| 【発明の名称】 |
光重合性組成物および硬化塗膜形成方法 |
| 【発明者】 |
【氏名】大川 和夫
【氏名】近岡 里行
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| 【要約】 |
【課題】光増感剤の樹脂や溶剤に対する溶解性が良好であり、酸素による硬化阻害を受け、特に顔料と共に使用しても良好な硬化速度の得られる光重合性組成物およびこれを使用した硬化塗膜形成方法を提供する。
【解決手段】必須の構成成分として、（１）カチオン重合性有機物質と、（２）エネルギー線感受性カチオン重合開始剤と、（３）光増感剤として特定の構造を有するアントラセン誘導体を含有する。 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】 必須の構成成分として、（１）カチオン重合性有機物質と、（２）エネルギー線感受性カチオン重合開始剤と、（３）下記一般式、
（式中、Ｒは同一でも異なっていても良く、酸素原子又はハロゲン原子を含んでも良い炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、若しくは酸素原子又はハロゲン原子を含んでも良い炭素原子数１〜２０の炭化水素基である。但し、Ｒが全て炭素原子数１〜２の炭化水素基である場合、全てのＸが水素原子となることは無い。ｍ、ｎは夫々１〜４の整数である。）で示される化合物を含有することを特徴とする光重合性組成物。
【請求項２】 さらに（４）顔料を含有することを特徴とする請求項１に記載の光重合性組成物。
【請求項３】 （２）エネルギー線感受性カチオン重合開始剤の２００〜５００ｎｍの範囲の吸光度曲線の全吸光面積に対して３５０〜４５０ｎｍの範囲の吸光面積が１０％未満であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の光重合性組成物。
【請求項４】 （１）カチオン重合性組成物のうちの４０重量％以上がシクロヘキセンオキシド構造を有する脂環式エポキシ化合物であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のうちいずれか一項記載の光重合性組成物。
【請求項５】 基材上に、請求項１乃至請求項４のうちいずれか一項記載の光重合性組成物を２００μｍ以下の厚さになるように塗布し、ここに３５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の波長の光を０．１ｍＪ／ｃｍ２以上照射することを特徴とする硬化塗膜形成方法。
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【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、光重合性組成物および硬化塗膜形成方法に関し、詳しくはカチオン重合性有機物質をエネルギー線感受性カチオン重合開始剤によって重合することのできる光重合性組成物に関し、さらにこれを使用した硬化塗膜形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】カチオン重合性有機物質をエネルギー線感受性カチオン重合開始剤によって重合することは、酸素の影響を受けないため硬化性が好ましく、従来から行われている。しかし、かかるカチオン重合性有機物質の硬化は、硬化速度の遅いことが問題であった。
【０００３】このため、硬化速度の速いラジカル重合性物質およびエネルギー線感受性ラジカル重合開始剤を使用することも行われたが、これは酸素による硬化阻害を受けやすいものであった。
【０００４】また、特願平１０−１２３６３６号では、アントラセン化合物を増感剤として併用した光重合性組成物が検討されているが、これらの化合物は樹脂や溶剤に対する溶解性が十分とは言えないものであった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の目的は、光増感剤の樹脂や溶剤に対する溶解性が良好であり、酸素による硬化阻害を受けずかつ硬化速度の良好な光重合性組成物を提供することにあり、特に顔料と共に使用しても良好な硬化速度の得られる光重合性組成物およびこれを使用した硬化塗膜形成方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究の結果、光増感剤とし特定のアントラセン化合物を用いることにより上記目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】即ち、本発明の光重合性組成物は、必須の構成成分として、（１）カチオン重合性有機物質と、（２）エネルギー線感受性カチオン重合開始剤と、（３）下記一般式、
（式中、Ｒは同一でも異なっていても良く、酸素原子又はハロゲン原子を含んでも良い炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、若しくは酸素原子又はハロゲン原子を含んでも良い炭素原子数１〜２０の炭化水素基である。但し、Ｒが全て炭素原子数１〜２の炭化水素基である場合、全てのＸが水素原子となることは無い。ｍ、ｎは夫々１〜４の整数である。）で示される化合物を含有することを特徴とするものである。
【０００８】また、前記光重合性組成物において、さらに（４）顔料を含有することを特徴とする光重合性組成物である。
【０００９】さらに、前記光重合性組成物において、（２）エネルギー線感受性カチオン重合開始剤の２００〜５００ｎｍの範囲の吸光度曲線の全吸光面積に対して３５０〜４５０ｎｍの範囲の吸光面積が１０％未満であることを特徴とする光重合性組成物である。
【００１０】さらにまた、カチオン重合性組成物のうちの４０重量％以上がシクロヘキセンオキシド構造を有する脂環式エポキシ化合物であることを特徴とする光重合性組成物である。
【００１１】また、本発明は、前記光重合性組成物を２００μｍ以下の厚さになるように塗布し、ここに３５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の波長の光を０．１ｍＪ／ｃｍ２以上照射することを特徴とする硬化塗膜形成方法に関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明に使用する（１）カチオン重合性有機物質とは、エネルギー線照射により活性化したエネルギー線感受性カチオン重合開始剤により高分子化または架橋反応を起こす化合物をいう。
【００１３】例えば、エポキシ化合物、環状エーテル化合物、環状ラクトン化合物、環状アセタール化合物、環状チオエーテル化合物、スピロオルソエステル化合物、ビニル化合物などであり、これらの１種または２種以上を使用することができる。中でも、入手するのが容易であり取扱いに便利なエポキシ化合物が適している。かかるエポキシ化合物としては、芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂などが適している。
【００１４】芳香族エポキシ樹脂の具体例としては、少なくとも１個の芳香族環を有する多価フェノールまたは、そのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル、例えばビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、またこれらに更にアルキレンオキサイドを付加させた化合物のグリシジルエーテル、エポキシノボラック樹脂等が挙げられる。
【００１５】また、脂環族エポキシ樹脂の具体例としては、少なくとも１個の脂環族環を有する多価アルコールのポリグリシジルエーテルまたはシクロヘキセン、シクロペンテン環含有化合物を酸化剤でエポキシ化することによって得られるシクロヘキセンオキサイド構造含有化合物または、シクロペンテンオキサイド構造含有化合物、またはビニルシクロヘキサン構造を有する化合物を酸化剤でエポキシ化することによって得られるビニルシクロヘキサンオキサイド構造含有化合物が挙げられる。例えば、水素添加ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、３，４−エポキシ−１−メチルシクロヘキシル−３，４−エポキシ−１−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、６−メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−６−メチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−３−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−３−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンジオキサイド、４ −ビニルエポキシシクロヘキサン、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレングリコールジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシル等が挙げられる。
【００１６】脂肪族エポキシ樹脂の具体例としては、脂肪族多価アルコールまたはそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル、脂肪族長鎖多塩基酸のポリグリシジルエステル、脂肪族長鎖不飽和炭化水素を酸化剤で酸化することによって得られるエポキシ含有化合物、グリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートのホモポリマー、グリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートのコポリマー等が挙げられる。代表的な化合物として、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル，１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル，グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル、ソルビトールのテトラグリシジルエーテル、ジペンタエルスリトールのヘキサグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールのジグリシジルエーテルなどの多価アルコールのグリシジルエーテル。また、プロピレングリコール，グリセリン等の脂肪族多価アルコールに１種または２種以上のアルキレンオキサイドを付加することによって得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテル、脂肪族長鎖二塩基酸のジグリシジルエステルが挙げられる。さらに、脂肪族高級アルコールのモノグリシジルエーテルやフェノール，クレゾール，ブチルフェノール、またこれらにアルキレンオキサイドを付加することによって得られるポリエーテルアルコールのモノグリシジルエーテル、高級脂肪酸のグリシジルエステル、エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸オクチル、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ポリブタジエン等が挙げられる。
【００１７】また、上記のエポキシ化合物のなかでは１分子中に２個以上のエポキシ基を含有するものを、（１）エネルギー線硬化性カチオン重合性有機化合物１００重量部のうち、５０重量％以上用いるのが特に好ましい。残りの５０重量％以下の成分は、１分子中に１個のエポキシ基を有するものや、以下に例示するエポキシ化合物以外のカチオン重合性有機化合物を用いることができる。なお、エポキシ化合物以外のカチオン重合性化合物と上記シクロヘキセンオキシド化合物の混合物も好ましい。
【００１８】本発明で用いることができる（１）カチオン重合性有機化合物のエポキシ化合物以外の具体例としては、トリメチレンオキサイド、３，３−ジメチルオキセタン、３，３−ジクロロメチルオキセタン、３−メチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、１，４−ビス〔（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル〕ベンゼン等のオキセタン化合物、テトラヒドロフラン、２，３−ジメチルテトラヒドロフラン等のオキソフラン化合物、トリオキサン、１，３−ジオキソラン、１，３，６−トリオキサンシクロオクタン等の環状アセタール化合物、β−プロピオラクトン、ε−カプロラクトン等の環状ラクトン化合物、エチレンスルフィド、チオエピクロロヒドリン等のチイラン化合物、１，３−プロピンスルフィド、３，３−ジメチルチエタン等のチエタン化合物、テトラヒドロチオフェン誘導体等の環状チオエーテル化合物、エチレングリコールジビニルエーテル、アルキルビニルエーテル、３，４−ジヒドロピラン−２−メチル（３，４−ジヒドロピラン−２−カルボキシレート）、トリエチレングリコールジビニルエーテル等のビニル化合物、エポキシ化合物とラクトンの反応によって得られるスピロオルソエステル化合物、ビニルシクロヘキセン、イソブチレン、ポリブタジエン等のエチレン性不飽和化合物及び上記化合物の誘導体等が挙げられる。
【００１９】なお、本発明においては、（１）カチオン重合性有機化合物として、上述したカチオン重合性物質のうち１種または２種類以上の化合物を配合して使用することができる。
