を生かして、ＯＡ機器、家電機器などのハウジングおよびそれらの部品類に適している。
【００３７】
【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために、以下、実施例および比較例を挙げて説明する。なお、実施例中の部数および％はそれぞれ重量部および重量％を示す。
【００３８】また、平均ゴム粒子径の測定法はアルギン酸ナトリウム法（アルギン酸ナトリウムの濃度によりクリーム化するポリブタジエン粒子径が異なることを利用して、クリーム化した重量割合とアルギン酸ナトリウム濃度の累積重量分率より累積重量分率５０％の粒子径を求める。「Ｒｕｂｂｅｒ Ａｇｅ Ｖｏｌ．８８ ｐ．４８４〜４９０（１９６０）ｂｙ Ｅ．Ｓｃｈｍｉｄｔ， Ｐ．Ｈ．Ｂｉｄｄｉｓｏｎ」参照。）による。
【００３９】重量平均分子量はＷＡＴＥＲＳ社ゲル浸透クロマトグラフＧＰＣ−２４４を用いて、次のような測定条件でポリスチレンを基準に測定した。
【００４０】カラム：ＴＳＫ−ｇｅｌ−ＧＭＨXL、溶媒：テトラヒドロフラン流速：１ｍｌ／分 測定温度：２３℃ 試料濃度：０．１％検出器：示差屈折率検出器【００４１】参考例１（ グラフト共重合体（Ａ）の調製）以下にグラフト共重合体の調製方法を示す。なおグラフト率は次の方法で求めたものである。グラフト共重合体の所定量（ｍ）にアセトンを加え４時間還流した。この溶液を８０００ｒｐｍ（１０，０００Ｇ）３０分遠心分離後、不溶分を濾過した。この不溶分を７０℃で５時間減圧乾燥し、重量（ｎ）を測定した。
グラフト率＝［（ｎ）−（ｍ）×Ｌ］／［（ｍ）×Ｌ］×１００ここでＬはグラフト共重合体のゴム含有率を意味する。
【００４２】＜Ａ−１＞ポリブタジエンラテックス（平均ゴム粒子径０．２１μｍ、ゲル含率８０％）４５部（固形分換算）の存在下でスチレン７９％、アクリロニトリル２１％からなる単量体混合物５５部を乳化重合した。得られたグラフト共重合体を硫酸で凝固し、苛性ソーダで中和、洗浄、ろ過、乾燥して、パウダー状のグラフト共重合体（Ａ−１）を調製した。得られたグラフト共重合体（Ａ−１）のグラフト率は４１％であった。
【００４３】＜Ａ−２＞ポリブタジエンラテックス（平均ゴム粒子径０．３２μｍ、ゲル含率８８％）６０部（固形分換算）の存在下でスチレン７０％、アクリロニトリル３０％からなる単量体混合物４０部を乳化重合した。得られたグラフト共重合体は硫酸で凝固し、苛性ソーダで中和、洗浄、ろ過、乾燥してパウダー状のグラフト共重合体（Ａ−２）を調製した。得られたグラフト共重合体（Ａ−２）のグラフト率は３８％であった。
【００４４】＜Ａ−３＞ポリブタジエンラテックス（平均ゴム粒子径０．３２μｍ、ゲル含率８８％）１５部（固形分換算）の存在下でスチレン７０％、アクリロニトリル３０％からなる単量体混合物８５部を乳化重合した。得られたグラフト共重合体は硫酸で凝固し、苛性ソーダで中和、洗浄、ろ過、乾燥してパウダー状のグラフト共重合体（Ａ−３）を調製した。得られたグラフト共重合体（Ａ−３）のグラフト率が１３０％であった。
【００４５】参考例２ ビニル系共重合体（Ｂ）の調製＜Ｂ−１＞スチレン７０％、アクリロニトリル３０％の単量体混合物を懸濁重合してビニル系共重合体（Ｂ−１）を調製した。得られたビニル系共重合体（Ｂ−１）はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド可溶分の極限粘度が０．６５ｄｌ／ｇであった。
【００４６】＜Ｂ−２＞スチレン５０％、Ｎ−フェニルマレイミド３０％、アクリロニトリル２０％、の単量体混合物を乳化重合してビニル系共重合体（Ｂ−２）を調製した。得られたビニル系共重合体（Ｂ−２）はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド可溶分の極限粘度が０．５６ｄｌ／ｇであった。
【００４７】＜Ｂ−３＞スチレン９５％、アクリロニトリル５％の単量体混合物を懸濁重合してビニル系共重合体（Ｂ−３）を調製した。得られたビニル系共重合体（Ｂ−３）はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド可溶分の極限粘度が０．４５ｄｌ／ｇであった。
【００４８】参考例３ スチレン−無水マレイン酸共重合体オリゴマー（Ｃ）＜Ｃ−１＞エルフアトケム社製ＳＭＡ１０００Ａ（重量平均分子量１０００、無水マレイン酸含有率４８％）を使用した。
【００４９】＜Ｃ−２＞エルフアトケム社製ＳＭＡ２０００Ａ（重量平均分子量１０００、無水マレイン酸含有率３２％）を使用した。
