| 【発明の名称】 |
ポリエチレンナフタレート共重合体およびそのフイルム |
| 【発明者】 |
【氏名】塚本 亮二
【氏名】伊藤 誠司
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| 【要約】 |
【課題】優れた耐デラミネーション性および機械的強度を有し、さらには優れた抗カール性、色相および透明性を兼備した二軸配向フイルム、特に写真フィルム用二軸配向フイルムを形成し得るポリエチレンナフタレート共重合体およびそのフイルムを提供する。
【解決手段】ナフタレンジカルボン酸を主たるジカルボン酸成分とし、エチレングリコールを主たるグリコール成分とし、共重合成分としてｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸成分を０.５〜１０モル％（全ジカルボン酸成分およびｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸成分の総量に対し）含有し、かつジエチレングリコール成分の含有量が３モル％以下（全グリコール成分の総量に対し）であるポリエチレンナフタレート共重合体、並びに該共重合体からなる二軸配向フイルム。 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】 ナフタレンジカルボン酸を主たるジカルボン酸成分とし、エチレングリコールを主たるグリコール成分とし、共重合成分としてｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸成分を０.５〜１０モル％（全ジカルボン酸成分およびｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸成分の総量に対し）含有し、かつジエチレングリコール成分の含有量が３モル％以下（全グリコール成分の総量に対し）であるポリエチレンナフタレート共重合体。
【請求項２】 ｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸成分の共重合量が１〜８モル％（全ジカルボン酸成分およびｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸成分の総量に対し）である請求項１記載のポリエチレンナフタレート共重合体。
【請求項３】 請求項１記載のポリエチレンナフタレート共重合体からなる二軸配向フイルム。
【請求項４】 フイルムの８０℃における抗カーリング性がＡＮＳＩカール値で５０［ｍ−１］以下であり、かつ耐デラミネーション性が折り目デラミ白化率で１０％以下である請求項３記載の二軸配向フイルム。
【請求項５】 フイルムの二軸方向のヤング率がそれぞれ５００kg/mm2以上である請求項３又は４記載の二軸配向フイルム。
【請求項６】 写真フイルムのベースフイルムに用いる請求項４又は５記載の二軸配向フイルム。
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【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリエチレンナフタレート共重合体およびそのフイルムに関し、さらに詳しくは、優れた耐デラミネーション性および機械的強度を有する二軸配向フイルム、特に優れた耐デラミネーション性、機械的強度、抗カール性、色相および透明性を兼備した写真フイルム用二軸配向フイルムを形成し得るポリエチレンナフタレート共重合体およびそのフイルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】写真フイルムの基材としては、従来から、トリアセテートフイルムが使用されてきた。このトリアセテートフイルムはその製造工程において、有機溶剤を使用することから安全上、環境上の問題を抱えている。また、機械的強度および寸法安定性に限界がある等の欠点もある。このため、代替基材としてポリエチレンテレフタレートフイルムが一部使用されるようになったが、フィルムを巻いた状態で保管したとき、強い巻き癖（カール）が残留する性質があり、かつ、これを取り除くことが難しいため、現像処理後の取扱性が悪く、ロールフイルムとして使用する写真フイルム用には使用することは困難であった。
【０００３】抗カール性を向上する技術として、特開昭５３−１４６７７３号公報、特開平１−２４４４４６号公報等において、水蒸気透過性の向上、含水率の向上等を図った改質ポリエチレンテレフタレートフイルムが提案されている。これらはカール解消性の面で効果は認められるものの、吸湿による寸法安定性の低下、ガラス転移温度低下によるフイルム端面部の変形増大等の欠点を有しており、不十分なものであった。
【０００４】さらに近年、写真フイルムに対する品質要求が高度化し、たとえばロールフイルムでは撮影時のフイルム搬送の高速化、撮影装置の小型化が進んでおり、小さい巻径で巻いた場合にも優れた抗カール性を示すこと、薄膜化しても機械的強度、寸法安定性が良好であること等の性能が要求されてきている。これらの要求に対して、トリアセテートフイルムおよび改質ポリエチレンテレフタレートフイルムはともに十分対応できず、優れた特性を有する写真フイルム用基材が求められている。