【００２０】また、本発明における特に好ましい（１）カチオン重合性有機物質の態様は、１分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基を有する脂環式エポキシ化合物であり、最も好ましくは４０重量％以上がシクロヘキセンオキサイド構造を有する脂環族エポキシ樹脂であるが、これに限定されるものではない。
【００２１】本発明に使用する（２）エネルギー線感受性カチオン重合開始剤とは、エネルギー線照射によりカチオン重合を開始させる物質を放出することが可能な化合物であり、特に好ましいものは、照射によってルイス酸を放出するオニウム塩である複塩、またはその誘導体である。かかる化合物の代表的なものとしては一般式、［Ａ］ｍ＋［Ｂ］ｍ−で表される陽イオンと陰イオンの塩を挙げることができる。
【００２２】ここで、陽イオンＡｍ＋はオニウムであるのが好ましく、その構造は例えば、［（Ｒ１）ａＺ］ｍ＋で表すことができる。
【００２３】更にここで、Ｒ１ は炭素数が１〜６０であり、炭素以外の原子をいくつ含んでもよい有機の基である。ａは１〜５なる整数である。ａ個のＲ１ は各々独立で、同一でも異なっていてもよい。また、少なくとも１つは、芳香環を有する上記の如き有機の基であることが好ましい。ＺはＳ、Ｎ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｏ、Ｉ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆ、Ｎ＝Ｎからなる群から選ばれる原子あるいは原子団である。また、陽イオンＡｍ＋中のＺの原子価をｚとしたとき、ｍ＝ａ−ｚなる関係が成り立つことが必要である。
【００２４】また、陰イオンＢｍ−は、ハロゲン化物錯体であるのが好ましく、その構造は例えば、［ＬＸｂ］ｍ−で表すことができる。
【００２５】更にここで、Ｌはハロゲン化物錯体の中心原子である金属または半金属（Ｍｅｔａｌｌｏｉｄ ）であり、Ｂ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｃａ、Ｉｎ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ等である。Ｘはハロゲンであ る。ｂは３〜７なる整数である。また、陰イオンＢｍ−中のＬの原子価をｐとしたとき、ｍ＝ｂ−ｐなる関係が成り立つことが必要である。
【００２６】上記一般式の陰イオン［ＬＸｂ］ｍ−の具体例としてはテトラフルオロボレート（ＢＦ４）−、ヘキサフルオロホスフェート（ＰＦ６）−、ヘキサフルオロアンチモネート（ＳｂＦ６）−、ヘキサフルオロアルセネート（ＡｓＦ６）−、ヘキサクロロアンチモネート（ＳｂＣｌ６）−等が挙げられる。
【００２７】また、陰イオンＢｍ−は、［ＬＸｂ−１（ＯＨ）］ｍ−で表される構造のものも好ましく用いることができる。Ｌ、Ｘ、ｂは上記と同様である。また、その他用いることができる陰イオンとしては、過塩素酸イオン（ＣｌＯ４）−、トリフルオロメチル亜硫酸イオン（ＣＦ３ＳＯ３）−、フルオロスルホン酸イオン（ＦＳＯ３）−、トルエンスルホン陰酸イオン、トリニトロベンゼンスルホン酸陰イオン等が挙げられる。
【００２８】また、陰イオンＢｍ−として、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートも好ましく使用することができる。
【００２９】本発明では、この様なオニウム塩のなかでも、芳香族オニウム塩を使用するのが特に有効である。中でも、特開昭５０−１５１９９７号、特開昭５０−１５８６８０号公報に記載の芳香族ハロニウム塩、特開昭５０−１５１９９７号、特開昭５２−３０８９９号、特開昭５６−５５４２０号、特開昭５５−１２５１０５号公報等に記載のＶＩＡ族芳香族オニウム塩、特開昭５０−１５８６９８号公報記載のＶＡ族芳香族オニウム塩、特開昭５６−８４２８号、特開昭５６−１４９４０２号、特開昭５７−１９２４２９号公報等に記載のオキソスルホキソニウム塩、特開昭４９−１７０４０号記載の芳香族ジアゾニウム塩、米国特許第４１３９６５５号明細書記載のチオビリリウム塩等が好ましい。また、その他好ましいものとしては、鉄／アレン錯体やアルミニウム錯体／光分解珪素化合物系開始剤等も挙げられる。
【００３０】これらの芳香族オニウム塩のなかでも特に好ましいのは、陽イオンとして
または
（式中、Ｒは夫々同一でも異なっていてもよい水素原子、ハロゲン原子、あるいは酸素原子またはハロゲン原子を含んでもよい炭化水素基、もしくは置換基がついてもよいアルコキシ基、Ａｒは１以上の水素原子が置換されていてもよいフェニル基である。）で表される化合物および（トリルクミル）ヨードニウム、ビス（ターシャリブチルフェニル）ヨードニウム、トリフェニルスルホニウム等からなるものが挙げられる。例えば、４，４’−ビス（ジ（β−ヒドロキシエトキシ）フェニルスルフォニオ）フェニルスルフィド−ビス−ヘキサフルオロホスフェート、４−（４−ベンゾイル−フェニルチオ）フェニル−ジ−（４−フルオロフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４，４’−ビス（ジ（β−ヒドロキシエトキシ）フェニルスルフォニオ）フェニルスルフィド−ビス−ヘキサフルオロホスフェート、４，４’−ビス（ジ（β−ヒドロキシエトキシ）フェニルスルホニオ）フェニルスルフィド−ビス−ヘキサフルオロアンチモネート、４，４’−ビス（ジフルオロフェニルスルホニオ）フェニルスルフィド−ビス−ヘキサフルオロホスフェート、４，４’−ビス（ジフルオロフェニルスルホニオ）フェニルスルフィド−ビス−ヘキサフルオロアンチモネート、４，４’−ビス（フェニルスルホニオ）フェニルスルフィド−ビス−ヘキサフルオロホスフェート、４，４’−ビス（フェニルスルホニオ）フェニルスルフィド−ビス−ヘキサフルオロアンチモネート、４−（４−ベンゾイルフェニルチオ）フェニル−ジ−（４−（β−ヒドロキシエトキシ）フェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４−（４−ベンゾイルフェニルチオ）フェニル−ジ−（４−（β−ヒドロキシエトキシ）フェニル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−（４−ベンゾイルフェニルチオ）フェニル−ジ−（４−フルオロフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４−（４−ベンゾイルフェニルチオ）フェニル−ジ−（４−フルオロフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−（４−ベンゾイルフェニルチオ）フェニル−ジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４−（４−ベンゾイルフェニルチオ）フェニル−ジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−（フェニルチオ）フェニル−ジ−（４−（β−ヒドロキシエトキシ）フェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４−（フェニルチオ）フェニル−ジ−（４−（β−ヒドロキシエトキシ）フェニル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−（フェニルチオ）フェニル−ジ−（４−フルオロフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４−（フェニルチオ）フェニル−ジ−（４−フルオロフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート４−（フェニルチオ）フェニル−ジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４−（フェニルチオ）フェニル−ジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−（２−クロロ−４−ベンゾイルフェニルチオ）フェニルビス（４−フルオロフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４−（２−クロロ−４−ベンゾイルフェニルチオ）フェニルビス（４−フルオロフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−（２−クロロ−４−ベンゾイルフェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４−（２−クロロ−４−ベンゾイルフェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−（２−クロロ−４−ベンゾイルフェニルチオ）フェニルビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４−（２−クロロ−４−ベンゾイルフェニルチオ）フェニルビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、（トリルクミル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、（トリルクミル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、（トリルクミル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（ターシャリブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（ターシャリブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス（ターシャリブチルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ベンジルジメチルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ベンジルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ｐ−クロロベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ｐ−クロロベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−メトキシカルボニルオキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４−メトキシカルボニルオキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−エトキシカルボニルオキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４−エトキシカルボニルオキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、α−ナフチルメチルジメチルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、α−ナフチルメチルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、α−ナフチルメチルテトラメチレンスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、α−ナフチルメチルテトラメチレンスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、シンナミルジメチルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、シンナミルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、シンナミルテトラメチレンスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、シンナミルテトラメチレンスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、Ｎ−（α−フェニルベンジル）−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−（α−フェニルベンジル）−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロアンチモネート、Ｎ−シンナミル−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−シンナミル−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロアンチモネート、Ｎ−（α−ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−（α−ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロアンチモネート、Ｎ−ベンジル−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−ベンジル−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロアンチモネート等を挙げることができる。