【００５０】＜Ｃ−３＞無水マレイン酸を使用した。
【００５１】＜Ｃ−４＞重量平均分子量１５００００、無水マレイン酸含有率４８％のスチレン−無水マレイン酸共重合体を使用した。
【００５２】参考例４ （ 芳香族ポリカーボネート（Ｄ）の調製）＜Ｄ−１＞４，４´−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパンを用いて、苛性アルカリ水溶液および溶剤存在下にホスゲンを吹き込んで芳香族ポリカ−ボネ−ト（Ｄ−１）を調製した。得られたポリマはテトラヒドロフラン溶媒で３０℃測定の極限粘度が０．４５ｄｌ／ｇであった。
【００５３】＜Ｄ−２＞Ｄ−１と同じ方法でテトラヒドロフラン溶媒で３０℃測定の極限粘度が０．４９ｄｌ／ｇの芳香族ポリカーボネート（Ｄ−２）を調製した。
【００５４】実施例１〜１０（難燃性熱可塑性樹脂組成物の製造）参考例で示したグラフト共重合体（Ａ）、ビニル系共重合体（Ｂ）、スチレン−無水マレイン酸共重合体オリゴマー（Ｃ）および芳香族ポリカーボネート（Ｄ）を表１に示した配合比で混合し、ベント付３０ｍｍφ２軸押出機で樹脂温度２６０℃で溶融混練、押出しを行うことによって、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を製造した。次いで射出成形機により、シリンダー温度２６０℃、金型温度６０℃で試験片を成形し、次の条件で物性を測定し、得られた測定結果を表２に示した。
【００５５】
アイゾット衝撃強さ：ＡＳＴＭ Ｄ２５６−５６Ａ （テストピース厚み＝３．２ｍｍ、６．４ｍｍ、１２．７ｍｍ）
ＭＦＲ（メルトフローレート値）：ＩＳＯ １１３３ （２４０℃、９８Ｎ）
熱安定性：射出成形機内で２６０℃で３０分滞留後の１２．７ｍｍｔアイゾッ ト衝撃強さの保持率（％）
成形品外観：○：シルバーストリーク等がないもの。 △：ややシルバーストリーク等が発生があるもの。 ×：シルバーストリーク等の発生が多いもの。
【００５６】比較例１〜９参考例で調製した グラフト共重合体（Ａ）、 ビニル系共重合体（Ｂ）、スチレン−無水マレイン酸共重合体オリゴマー（Ｃ）および芳香族ポリカーボネート（Ｄ）を表１に示した配合比で混合し、実施例と同様の方法で各物性を測定し、測定結果を表２に示した。
【００５７】
【表１】
【００５８】
【表２】
【００５９】表２の結果から次のことが明らかである。本発明の熱可塑性樹脂組成物（実施例１〜１０）はいずれも耐衝撃性、熱安定性、流動性および成形品外観が均衡してすぐれる。
【００６０】一方、グラフト共重合体（Ａ）の配合量が５０重量％を越える場合（比較例１，８，９）は薄肉成形品の耐衝撃性が劣り、３重量％未満の場合（比較例２）は厚肉成形品の耐衝撃性が劣り好ましくない。
【００６１】また、比較例５、６はビニル系共重合体（Ｂ）本発明の請求項記載範囲外であり、耐衝撃性や成形品の外観性が劣り好ましくない。
【００６２】スチレン−無水マレイン酸共重合体オリゴマー（Ｃ）の配合量が０．０１重量部未満の場合（比較例３）は熱安定性、耐衝撃性、外観が劣り、５重量部を越える場合（比較例４）は耐衝撃性、流動性が悪くなるので好ましくない。
【００６３】また、本発明に規定するスチレン−無水マレイン酸共重合体オリゴマー（Ｃ）以外のスチレン−無水マレイン酸共重合体を使用した場合（比較例７）は耐衝撃性、熱安定性が悪くなり好ましくない。
【００６４】
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃性、熱安定性、流動性および成形品外観が均衡して優れており、自動車外装・内装部品、ＯＡ機器、家電機器、一般雑貨、住宅機器部品などに有用である。
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| 【出願人】 |
【識別番号】０００００３１５９
【氏名又は名称】東レ株式会社
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| 【出願日】 |
平成９年（１９９７）８月１３日 |
| 【代理人】 |
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| 【公開番号】 |
特開平１１−６０８５１ |
| 【公開日】 |
平成１１年（１９９９）３月５日 |
| 【出願番号】 |
特願平９−２１８６９３ |
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