【０００５】これに応えるべく、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）の写真フイルムへの応用が、たとえば特公昭４８−４０４１４号公報、特開昭５０−１０９７１５号公報等に記載されている。このフイルムは機械的強度、寸法安定性といった薄膜化の適応性、小さい巻径で巻いた場合の抗カール性においてある程度満足するものであるが、該ポリエチレンナフタレートフイルムについてはデラミネーション（層間剥離）が発生しやすく、特にロールフイルムの場合パーフォレーション孔あけ時にデラミネーションが発生するという新たな問題が発生する。この場合、層間剥離した部分が白化し写真フィルムのベースフィルムとして使用するのが困難になる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記実情に鑑み写真フイルムに適したポリマーおよびそのフイルムを開発すべく鋭意研究した結果、特定組成のポリエチレンナフタレート共重合体からなる二軸配向フイルムが写真フィルムのベースフイルムとして優れた特性を有し、上記問題点を解決することができることを見出し、本発明に達した。
【０００７】本発明の目的は、優れた耐デラミネーション性および機械的強度を有し、さらには優れた抗カール性、色相および透明性を兼備した二軸配向フイルム、特に写真フイルム用二軸配向フイルムを形成し得るポリエチレンナフタレート共重合体およびそのフイルムを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、本発明によれば、ナフタレンジカルボン酸を主たるジカルボン酸成分とし、エチレングリコールを主たるグリコール成分とし、共重合成分としてｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸成分を０.５〜１０モル％（全ジカルボン酸成分およびｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸成分の総量に対し）含有し、かつジエチレングリコール成分の含有量が３モル％以下（全グリコール成分に対し）であるポリエチレンナフタレート共重合体、並びに該ポリエチレンナフタレート共重合体からなる二軸配向フイルム、特に写真フイルム用二軸配向フイルム、によって達成される。以下、本発明について説明する。
【０００９】［ポリエチレンナフタレート共重合体］本発明においてポリエチレンナフタレート共重合体を構成する主たるジカルボン酸成分はナフタレンジカルボン酸であり、主たるグリコール成分はエチレングリコールである。
【００１０】ここで、主たるジカルボン酸成分とは全ジカルボン酸成分及びｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸成分の総量に対して８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上をいい、主たるグリコール成分とは全グリコール成分及びｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸成分の総量に対して８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上をいう。
【００１１】ナフタレンジカルボン酸としては、たとえば２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸を挙げることができ、２，６−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。
【００１２】本発明において、ポリエチレンナフタレート共重合体は、共重合成分としてｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸成分が、全ジカルボン酸成分及びｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸成分の総量に対し、０.５〜１０モル％を占めるように共重合されている必要がある。
【００１３】このｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸成分は、共重合体の製造反応において下記一般式で表わされる化合物を用いることで共重合させることが好ましい。
【００１４】
【化１】
【００１５】上記一般式中、Ｒは水素、またはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の低級アルキル基である。
【００１６】このｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸成分の共重合量が、全ジカルボン酸成分及びｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸成分の総量に対して０.５モル％より少ない場合、フイルムの耐デラミネーション性が向上せず、逆に１０モル％を超える場合、フイルムとした場合の結晶性が損なわれて機械的強度に劣るだけでなく、抗カール性が低下する。ｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸成分の共重合量は好ましくは１〜８モル％であり、更に好ましくは３〜７モル％である。