【００３１】また、これらエネルギー線感受性カチオン重合開始剤が、開始剤の２００〜５００ｎｍの範囲の吸光度曲線の全吸光面積に対して３５０〜４５０ｎｍの範囲の吸光面積が１０％未満である開始剤を使用した場合、本発明の効果を最も顕著に得ることができる。
【００３２】また、エネルギー線感受性カチオン重合開始剤の使用量は、カチオン重合性有機物質１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部使用することが良く、開始剤が少なすぎると硬化が遅くなり、又、多すぎると脆くなるなどの影響が出やすくなる。
【００３３】本発明に使用する（３）下記一般式、
（式中、Ｒは同一でも異なっていても良く、酸素原子又はハロゲン原子を含んでも良い炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、若しくは酸素原子又はハロゲン原子を含んでも良い炭素原子数１〜２０の炭化水素基である。但し、Ｒが全て炭素原子数１〜２の炭化水素基である場合、全てのＸが水素原子となることは無い。ｍ、ｎは夫々１〜４の整数である。）で示される化合物は、本発明の組成物において、エネルギー線により活性化して（２）エネルギー線感受性カチオン重合開始剤の作用を促進するものであり、具体的には９，１０−ジフェノキシアントラセン、９，１０−ジ−ｎ−プロポキシアントラセン、９，１０−ジ−イソプロポキシアントラセン、９，１０−ジ−ｎ−ブトキシアントラセン、９，１０−ジ−イソブトキシアントラセン、９，１０−ジ−ｓ−ブトキシアントラセン、９，１０−ジ−ｔ−ブトキシアントラセン、９，１０−ビス−（ｎ−ペンチルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス−（イソペンチルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス−（１−メチルブチルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス−（ｔ−ペンチルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス−（ｎ−ヘキシルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス−（イソヘキシルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス−（ｎ−ヘプチルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス−（ｎ−オクチルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス−（１−メチルヘプチルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス−（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス−（ｎ−ノニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス−（ｎ−デシルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス−（ｎ−ウンデシルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス−（ｎ−ドデシルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス−（ｎ−トリデシルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス−（ｎ−テトラデシルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス−（ｎ−ペンタデシルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス−（ｎ−ヘキサデシルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス−（ｎ−ヘプタデシルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス−（ｎ−オクタデシルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス−（シクロヘキシルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス−（２−フェノキシエトキシ）アントラセン、９，１０−ジ−（ベンジルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ジフェノキシアントラセン、１−クロロ−９，１０−ジメトキシアントラセン、１−クロロ−９，１０−ジエトキシアントラセン、１−クロロ−９，１０−ジ−ｎ−プロポキシアントラセン、１−クロロ−９，１０−ジ−イソプロポキシアントラセン、１−クロロ−９，１０−ジ−ｎ−ブトキシアントラセン、１−クロロ−９，１０−ジ−イソブトキシアントラセン、１−クロロ−９，１０−ジ−ｓ−ブトキシアントラセン、１−クロロ−９，１０−ジ−ｔ−ブトキシアントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ペンチルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス−（イソペンチルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス−（１−メチルブチルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス−（ｔ−ペンチルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ヘキシルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス−（イソヘキシルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ヘプチルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス−（ｎ−オクチルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス−（１−メチルヘプチルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス−（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ノニルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス−（ｎ−デシルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ウンデシルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ドデシルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス−（ｎ−トリデシルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス−（ｎ−テトラデシルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ペンタデシルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ヘキサデシルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ヘプタデシルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス−（ｎ−オクタデシルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス−（シクロヘキシルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス−（２−フェノキシエトキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ジ−（ベンジルオキシ）アントラセン、１，５−ジクロロ−９，１０−ジフェノキシアントラセン、１，５−ジクロロ−９，１０−ジメトキシアントラセン、１，５−ジクロロ−９，１０−ジエトキシアントラセン、１，５−ジクロロ−９，１０−ジ−ｎ−プロポキシアントラセン、１，５−ジクロロ−９，１０−ジ−イソプロポキシアントラセン、１，５−ジクロロ−９，１０−ジ−ｎ−ブトキシアントラセン、１，５−ジクロロ−９，１０−ジ−イソブトキシアントラセン、１，５−ジクロロ−９，１０−ジ−ｓ−ブトキシアントラセン、１，５−ジクロロ−９，１０−ジ−ｔ−ブトキシアントラセン、１，５−ジクロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ペンチルオキシ）アントラセン、１，５−ジクロロ−９，１０−ビス−（イソペンチルオキシ）アントラセン、１，５−ジクロロ−９，１０−ビス−（１−メチルブチルオキシ）アントラセン、１，５−ジクロロ−９，１０−ビス−（ｔ−ペンチルオキシ）アントラセン、１，５−ジクロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ヘキシルオキシ）アントラセン、１，５−ジクロロ−９，１０−ビス−（イソヘキシルオキシ）アントラセン、１，５−ジクロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ヘプチルオキシ）アントラセン、１，５−ジクロロ−９，１０−ビス−（ｎ−オクチルオキシ）アントラセン、１，５−ジクロロ−９，１０−ビス−（１−メチルヘプチルオキシ）アントラセン、１，５−ジクロロ−９，１０−ビス−（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセン、１，５−ジクロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ノニルオキシ）アントラセン、１，５−ジクロロ−９，１０−ビス−（ｎ−デシルオキシ）アントラセン、１，５−ジクロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ウンデシルオキシ）アントラセン、１，５−ジクロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ドデシルオキシ）アントラセン、１，５−ジクロロ−９，１０−ビス−（ｎ−トリデシルオキシ）アントラセン、１，５−ジクロロ−９，１０−ビス−（ｎ−テトラデシルオキシ）アントラセン、１，５−ジクロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ペンタデシルオキシ）アントラセン、１，５−ジクロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ヘキサデシルオキシ）アントラセン、１，５−ジクロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ヘプタデシルオキシ）アントラセン、１，５−ジクロロ−９，１０−ビス−（ｎ−オクタデシルオキシ）アントラセン、１，５−ジクロロ−９，１０−ビス−（シクロヘキシルオキシ）アントラセン、１，５−ジクロロ−９，１０−ビス−（２−フェノキシエトキシ）アントラセン、１，５−ジクロロ−９，１０−ジ−（ベンジルオキシ）アントラセン、１，８−ジクロロ−９，１０−ジフェノキシアントラセン、１，８−ジクロロ−９，１０−ジメトキシアントラセン、１，８−ジクロロ−９，１０−ジエトキシアントラセン、１，８−ジクロロ−９，１０−ジ−ｎ−プロポキシアントラセン、１，８−ジクロロ−９，１０−ジ−イソプロポキシアントラセン、１，８−ジクロロ−９，１０−ジ−ｎ−ブトキシアントラセン、１，８−ジクロロ−９，１０−ジ−イソブトキシアントラセン、１，８−ジクロロ−９，１０−ジ−ｓ−ブトキシアントラセン、１，８−ジクロロ−９，１０−ジ−ｔ−ブトキシアントラセン、１，８−ジクロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ペンチルオキシ）アントラセン、１，８−ジクロロ−９，１０−ビス−（イソペンチルオキシ）アントラセン、１，８−ジクロロ−９，１０−ビス−（１−メチルブチルオキシ）アントラセン、１，８−ジクロロ−９，１０−ビス−（ｔ−ペンチルオキシ）アントラセン、１，８−ジクロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ヘキシルオキシ）アントラセン、１，８−ジクロロ−９，１０−ビス−（イソヘキシルオキシ）アントラセン、１，８−ジクロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ヘプチルオキシ）アントラセン、１，８−ジクロロ−９，１０−ビス−（ｎ−オクチルオキシ）アントラセン、１，８−ジクロロ−９，１０−ビス−（１−メチルヘプチルオキシ）アントラセン、１，８−ジクロロ−９，１０−ビス−（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセン、１，８−ジクロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