【００１７】上記一般式で表わされる化合物としては、ｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸メチルエステルを好ましい例として挙げることができる。
【００１８】上記一般式で表わされる化合物、例えばｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸メチルは、Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．（１９９５），１８（２），２９１−３０１に従って合成することが出来る。
【００１９】本発明においては、ポリエチレンナフタレート共重合体はジエチレングリコール成分の共重合量が３モル％以下（全グリコール成分に対し）である必要がある。
【００２０】このジエチレングリコール成分は、共重合体製造反応時、共重合成分としてジエチレングリコールまたはそのエステル形成性誘導体の形で添加されて共重合されたものではなく、製造反応の過程で副生して共重合されたものである。
【００２１】ジエチレングリコール成分の全共重合量が３モル％を超えると、フイルムとしたときの耐デラミネーション性の改良効果は大きくなるが、結晶性が損なわれるため機械的強度が大幅に低下するようになる。ジエチレングリコール成分の全共重合量は好ましくは２．５モル％以下であり、更に好ましくは２モル％以下である。
【００２２】本発明におけるポリエチレンナフタレート共重合体は、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば全ジカルボン酸成分及びｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸成分の総量の１０モル％以下、好ましくは５モル％以下の割合で、他のジカルボン酸成分が共重合されていてもよい。他のジカルボン酸成分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ベンゾフェノンジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸、5-スルホキシイソフタル酸金属塩、5-スルホキシイソフタル酸ホスホニウム塩等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸などが挙げられる。これらは１種または２種以上を用いても良い。
【００２３】本発明におけるポリエチレンナフタレート共重合体は、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば全グリコール成分及びｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸成分の総量の１０モル％以下、好ましくは５モル％以下の割合で、他のグリコール成分が共重合されていてもよい。他のグリコール成分としては、例えばプロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、オクタメチレングリコール、デカメチレングリコール、ネオペンチレングリコール、ポリエチレングリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族グリコール、 o,m,p-キシリレングリコール、1,4-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、1,4-ビス(2-ヒドロキシエトキシエトキシ)ベンゼン、4,4'-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)ビフェニル、4,4-ビス(2-ヒドロキシエトキシエトキシ)ビフェニル、2,2-ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]プロパン、2,2-ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシエトキシ)フェニル]プロパン、1,3-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、1,3-ビス(2-ヒドロキシエトキシエトキシ)ベンゼン、1,2-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、1,2-ビス(2-ヒドロキシエトキシエトキシ)ベンゼン、4,4-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)ジフェニルスルホン、4,4-ビス(2-ヒドロキシエトキシエトキシ) ジフェニルスルホン等の芳香族グリコール、ヒドロキノン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、レゾルシン、カテコール、ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシビフェニル、ジヒドロキシジフェニルスルホン等のジフェノール類等が挙げられる。これらは１種または２種以上を用いても良い。
【００２４】本発明におけるポリエチレンナフタレート共重合体は実質的に線状であるが、本発明の効果を損なわないかぎり、たとえば全酸成分に対し２モル％以下、好ましくは１モル％以下の範囲で、３官能基以上のポリカルボン酸またはポリヒドロキシ化合物、例えばトリメリット酸、ペンタエリスリトールが共重合されていてもよい。
【００２５】［添加剤］本発明におけるポリエチレンナフタレート共重合体には、二軸配向フイルムの透明性、表面平坦性、および熱安定性を損なわない程度であれば、例えば滑剤、顔料、染料、酸化防止剤、光安定剤、遮光剤の添加剤を必要に応じて配合することもできる。
【００２６】［フイルム厚み］本発明における二軸配向フイルムの厚みは、フイルム用途に応じた厚みをとる。例えば、写真フイルム用では、その用途によって適宜選択できるが、好ましくは２５〜２５０μｍ、特に好ましくは４０〜１５０μｍである。
【００２７】［抗カーリング性］本発明における二軸配向フイルムは、特に写真フイルム用としては、巻きぐせカールが付き難い性質、すなわち抗カーリング性を有することが好ましく、例えば８０℃における抗カーリング性がＡＮＳＩカール値で５０［ｍ−１］以下であることが好ましい。この８０℃は、日常生活において写真フイルムが通常曝される可能性がある最高温度の概略値である。ＡＮＳＩカール値が５０［ｍ−１］を超えると、写真フイルムの現像処理工程でのハンドリングが困難となり、好ましくない。従来、写真フイルムの巻きぐせの評価は、巻きぐせカールが通常の写真フイルムの現像あるいは乾燥工程を経て、どの程度解消されるかにかかっていたが、上記のＡＮＳＩカール値である写真フイルム用二軸配向フイルムであれば、巻癖カールが付き難い性質、即ち抗カーリング性に優れており、かつ一旦生成した巻きぐせカールが容易に解消されるというカール解消性にも優れたものとなる。
【００２８】［耐デラミネーション性］本発明において、フイルムの耐デラミネーション性は折目デラミ白化率を指標として表される。この折目デラミ白化率は、フイルムを折り曲げた際に生じる白化部分の長さのフィルム折り曲げ部分の全長に占める割合で定義される。本発明における二軸配向フィルムは耐デラミネーション性が、折目デラミ白化率で表わして１０％以下であることが好ましい。耐デラミネーション性が１０％以下であれば、写真フイルムのベースフイルムとしてパーフォレーション孔あけ時等に発生する白化現象の発生割合を低く抑えることができる。
【００２９】［ヤング率］本発明における二軸配向フイルムは、機械的強度の点から、二軸方向のヤング率がそれぞれ５００kg/mm2以上であることが好ましい。また、写真フイルム用では、７５０kg/mm2以下のヤング率であることが好ましい。
【００３０】［易滑性］本発明における二軸配向フイルムは用途に応じて易滑性を付与することができ、またその方が好ましい。易滑性を付与する手段としては公知の方法を用いることができ、例えば、ポリマー中へ滑剤粒子を分散させる方法、易滑性を有する層をフイルムの表面に設ける方法を用いることができる。ポリマー中へ滑剤粒子を分散させる方法としては、例えばＳｉＯ２、ＢａＳＯ４、ＣａＣＯ３、アルミノシリケート、架橋有機粒子等をポリマー中に添加する方法、ポリエチレンナフタレートの重合時に触媒残さ等を析出させる方法を挙げることができる。ポリマー中に滑剤粒子を分散させる方法としては、滑剤粒子をポリマー中に添加する方法が好ましい。この方法によると、易滑性付与の効果が顕著である。
【００３１】この方法において特に好ましい方法は、ポリエチレンナフタレート共重合体の屈折率に近い屈折率を有する滑剤粒子、例えばＢａＳＯ４、アルミノシリケート、架橋有機粒子（例えば架橋ポリスチレン）を添加する方法である。この滑剤粒子は、平均粒径０．０５〜１．５μｍであることが好ましいが、無機粒子の場合には０．１〜０．８μｍであることが好ましい。滑剤粒子の含有量は０．００１〜０．２重量％、さらには０．００２〜０．１重量％であることが好ましい。この方法によると易滑性を効果的に付与することができ、かつフイルムの透明性を高く保つことができる。
【００３２】易滑性を有する層をフイルムの表面に設ける方法においては、滑剤粒子を実質的に含まないポリエチレンナフタレート共重合体フイルムの少なくとも片面に滑剤粒子を有する層を薄く積層する方法が好ましい。なお、前者のフイルムには０．００３重量％以下の割合で滑剤粒子を含有することができる。また、後者の層に含有させる滑剤粒子は平均粒径が０．０１〜１．５μｍであり、含有量が０．００３〜０．５重量％であることが好ましい。この方法によると、易滑性と透明性の良好なフイルムを得ることができる。この積層法としては、複数の押出機とフィードブロックやマルチマニフォールドとを組み合わせて共押出しすることにより積層する方法が好ましい。