ノニルオキシ）アントラセン、１，８−ジクロロ−９，１０−ビス−（ｎ−デシルオキシ）アントラセン、１，８−ジクロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ウンデシルオキシ）アントラセン、１，８−ジクロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ドデシルオキシ）アントラセン、１，８−ジクロロ−９，１０−ビス−（ｎ−トリデシルオキシ）アントラセン、１，８−ジクロロ−９，１０−ビス−（ｎ−テトラデシルオキシ）アントラセン、１，８−ジクロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ペンタデシルオキシ）アントラセン、１，８−ジクロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ヘキサデシルオキシ）アントラセン、１，８−ジクロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ヘプタデシルオキシ）アントラセン、１，８−ジクロロ−９，１０−ビス−（ｎ−オクタデシルオキシ）アントラセン、１，８−ジクロロ−９，１０−ビス−（シクロヘキシルオキシ）アントラセン、１，８−ジクロロ−９，１０−ビス−（２−フェノキシエトキシ）アントラセン、１，８−ジクロロ−９，１０−ジ−（ベンジルオキシ）アントラセン、２−クロロメチル−９，１０−ジフェノキシアントラセン、２−クロロメチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、２−クロロメチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、２−クロロメチル−９，１０−ジ−ｎ−プロポキシアントラセン、２−クロロメチル−９，１０−ジ−イソプロポキシアントラセン、２−クロロメチル−９，１０−ジ−ｎ−ブトキシアントラセン、２−クロロメチル−９，１０−ジ−イソブトキシアントラセン、２−クロロメチル−９，１０−ジ−ｓ−ブトキシアントラセン、２−クロロメチル−９，１０−ジ−ｔ−ブトキシアントラセン、２−クロロメチル−９，１０−ビス−（ｎ−ペンチルオキシ）アントラセン、２−クロロメチル−９，１０−ビス−（イソペンチルオキシ）アントラセン、２−クロロメチル−９，１０−ビス−（１−メチルブチルオキシ）アントラセン、２−クロロメチル−９，１０−ビス−（ｔ−ペンチルオキシ）アントラセン、２−クロロメチル−９，１０−ビス−（ｎ−ヘキシルオキシ）アントラセン、２−クロロメチル−９，１０−ビス−（イソヘキシルオキシ）アントラセン、２−クロロメチル−９，１０−ビス−（ｎ−ヘプチルオキシ）アントラセン、２−クロロメチル−９，１０−ビス−（ｎ−オクチルオキシ）アントラセン、２−クロロメチル−９，１０−ビス−（１−メチルヘプチルオキシ）アントラセン、２−クロロメチル−９，１０−ビス−（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセン、２−クロロメチル−９，１０−ビス−（ｎ−ノニルオキシ）アントラセン、２−クロロメチル−９，１０−ビス−（ｎ−デシルオキシ）アントラセン、２−クロロメチル−９，１０−ビス−（ｎ−ウンデシルオキシ）アントラセン、２−クロロメチル−９，１０−ビス−（ｎ−ドデシルオキシ）アントラセン、２−クロロメチル−９，１０−ビス−（ｎ−トリデシルオキシ）アントラセン、２−クロロメチル−９，１０−ビス−（ｎ−テトラデシルオキシ）アントラセン、２−クロロメチル−９，１０−ビス−（ｎ−ペンタデシルオキシ）アントラセン、２−クロロメチル−９，１０−ビス−（ｎ−ヘキサデシルオキシ）アントラセン、２−クロロメチル−９，１０−ビス−（ｎ−ヘプタデシルオキシ）アントラセン、２−クロロメチル−９，１０−ビス−（ｎ−オクタデシルオキシ）アントラセン、２−クロロメチル−９，１０−ビス−（シクロヘキシルオキシ）アントラセン、２−クロロメチル−９，１０−ビス−（２−フェノキシエトキシ）アントラセン、２−クロロメチル−９，１０−ジ−（ベンジルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ジフェノキシアントラセン、２−クロロ−９，１０−ジメトキシアントラセン、２−クロロ−９，１０−ジエトキシアントラセン、２−クロロ−９，１０−ジ−ｎ−プロポキシアントラセン、２−クロロ−９，１０−ジ−イソプロポキシアントラセン、２−クロロ−９，１０−ジ−ｎ−ブトキシアントラセン、２−クロロ−９，１０−ジ−イソブトキシアントラセン、２−クロロ−９，１０−ジ−ｓ−ブトキシアントラセン、２−クロロ−９，１０−ジ−ｔ−ブトキシアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ペンチルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス−（イソペンチルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス−（１−メチルブチルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス−（ｔ−ペンチルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ヘキシルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス−（イソヘキシルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ヘプチルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス−（ｎ−オクチルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス−（１−メチルヘプチルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス−（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ノニルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス−（ｎ−デシルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ウンデシルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ドデシルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス−（ｎ−トリデシルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス−（ｎ−テトラデシルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ペンタデシルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ヘキサデシルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス−（ｎ−ヘプタデシルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス−（ｎ−オクタデシルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス−（シクロヘキシルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス−（２−フェノキシエトキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ジ−（ベンジルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ジフェノキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジ−ｎ−プロポキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジ−イソプロポキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジ−ｎ−ブトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジ−イソブトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジ−ｓ−ブトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジ−ｔ−ブトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ビス−（ｎ−ペンチルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス−（イソペンチルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス−（１−メチルブチルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス−（ｔ−ペンチルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス−（ｎ−ヘキシルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス−（イソヘキシルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス−（ｎ−ヘプチルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス−（ｎ−オクチルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス−（１−メチルヘプチルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス−（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス−（ｎ−ノニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス−（ｎ−デシルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス−（ｎ−ウンデシルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス−（ｎ−ドデシルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス−（ｎ−トリデシルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス−（ｎ−テトラデシルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス−（ｎ−ペンタデシルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス−（ｎ−ヘキサデシルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス−（ｎ−ヘプタデシルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス−（ｎ−オクタデシルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス−（シクロヘキシルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス−（２−フェノキシエトキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ジ−（ベンジルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ジフェノキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ジ−ｎ−プロポキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ジ−イソプロポキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ジ−ｎ−ブトキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ジ−イソブトキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ジ−ｓ−ブトキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ジ−ｔ−ブトキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス−（ｎ−ペンチルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス−（イソペンチルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス−（１−メチルブチルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス−（ｔ−ペンチルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス−（ｎ−ヘキシルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス−（イソヘキシルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス−（ｎ−ヘプチルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス−（ｎ−オクチルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス−（１−メチルヘプチルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス−（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス−（ｎ−ノニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス−（ｎ−デシルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス−（ｎ−ウンデシルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス−（ｎ−ドデシルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス−（ｎ−トリデシルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス−（ｎ−テトラデシルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス−（ｎ−ペンタデシルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス−（ｎ−ヘキサデシルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス−（ｎ−ヘプタデシルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス−（ｎ−オクタデシルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス−（シクロヘキシルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス−（２−フェノキシエトキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ジ−（ベンジルオキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ジフェノキシアントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ−ｎ−プロポキシアントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ−イソプロポキシアントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ−ｎ−ブトキシアントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ−イソブトキシアントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ−ｓ−ブトキシアントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ−ｔ−ブトキシアントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ビス−（ｎ−ペンチルオキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ビス−（イソペンチルオキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ビス−（１−メチルブチルオキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ビス−（ｔ−ペンチルオキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ビス−（ｎ−ヘキシルオキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ビス−（イソヘキシルオキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ビス−（ｎ−ヘプチルオキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ビス−（ｎ−オクチルオキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ビス−（１−メチルヘプチルオキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ビス−（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ビス−（ｎ−ノニルオキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ビス−（ｎ−デシルオキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ビス−（ｎ−ウンデシルオキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ビス−（ｎ−ドデシルオキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ビス−（ｎ−トリデシルオキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ビス−（ｎ−テトラデシルオキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ビス−（ｎ−ペンタデシルオキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ビス−（ｎ−ヘキサデシルオキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ビス−（ｎ−ヘプタデシルオキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ビス−（ｎ−オクタデシルオキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ビス−（シクロヘキシルオキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ビス−（２−フェノキシエトキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ−（ベンジルオキシ）アントラセン、１，４，９，１０−テトラフェノキシ−５，６−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラメトキシ−５，６−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラエトキシ−５，６−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラ−ｎ−プロポキシ−５，６−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラ−イソプロポキシ−５，６−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラ−ｎ−ブトキシ−５，６−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラ−イソブトキシ−５，６−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラ−ｓ−ブトキシ−５，６−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラ−ｔ−ブトキシ−５，６−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−ペンチルオキシ）−５，６−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（イソペンチルオキシ）−５，６−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（１−メチルブチルオキシ）−５，６−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｔ−ペンチルオキシ）−５，６−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−ヘキシルオキシ）−５，６−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（イソヘキシルオキシ）−５，６−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−ヘプチルオキシ）−５，６−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−オクチルオキシ）−５，６−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（１−メチルヘプチルオキシ）−５，６−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（２−エチルヘキシルオキシ）−５，６−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−ノニルオキシ）−５，６−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−デシルオキシ）−５，６−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−ウンデシルオキシ）−５，６−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−ドデシルオキシ）−５，６−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−トリデシルオキシ）−５，６−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−テトラデシルオキシ）−５，６−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−ペンタデシルオキシ）−５，６−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−ヘキサデシルオキシ）−５，６−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−ヘプタデシルオキシ）−５，６−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−オクタデシルオキシ）−５，６−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（シクロヘキシルオキシ）−５，６−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（２−フェノキシエトキシ）−５，６−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ベンジルオキシ）−５，６−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラフェノキシ−６，７−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラメトキシ−６，７−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラエトキシ−６，７−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラ−ｎ−プロポキシ−６，７−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラ−イソプロポキシ−６，７−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラ−ｎ−ブトキシ−６，７−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラ−イソブトキシ−６，７−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラ−ｓ−ブトキシ−６，７−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラ−ｔ−ブトキシ−６，７−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−ペンチルオキシ）−６，７−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（イソペンチルオキシ）−６，７−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（１−メチルブチルオキシ）−６，７−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｔ−ペンチルオキシ）−６，７−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−ヘキシルオキシ）−６，７−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（イソヘキシルオキシ）−６，７−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−ヘプチルオキシ）−６，７−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−オクチルオキシ）−６，７−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（１−メチルヘプチルオキシ）−６，７−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（２−エチルヘキシルオキシ）−６，７−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−ノニルオキシ）−６，７−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−デシルオキシ）−６，７−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−ウンデシルオキシ）−６，７−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−ドデシルオキシ）−６，７−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−トリデシルオキシ）−６，７−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−テトラデシルオキシ）−６，７−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−ペンタデシルオキシ）−６，７−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−ヘキサデシルオキシ）−６，７−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−ヘプタデシルオキシ）−６，７−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−オクタデシルオキシ）−６，７−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（シクロヘキシルオキシ）−６，７−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（２−フェノキシエトキシ）−６，７−ジクロロアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ベンジルオキシ）−６，７−ジクロロアントラセン、１，２，９，１０−テトラフェノキシアントラセン、１，２，９，１０−テトラメトキシアントラセン、１，２，９，１０−テトラエトキシアントラセン、１，２，９，１０−テトラ−ｎ−プロポキシアントラセン、１，２，９，１０−テトラ−イソプロポキシアントラセン、１，２，９，１０−テトラ−ｎ−ブトキシアントラセン、１，２，９，１０−テトラ−イソブトキシアントラセン、１，２，９，１０−テトラ−ｓ−ブトキシアントラセン、１，２，９，１０−テトラ−ｔ−ブトキシアントラセン、１，２，９，１０−テトラキス−（ｎ−ペンチルオキシ）アントラセン、１，２，９，１０−テトラキス−（イソペンチルオキシ）アントラセン、１，２，９，１０−テトラキス−（１−メチルブチルオキシ）アントラセン、１，２，９，１０−テトラキス−（ｔ−ペンチルオキシ）アントラセン、１，２，９，１０−テトラキス−（ｎ−ヘキシルオキシ）アントラセン、１，２，９，１０−テトラキス−（イソヘキシルオキシ）アントラセン、１，２，９，１０−テトラキス−（ｎ−ヘプチルオキシ）アントラセン、１，２，９，１０−テトラキス−（ｎ−オクチルオキシ）アントラセン、１，２，９，１０−テトラキス−（１−メチルヘプチルオキシ）アントラセン、１，２，９，１０−テトラキス−（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセン、１，２，９，１０−テトラキス−（ｎ−ノニルオキシ）アントラセン、１，２，９，１０−テトラキス−（ｎ−デシルオキシ）アントラセン、１，２，９，１０−テトラキス−（ｎ−ウンデシルオキシ）アントラセン、１，２，９，１０−テトラキス−（ｎ−ドデシルオキシ）アントラセン、１，２，９，１０−テトラキス−（ｎ−トリデシルオキシ）アントラセン、１，２，９，１０−テトラキス−（ｎ−テトラデシルオキシ）アントラセン、１，２，９，１０−テトラキス−（ｎ−ペンタデシルオキシ）アントラセン、１，２，９，１０−テトラキス−（ｎ−ヘキサデシルオキシ）アントラセン、１，２，９，１０−テトラキス−（ｎ−ヘプタデシルオキシ）アントラセン、１，２，９，１０−テトラキス−（ｎ−オクタデシルオキシ）アントラセン、１，２，９，１０−テトラキス−（シクロヘキシルオキシ）アントラセン、１，２，９，１０−テトラキス−（２−フェノキシエトキシ）アントラセン、１，２，９，１０−テトラキス−（ベンジルオキシ）アントラセン、１，４，９，１０−テトラフェノキシアントラセン、１，４，９，１０−テトラメトキシアントラセン、１，４，９，１０−テトラエトキシアントラセン、１，４，９，１０−テトラ−ｎ−プロポキシアントラセン、１，４，９，１０−テトラ−イソプロポキシアントラセン、１，４，９，１０−テトラ−ｎ−ブトキシアントラセン、１，４，９，１０−テトラ−イソブトキシアントラセン、１，４，９，１０−テトラ−ｓ−ブトキシアントラセン、１，４，９，１０−テトラ−ｔ−ブトキシアントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−ペンチルオキシ）アントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（イソペンチルオキシ）アントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（１−メチルブチルオキシ）アントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｔ−ペンチルオキシ）アントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−ヘキシルオキシ）アントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（イソヘキシルオキシ）アントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−ヘプチルオキシ）アントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−オクチルオキシ）アントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（１−メチルヘプチルオキシ）アントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−ノニルオキシ）アントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−デシルオキシ）アントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−ウンデシルオキシ）アントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−ドデシルオキシ）アントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−トリデシルオキシ）アントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−テトラデシルオキシ）アントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−ペンタデシルオキシ）アントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−ヘキサデシルオキシ）アントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−ヘプタデシルオキシ）アントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ｎ−オクタデシルオキシ）アントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（シクロヘキシルオキシ）アントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（２−フェノキシエトキシ）アントラセン、１，４，９，１０−テトラキス−（ベンジルオキシ）アントラセン、１，５，９，１０−テトラフェノキシアントラセン、１，５，９，１０−テトラメトキシアントラセン、１，５，９，１０−テトラエトキシアントラセン、１，５，９，１０−テトラ−ｎ−プロポキシアントラセン、１，５，９，１０−テトラ−イソプロポキシアントラセン、１，５，９，１０−テトラ−ｎ−ブトキシアントラセン、１，５，９，１０−テトラ−イソブトキシアントラセン、１，５，９，１０−テトラ−ｓ−ブトキシアントラセン、１，５，９，１０−テトラ−ｔ−ブトキシアントラセン、１，５，９，１０−テトラキス−（ｎ−ペンチルオキシ）アントラセン、１，５，９，１０−テトラキス−（イソペンチルオキシ）アントラセン、１，５，９，１０−テトラキス−（１−メチルブチルオキシ）アントラセン、１，５，９，１０−テトラキス−（ｔ−ペンチルオキシ）アントラセン、１，５，９，１０−テトラキス−（ｎ−ヘキシルオキシ）アントラセン、１，５，９，１０−テトラキス−（イソヘキシルオキシ）アントラセン、１，５，９，１０−テトラキス−（ｎ−ヘプチルオキシ）アントラセン、１，５，９，１０−テトラキス−（ｎ−オクチルオキシ）アントラセン、１，５，９，１０−テトラキス−（１−メチルヘプチルオキシ）アントラセン、１，５，９，１０−テトラキス−（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセン、１，５，９，１０−テトラキス−（ｎ−ノニルオキシ）アントラセン、１，５，９，１０−テトラキス−（ｎ−デシルオキシ）アントラセン、１，５，９，１０−テトラキス−（ｎ−ウンデシルオキシ）アントラセン、１，５，９，１０−テトラキス−（ｎ−ドデシルオキシ）アントラセン、１，５，９，１０−テトラキス−（ｎ−トリデシルオキシ）アントラセン、１，５，９，１０−テトラキス−（ｎ−テトラデシルオキシ）アントラセン、１，５，９，１０−テトラキス−（ｎ−ペンタデシルオキシ）アントラセン、１，５，９，１０−テトラキス−（ｎ−ヘキサデシルオキシ）アントラセン、１，５，９，１０−テトラキス−（ｎ−ヘプタデシルオキシ）アントラセン、１，５，９，１０−テトラキス−（ｎ−オクタデシルオキシ）アントラセン、１，５，９，１０−テトラキス−（シクロヘキシルオキシ）アントラセン、１，５，９，１０−テトラキス−（２−フェノキシエトキシ）アントラセン、１，５，９，１０−テトラキス−（ベンジルオキシ）アントラセン、１，８，９，１０−テトラフェノキシアントラセン、１，８，９，１０−テトラメトキシアントラセン、１，８，９，１０−テトラエトキシアントラセン、１，８，９，１０−テトラ−ｎ−プロポキシアントラセン、１，８，９，１０−テトラ−イソプロポキシアントラセン、１，８，９，１０−テトラ−ｎ−ブトキシアントラセン、１，８，９，１０−テトラ−イソブトキシアントラセン、１，８，９，１０−テトラ−ｓ−ブトキシアントラセン、１，８，９，１０−テトラ−ｔ−ブトキシアントラセン、１，８，９，１０−テトラキス−（ｎ−ペンチルオキシ）アントラセン、１，８，９，１０−テトラキス−（イソペンチルオキシ）アントラセン、１，８，９，１０−テトラキス−（１−メチルブチルオキシ）アントラセン、１，８，９，１０−テトラキス−（ｔ−ペンチルオキシ）アントラセン、１，８，９，１０−テトラキス−（ｎ−ヘキシルオキシ）アントラセン、１，８，９，１０−テトラキス−（イソヘキシルオキシ）アントラセン、１，８，９，１０−テトラキス−（ｎ−ヘプチルオキシ）アントラセン、１，８，９，１０−テトラキス−（ｎ−オクチルオキシ）アントラセン、１，８，９，１０−テトラキス−（１−メチルヘプチルオキシ）アントラセン、１，８，９，１０−テトラキス−（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセン、１，８，９，１０−テトラキス−（ｎ−ノニルオキシ）アントラセン、１，８，９，１０−テトラキス−（ｎ−デシルオキシ）アントラセン、１，８，９，１０−テトラキス−（ｎ−ウンデシルオキシ）アントラセン、１，８，９，１０−テトラキス−（ｎ−ドデシルオキシ）アントラセン、１，８，９，１０−テトラキス−（ｎ−トリデシルオキシ）アントラセン、１，８，