【００３３】［製造方法］本発明におけるポリエチレンナフタレート共重合体は、前記のナフタレンジカルボン酸および／またはその低級アルキルエステルを主成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコールを主成分とするグリコール成分と、共重合成分としての前記一般式で表わされる化合物とを重縮合反応させることにより製造できる。好ましくは、ナフタレンジカルボン酸の低級アルキルエステルと、エチレングリコールと、 ｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸またはｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸メチルエステルとをエスエル交換反応させ、次いで得られる反応生成物を重縮合させて製造する。この方法で製造したポリエステル共重合体を用いてフィルムを製膜すると、色相が良好で透明性の良いフイルムを得ることができる。上記ナフタレンジカルボン酸の低級アルキルエステルとしては、例えばジメチルエステル、ジエチルエステル、ジプロピルエステルを挙げることができる。好ましくは、ジメチルエステルである。
【００３４】本発明の二軸配向フイルムを製造するには従来公知の方法を用いることができる。例えば、ポリエチレンナフタレート共重合体を溶融し、シート状に押し出し、冷却ドラムで冷却して未延伸フイルムを得、次いで該未延伸フイルムを二軸方向に延伸し、熱固定し、必要であれば熱弛緩処理することによって製造することができる。その際、フイルムの表面特性、密度、熱収縮率の性質は、延伸条件その他の製造条件により変わるので、必要に応じて適宜条件を選択して製膜する。たとえば、上記の製造方法において、ポリエチレンナフタレート共重合体をＴｍ＋１０℃〜Ｔｍ＋３０℃（但し、Ｔｍはポリエチレンナフタレート共重合体の融点を表わす）の温度で溶融し、押し出して未延伸フイルムを得、該未延伸フイルムを一軸方向（縦方向または横方向）にＴｇ−１０℃〜Ｔｇ＋５０℃の温度（ただし、Ｔｇはポリエチレンナフタレート共重合体のガラス転移温度を表わす）で２〜５倍の倍率で延伸し、次いで上記延伸方向と直角方向（１段目延伸が縦方向の場合には２段目は横方向となる）にＴｇ〜Ｔｇ＋５０℃の温度で２〜５倍の倍率で延伸する。その後、好ましくは該ポリエチレンナフタレート共重合体のＴｇ＋６０℃〜Ｔｇ＋１２０℃の温度で０.２〜２０秒間フィルムを熱固定する。熱固定の温度、時間がこの範囲であれば、良好な耐デラミネーション性、抗カール性を備え、透明性の高いフィルムを得ることができる。抗カール性の向上には、さらに、熱固定処理したフイルムを９０〜１５０℃、さらには１００〜１３０℃の温度でアニーリング処理するのが好ましい。
【００３５】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。なお、例中の各特性値は次ぎの方法により測定した。また、例中の「部」とあるのは「重量部」を表わす。ジエチレングリコールをＤＥＧと略称することがある。ガスクロマトグラフィーには日立製作所製２６３−７０型を用いた。
【００３６】（１）固有粘度フェノール／テトラクロロエタン（重量比６：４）混合溶媒中、３５℃にて測定した。
【００３７】（２）ジエチレングリコール（ＤＥＧ）の含有量抱水ヒドラジンを用いてポリマーを分解し、ガスクロマトグラフィにより定量した。
【００３８】（３）折り目デラミ白化率（耐デラミネーション性）
８０×８０mmの大きさにフイルムサンプルを切り出し、手で軽く２つに折りながら平坦な一対の金属板で挟んだ後、プレス機により所定の圧力Ｐ１（ｋｇ／ｃｍ２Ｇ）で２０秒間プレスした。プレス後、２つ折りのフイルムサンプルを手でもとの状態に戻し、前記金属板に挟んで、圧力Ｐ１（ｋｇ／ｃｍ２Ｇ）で２０秒間プレスした。その後、フイルムサンプルを取り出し、折り目にあらわれた白化部分の長さ（mm）を測定して合計した。それぞれ新しいフイルムサンプルを使用し、プレス圧力Ｐ１＝１，２，３，４，５，６（kg/cm2G）について上記測定を繰り返した。各プレス圧力における白化部分の長さ（mm）の合計の平均値が、折り目の全長（８０mm）に占める割合（％）をもって、折目デラミ白化率（％）とし、この値をフイルムの層間剥離（デラミネーション）の起こり難さ（耐デラミネーション性）を示す指標として使用した。
【００３９】（４）抗カーリング性（ＡＮＳＩカール値）
１２０×２５mmの大きさのフイルムサンプルを平坦な状態で２３℃、５０％ＲＨの雰囲気にて２４時間調整後、直径７mmの巻芯に長手方向に巻き付け、巻き戻らないように仮固定し、８０℃にて２時間加熱処理した後、巻芯から開放した。次いで４０℃の蒸留水に１５分間浸漬した後、サンプルを長手方向を鉛直にして吊るし、３３.５ｇの荷重下５５℃の空気恒温槽で３分間加熱乾燥した。カールが残っている状態のサンプルをＡＮＳＩ ＰＨ １.２９−１９７１の試験方法Ａに準じて測定し、インチをメートル法に換えてカール値を算出し、抗カール性を示す指標とした。
【００４０】（５）ヤング率引張試験機に幅１０mmのサンプルフイルムを、チャック間距離１００mmとなるようセットし、２３℃、５０％ＲＨの条件下、引張速度１０mm／分で引張試験を行い、縦方向（ＭＤ）および横方向（ＴＤ）のヤング率を測定した。