９，１０−テトラキス−（ｎ−テトラデシルオキシ）アントラセン、１，８，９，１０−テトラキス−（ｎ−ペンタデシルオキシ）アントラセン、１，８，９，１０−テトラキス−（ｎ−ヘキサデシルオキシ）アントラセン、１，８，９，１０−テトラキス−（ｎ−ヘプタデシルオキシ）アントラセン、１，８，９，１０−テトラキス−（ｎ−オクタデシルオキシ）アントラセン、１，８，９，１０−テトラキス−（シクロヘキシルオキシ）アントラセン、１，８，９，１０−テトラキス−（２−フェノキシエトキシ）アントラセン、１，８，９，１０−テトラキス−（ベンジルオキシ）アントラセン、２，６，９，１０−テトラフェノキシアントラセン、２，６，９，１０−テトラメトキシアントラセン、２，６，９，１０−テトラエトキシアントラセン、２，６，９，１０−テトラ−ｎ−プロポキシアントラセン、２，６，９，１０−テトラ−イソプロポキシアントラセン、２，６，９，１０−テトラ−ｎ−ブトキシアントラセン、２，６，９，１０−テトラ−イソブトキシアントラセン、２，６，９，１０−テトラ−ｓ−ブトキシアントラセン、２，６，９，１０−テトラ−ｔ−ブトキシアントラセン、２，６，９，１０−テトラキス−（ｎ−ペンチルオキシ）アントラセン、２，６，９，１０−テトラキス−（イソペンチルオキシ）アントラセン、２，６，９，１０−テトラキス−（１−メチルブチルオキシ）アントラセン、２，６，９，１０−テトラキス−（ｔ−ペンチルオキシ）アントラセン、２，６，９，１０−テトラキス−（ｎ−ヘキシルオキシ）アントラセン、２，６，９，１０−テトラキス−（イソヘキシルオキシ）アントラセン、２，６，９，１０−テトラキス−（ｎ−ヘプチルオキシ）アントラセン、２，６，９，１０−テトラキス−（ｎ−オクチルオキシ）アントラセン、２，６，９，１０−テトラキス−（１−メチルヘプチルオキシ）アントラセン、２，６，９，１０−テトラキス−（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセン、２，６，９，１０−テトラキス−（ｎ−ノニルオキシ）アントラセン、２，６，９，１０−テトラキス−（ｎ−デシルオキシ）アントラセン、２，６，９，１０−テトラキス−（ｎ−ウンデシルオキシ）アントラセン、２，６，９，１０−テトラキス−（ｎ−ドデシルオキシ）アントラセン、２，６，９，１０−テトラキス−（ｎ−トリデシルオキシ）アントラセン、２，６，９，１０−テトラキス−（ｎ−テトラデシルオキシ）アントラセン、２，６，９，１０−テトラキス−（ｎ−ペンタデシルオキシ）アントラセン、２，６，９，１０−テトラキス−（ｎ−ヘキサデシルオキシ）アントラセン、２，６，９，１０−テトラキス−（ｎ−ヘプタデシルオキシ）アントラセン、２，６，９，１０−テトラキス−（ｎ−オクタデシルオキシ）アントラセン、２，６，９，１０−テトラキス−（シクロヘキシルオキシ）アントラセン、２，６，９，１０−テトラキス−（２−フェノキシエトキシ）アントラセン、２，６，９，１０−テトラキス−（ベンジルオキシ）アントラセンなどが挙げられる。これらのうちＲが分岐したアルキル基であるとさらに溶解性が高く好ましい。
【００３４】（３）上記一般式で示される化合物の使用量は、（１）カチオン重合性有機物質１００ｇに対して０．１〜１０ｍｍｏｌ、好ましくは０．２〜４ｍｍｏｌ使用すればよい。上記範囲外であると本発明の効果が得られにくい。
【００３５】本発明の光重合性樹脂組成物には必須ではないが、必要に応じてラジカル重合性有機物質とエネルギー線感受性ラジカル重合開始剤を配合することができる。
【００３６】ここで、ラジカル重合性有機物質とは、エネルギー線感受性ラジカル重合開始剤の存在下、エネルギー線照射により高分子化または架橋反応するラジカル重合性有機化合物で、好ましくは１分子中に少なくとも１個以上の不飽和二重結合を有する化合物である。
【００３７】かかる化合物としては、例えばアクリレート化合物、メタクリレート化合物、アリルウレタン化合物、不飽和ポリエステル化合物、スチレン系化合物等が挙げられる。
【００３８】かかるラジカル重合性有機物質の中でもメタ（アクリル）基を有する化合物は、合成、入手が容易で、かつ取り扱いも容易であり、好ましい。例えば、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、アルコール類の（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
【００３９】ここで、エポキシ（メタ）アクリレートとは、例えば、従来公知の芳香族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂などと、（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるアクリレートである。これらのエポキシアクリレートのうち、特に好ましいものは、芳香族エポキシ樹脂のアクリレートであり、少なくとも１個の芳香核を有する多価フェノールまたはそのアルキレンオキサイド付加体のポリグリシジルエーテルを、（メタ）アクリル酸と反応させて得られる（メタ）アクリレートである。例えば、ビスフェノールＡ、またはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロロヒドリンとの反応によって得られるグリシジルエーテルを、（メタ）アクリル酸と反応させて得られる（メタ）アクリレート、エポキシノボラック樹脂と（メタ）アクリル酸を反応して得られる（メタ）アクリレート等が挙げられる。ウレタン（メタ）アクリレートとして好ましいものは、１種または２種以上の水酸基含有ポリエステルや水酸基含有ポリエーテルに水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとイソシアネート類を反応させて得られる（メタ）アクリレートや、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとイソシアネート類を反応させて得られる（メタ）アクリレート等である。
【００４０】ここで使用する水酸基含有ポリエステルとして好ましいものは、１種または２種以上の多価アルコールと、１種または２種以上の多塩基酸との反応によって得られる水酸基含有ポリエステルであって、脂肪族多価アルコールとしては、例えば１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどが挙げられる。多塩基酸としては、例えば、アジピン酸、テレフタル酸、無水フタル酸、トリメリット酸などが挙げられる。
【００４１】水酸基含有ポリエーテルとして好ましいものは、多価アルコールに１種または２種以上のアルキレンオキサイドを付加することによって得られる水酸基含有ポリエーテルであって、多価アルコールとしては、前述した化合物と同様のものが例示できる。アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドが挙げられる。
【００４２】水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとして好ましいものは、多価アルコールと（メタ）アクリル酸のエステル化反応によって得られる水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルであって、多価アルコールとしては、前述した化合物と同様のものが例示できる。
【００４３】かかる水酸基含有（メタ）アクリル酸のうち、二価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化反応によって得られる水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルは特に好ましく、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４４】イソシアネート類としては、分子中に少なくとも１個以上のイソシアネート基を持つ化合物が好ましく、トリレンジイソシアネートや、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの２価のイソシアネート化合物が特に好ましい。
【００４５】ポリエステル（メタ）アクリレートとして好ましいものは、水酸基含有ポリエステルと（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるポリエステル（メタ）アクリレートである。ここで使用する水酸基含有ポリエステルとして好ましいものは、１種または２種以上の多価アルコールと、１種または２種以上の１塩基酸、多塩基酸とのエステル化反応によって得られる水酸基含有ポリエステルであって、多価アルコールとしては、前述した化合物と同様のものが例示できる。１塩基酸としては、例えばギ酸、酢酸、酪酸、安息香酸が挙げられる。多塩基酸としては、例えばアジピン酸、テレフタル酸、無水フタル酸、トリメリット酸が挙げられる。
【００４６】ポリエーテル（メタ）アクリレートとして好ましいものは、水酸基含有ポリエーテルと、メタ（アクリル）酸とを反応させて得られるポリエーテル（メタ）アクリレートである。ここで使用する水酸基含有ポリエーテルとして好ましいものは、多価アルコールに１種または２種以上のアルキレンオキサイドを付加することによって得られる水酸基含有ポリエーテルであって、多価アルコールとしては、前述した化合物と同様のものが例示できる。アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドが挙げられる。
【００４７】アルコール類の（メタ）アクリル酸エステルとして好ましいものは、分子中に少なくとも１個の水酸基を持つ芳香族または脂肪族アルコール、及びそのアルキレンオキサイド付加体と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られる（メタ）アクリレートであり、例えば、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。これらのラジカル重合性有機物質は、１種或いは２種以上を所望の性能に応じて配合して使用することができる。
【００４８】ラジカル重合性有機化合物１００重量部のうち５０重量部以上が、分子中に（メタ）アクリル基を有する化合物であることが好ましい。
【００４９】本発明におけるラジカル重合性有機物質の配合は、カチオン重合性有機物質１００重量部に対して２００重量部以下であることが好ましく、１００重量部以下であることが特に好ましい。
【００５０】ここで、エネルギー線感受性ラジカル重合開始剤は、エネルギー照射によってラジカル重合を開始させることが可能な化合物であり、アセトフェノン系化合物、ベンジル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物などのケトン系化合物が好ましい。
【００５１】アセトフェノン系化合物としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、４’−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシメチル−２−メチルプロピオフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ターシャリブチルジクロロアセトフェノン、ｐ−ターシャリブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ−アジドベンザルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパノン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等が挙げられる。
【００５２】ベンジル系化合物としては、ベンジル、アニシル等が挙げられる。
【００５３】ベンゾフェノン系化合物としては、例えばベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、ミヒラーケトン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィドなどが挙げられる。
【００５４】チオキサントン系化合物としては、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられる。
【００５５】これらのエネルギー線感受性ラジカル重合開始剤は、１種あるいは２種以上のものを所望の性能に応じて配合して使用することができる。
【００５６】以上のようなエネルギー感受性ラジカル重合開始剤は、ラジカル重合性有機物質に対して、０．０５〜１０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％配合される。この範囲を上回ると十分な強度を有する硬化物が得られにくく、下回ると樹脂が十分硬化しない場合がある。
【００５７】これら、ラジカル重合性有機物質とエネルギー線感受性ラジカル重合開始剤を配合した本発明の光重合性組成物は、これらを配合しない場合に比べ、エネルギー線を照射したときの硬化速度がさらに上昇し好ましい。
【００５８】また、本発明の光重合性樹脂組成物には、必須ではないが必要に応じて１分子中に２個以上の水酸基を有する有機化合物を配合することができる。例えば、多価アルコール、水酸基含有ポリエーテル、水酸基含有ポリエステル、多価フェノールなどの１分子中に２個以上の水酸基を有する有機化合物を配合することによって、硬化塗膜の機械強度を高めることができる。