【００４１】（６） ｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸メチルの合成Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．（１９９５），１８（２），２９１−３０１に従って合成した。
【００４２】［実施例１］ナフタレン−２，６−ジカルボン酸ジメチルエステル１００部、ｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸メチル２．１部（全ジカルボン酸成分およびｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸成分の総量に対し３モル％）およびエチレングリコール６０部を、エステル交換触媒として酢酸マンガン四水塩０.０３部を使用して、常法に従ってエステル交換反応させた後、トリメチルフォスフェート０.０２３部を添加し実質的にエステル交換反応を終了させた。ついで、三酸化アンチモン０.０２４部を添加し、引き続き高温高真空下で常法にて重縮合反応を行い、固有粘度０.６１ｄｌ／ｇ、ＤＥＧ共重合量１.２モル％のポリエチレンナフタレート共重合体を得た。
【００４３】このポリエチレンナフタレート共重合体のぺレットを１８０℃で３時間乾燥後、押出機ポッパーに供給し、溶融温度３００℃で溶融し、１mmのスリット状ダイを通して表面温度４０℃の回転冷却ドラム上に押出し、未延伸フイルムを得た。このようにして得られた未延伸フイルムを１２０℃にて予熱し、さらに低速、高速のロール間で１５mm上方より９００℃のＩＲヒータにて加熱して縦方向に３.０倍に延伸し、続いてステンターに供給し、１４０℃にて横方向に３.３倍に延伸した。得られた二軸配向フイルムを２１０℃の温度で５秒間熱固定し、厚み７５μｍの共重合ポリエチレンナフタレートフイルムを得た。得られたフイルムを１１０℃で２日間熱処理し、フイルムの特性を測定した結果、表１に示す通り、写真フイルム用ベースフィルムとして良好な特性を有するものであった。
【００４４】［実施例２〜４］ｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸メチルの共重合量を表１に示す量に変更する以外は実施例１と同様に行なって二軸配向フイルムを得た。得られたフイルムの特性を表１に示す。実施例１と同様に写真フイルム用ベースフィルムとして良好な特性を有するものであった。
【００４５】［比較例１］ｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸メチルを添加しない以外は実施例１と同様に行って二軸配向フイルムを得た。得られたフイルムの特性を表１に示す。デラミネーション特性、カール解消性において満足できるフイルムは得られなかった。
【００４６】［比較例２，３］ｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸メチルの共重合量を表１に示す量、すなわち１０モル％を超える量に変更する以外は実施例１と同様に行って二軸配向フイルムを得た。得られたフイルムの特性を表１に示す。デラミネーション特性は十分であったが、ヤング率およびカール解消性は不十分であった。
【００４７】［比較例４］ＤＥＧを２部添加する以外は実施例１と同様に行なって二軸配向フィルムを得た。ポリエステル共重合体に存在するＤＥＧの共重合量は４.３モル％であった。ＤＥＧの共重合量が３モル％を超えた場合には、実施例１と同量のｐ−ヒドロキシエトキシエトキシ安息香酸成分が共重合されていても、ヤング率およびカール解消性は不十分であった。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【発明の効果】本発明のポリエチレンナフタレート共重合体は優れた耐デラミネーション性と機械的強度を有する、さらには優れた耐デラミネーション性、抗カール性、機械的強度、良好な色相および透明性を兼備している二軸配向フイルムを形成できる。そして、この二軸配向フイルムは、特に写真フィルム用二軸配向フイルムとして、たとえば撮影用フイルム、スチル写真用ロールフイルム、映画用ロールフイルム、Ｘ線用ロールフイルム、製版用フイルム等、幅広い写真用途に好適に使用することができる。
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| 【出願人】 |
【識別番号】０００００３００１
【氏名又は名称】帝人株式会社
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| 【出願日】 |
平成９年（１９９７）８月２８日 |
| 【代理人】 |
【弁理士】
【氏名又は名称】前田 純博
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| 【公開番号】 |
特開平１１−６０７０８ |
| 【公開日】 |
平成１１年（１９９９）３月５日 |
| 【出願番号】 |
特願平９−２３２４３１ |
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