【００５９】多価アルコールの例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスルトール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどが挙げられる。
【００６０】水酸基含有ポリエーテルとは、１種または２種以上の多価アルコールまたは多価フェノールに１種または２種以上のアルキレンオキサイドを付加して得られる化合物である。これに用いられる多価アルコールの例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスルトール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどが挙げられる。多価フェノールの例としてはビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂などが挙げられる。またアルキレンオキサイドの例としては、ブチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エチレンオキサイド等が挙げられる。
【００６１】水酸基含有ポリエステルとは、１種または２種以上の多価アルコールや多価フェノールと１種または２種以上の１塩基酸や多塩基酸とのエステル化反応によって得られる水酸基含有ポリエステル、及び１種または２種以上の多価アルコールや多価フェノールと１種または２種以上のラクトン類とのエステル化反応によって得られる水酸基含有ポリエステルである。多価アルコールや多価フェノールの例としては前述のものと同様のものが挙げられる。１塩基酸としては例えば、ギ酸、酢酸、酪酸、安息香酸などが挙げられる。多塩基酸としては、例えば、アジピン酸、テレフタル酸、トリメリット酸などが挙げられる。ラクトン類としてはβープロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトンなどが挙げられる。
【００６２】多価フェノールとは、芳香環に直接結合した水酸基を１分子中に２個以上含有する化合物であり、前述のものと同様のものが挙げられる。
【００６３】本発明においては、本発明の効果を阻害しない範囲で所望により、熱可塑性高分子化合物、充填剤、熱感応性カチオン重合開始剤、着色剤、レベリング剤、消泡剤、増粘剤、難燃剤、酸化防止剤、安定剤等の各種樹脂添加物等を通常の使用の範囲で併用することができる。
【００６４】本発明の光重合性組成物は種々の用途に使用することができ、例えば、コーティング材料、塗料など顔料や染料を含むコーティング材料（ペイント）、印刷インキ、ネガ型フォトレジスト、接着剤などの材料として使用することができる。
【００６５】なかでも、顔料や染料を含むコーティング材料として使用すると、本発明の効果が最も顕著に発揮される。本発明で使用できる顔料や染料としては特に限定されず、顔料としては無機顔料でも有機顔料でも使用することができ、例えば、無機顔料としては、バライト、沈降性硫酸バリウム、白亜、沈降性炭酸カルシウム、胡粉、クレー、砥の粉、タルク、ケイソウ土、シリカ白、アルミナ白、セッコウ、サチン白、グロスホワイト、ベントナイト、ケイ酸カルシウム、沈降性炭酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、鉛酸カルシウム、モリブデン酸カルシウム、モリブデン酸亜鉛、モリブデン酸鉛、二酸化アンチモン、五酸化アンチモン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、赤リンなどの体質顔料や、チタンホワイト、亜鉛華、リトポン、硫化亜鉛、鉛白、塩基性硫酸鉛、酸化ジルコン、アンチモン白、酸化スズ、鉛亜鉛華、ケイ酸鉛、タングステン白、パッチンソン白、マンガン白などの白色顔料や、カーボンブラック、黒鉛、鉄黒、シリカ黒、クロム黒、骨炭、植物性炭などの黒色顔料や、亜鉛末、亜酸化鉛、炭化ケイ素、スレート粉などの灰色顔料や、ベンガラ、鉛丹、朱、カドミウム赤、カドミウム水銀赤、モリブデン赤、亜酸化銅、アンチモン赤、クロム錫赤、ヨード赤、フェロシアン銅、クロム酸水銀、ウラン赤、赤群青、コバルト赤などの赤色顔料や、アンバー、シエナ、過酸化マンガン茶、銅茶、フェロシアン銅などの茶色顔料や、黄鉛、ジンククロメート、カドミウム黄、鉛シアナミド、合成オーカ、チタン黄、アンチモン黄、バリウム黄、ストロンチウム黄、石黄、ミネラルエロー、クロム酸カルシウム、シデリン黄、ターナ黄、ニッケル黄、オーレオリン、クロム酸カドミウム、硫化スズ、タングステン黄、バナジウム黄、水銀黄、ヨウ化鉛、タリウム黄、亜ヒ酸鉛などの黄色顔料や、クロム鉛、酸化クロム鉛、ビリジャン、亜鉛緑、コバルト緑、エメラルド緑、マンガン緑、エジプト緑、緑青、マラカイト緑、シェーレ緑、ブレーメン緑、カッセルマン緑、ブラウンシュワイグ緑、ゲンテレ緑、ボリー緑、リン酸銅、リン酸クロム、鉄緑、マルス緑などの緑色顔料や、紺青、群青、コバルト青、セルリアン青、マンガン青、モリブデン青、タングステン青、エジプト青、岩群青、石灰青、硫化銅、ホウ酸銅、リン酸銅、アンチモン青などの青色顔料や、マンガン紫、濃口コバルト紫、薄口コバルト紫、マルス紫、スズ紫、塩化クロム、紫群青などの紫色顔料や、アルミニウム粉、銅粉、銅合金粉、パール顔料などのその他の無機顔料などを挙げることができる。
【００６６】有機顔料としては不溶性アゾ、アゾレーキ、ファナール、金属錯塩、フタロシアニン、キナクリドン類、ジオキサジン類などが挙げられる。染料としては、ニトロソ染料、ニトロ染料、アゾ染料、アントラキノン系染料、インジゴ系染料、硫化染料、ジフェニルメタン系染料、トリフェニルメタン系染料、キサンテン系染料、アジン系染料、チアジン系染料、オキサジン系染料、アクリジン系染料、チアゾール系染料などが挙げられる。これら顔料、染料の中で、特に好ましい物は窒素原子を含まないものである。窒素原子を含有するものは、カチオン重合速度を低下させることがある。
【００６７】本発明の光重合性組成物は活性エネルギー線を照射することにより重合し、硬化する。この活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、電子線、エックス線、放射線、高周波等が挙げられ、紫外線が最も経済的であり好ましい。紫外線の光源としては、紫外線レーザー、水銀ランプ、特に（超）高圧水銀ランプ、キセノンランプ、アルカリ金属ランプ、市販の無電極ランプ（例えばＦｕｓｉｏｎ社製のＶバルブ（商品名）、Ｄバルブ（商品名））などがある。本発明の光重合性組成物の重合・硬化にあたって位置選択性の必要な場合には、集光性が良好なレーザー光線（特に発振波長３００ｎｍ〜４５０ｎｍ）が好ましい。また、位置選択性があまりない場合には、水銀ランプ等が経済的で好ましい。
【００６８】以下は本発明の硬化塗膜形成方法について説明する。まず、上記してきた本発明の光重合性組成物を、基材に対し２００μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下の厚さとなるように塗布する。ここで使用できる基材としては特に限定されず、例えば、鉄、銅、アルミニウム、ステンレス鋼等の金属基材、木材、紙、布等の繊維性基材、ポリα−オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリウレア系樹脂、ポリカーボネート系樹脂などの合成樹脂性基材、ガラス、モルタル、岩石などの無機性基材などを例示することができる。塗膜の厚さが上記を超えるようなものであると、深部までの硬化が不十分となりやすい傾向にある。
【００６９】次に、塗布された光重合性組成物に対し３５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の波長の光を０．１ｍＪ／ｃｍ２以上、好ましくは３５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長の光を１ｍＪ／ｃｍ２以上照射する。上記より波長の短い光では光重合性組成物に対して透過率の良くない場合（特に顔料や染料を含有する場合など）があり、十分硬化しない場合がある。逆に上記より波長が長い光では、エネルギー線感受性カチオン重合開始剤を十分活性化できない場合があり、結果的にやはり光重合性組成物が十分硬化しない場合がある。又、上記未満のエネルギー量の光でもエネルギー線感受性カチオン重合開始剤を十分活性化できない場合があり、結果的にやはり光重合性組成物が十分硬化しない場合がある。
【００７０】
【実施例】次に、本発明を実施例に基づき説明する。下記の表１〜９に示す配合組成の光重合性組成物を調製し、以下の評価を行った。得られた結果を下記の表１〜９に併記する。
タックフリータイム：アルミコート紙上にＮｏ．６のバーコータ（塗布厚約１０μｍ）若しくはＮｏ．６０のバーコータ（塗布厚約９０μｍ）で各光重合性組成物を塗布し、高さ１５ｃｍの高圧水銀灯にて種々のラインスピードにて光照射し、その後べたつきがなくなるまでの時間（秒）を測定した。尚、各ラインスピードにおける照射量（３６５ｎｍにおける）は次の通りである。
２５ｍ／ｍｉｎ ：８ｍＪ／ｃｍ２２０ｍ／ｍｉｎ ：１０ｍＪ／ｃｍ２１５ｍ／ｍｉｎ ：１３ｍＪ／ｃｍ２１０ｍ／ｍｉｎ ：２０ｍＪ／ｃｍ２【００７１】ＭＥＫラブテスト：アルミコート紙上にＮｏ．６のバーコータで各光重合性組成物を塗布し、高さ１５ｃｍの高圧水銀灯にて１０ｍ／ｍｉｎのラインスピードにて光照射し、２４時間後にＭＥＫ（メチルエチルケトン）を含浸した綿棒で擦り、下地が見えるまでの回数を測定した。
【００７２】
【表１】
【００７３】
【表２】
【００７４】
【表３】
【００７５】
【表４】
【００７６】
【表５】
【００７７】
【表６】
【００７８】
【表７】
【００７９】
【表８】
【００８０】
【表９】
【００８１】エポキシ樹脂１：３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートエポキシ樹脂２：１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテルエポキシ樹脂３：フェノールノボラック樹脂（エポキシ当量１９０）
光カチオン重合開始剤１：４，４’−ビス（ジ（β−ヒドロキシエトキシ）フェニルスルフォニオ）フェニルスルフィド−ビス−ヘキサフルオロホスフェート光カチオン重合開始剤２：４−（４−ベンゾイル−フェニルチオ）フェニル−ジ−（４−フルオロフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート光カチオン重合開始剤３：４−（２−クロロ−４−ベンゾイル−フェニルチオ）フェニル−ジ−（４−フルオロフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート光カチオン重合開始剤４：４，４’−ビス（ジフェニルスルフォニオ）フェニルスルフィド−ビス−ヘキサフルオロホスフェート光カチオン重合開始剤５：４，４’−ビス（ジフェニルスルフォニオ）フェニルスルフィド−ビス−ヘキサフルオロアンチモネート増感剤１：９，１０−ビス−（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセン増感剤２：９，１０−ビス−（ｎ−ドデシルオキシ）アントラセン増感剤３：２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン増感剤４：９，１０−ジエトキシアントラセンアクリル樹脂：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート光ラジカル重合開始剤：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンポリオール：トリメチロールプロパンのε−カプロラクトン付加物（平均分子量３００）
【００８２】溶解性試験上記増感剤１〜４の室温におけるトルエンに対する溶解度を測定した。サンプル瓶にトルエン１００ｇを入れ、ここに各増感剤を入れ、十分攪拌した後に、室温に１昼夜放置後目視で不溶分がないか調べることにより、溶解度を調べた。溶解度の評価は次の通りである。
溶解度 ＋＋＋ １００ｇ／１００ｇ以上 ＋＋ ２５ｇ／１００ｇ以上１００ｇ／１００ｇ未満 ＋ １０ｇ／１００ｇ以上２５ｇ／１００ｇ未満 − １０ｇ／１００ｇ未満結果は以下の通りである。
増感剤１：＋＋＋増感剤２：＋＋増感剤３：＋＋増感剤４：−【００８３】
【発明の効果】以上説明してきたように、本発明の光重合性組成物においては、光増感剤とし特定のアントラセン化合物を用いたことにより、光増感剤の樹脂や溶剤に対する溶解性が良好であり、酸素による硬化阻害を受けず、かつ硬化速度が良好であり、特に顔料と共に使用しても良好な硬化速度を得ることができる。
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| 【出願人】 |
【識別番号】００００００３８７
【氏名又は名称】旭電化工業株式会社
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| 【出願日】 |
平成１０年（１９９８）５月１５日 |
| 【代理人】 |
【弁理士】
【氏名又は名称】本多 一郎
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| 【公開番号】 |
特開平１１−３２２９５２ |
| 【公開日】 |
平成１１年（１９９９）１１月２６日 |
| 【出願番号】 |
特願平１０−１３３８６３ |
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