| 【発明の名称】 |
懸濁重合法 |
| 【発明者】 |
【氏名】戸塚 博己
【氏名】黒崎 雅有
【氏名】前田 昌宏
【氏名】奥川 克弘
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| 【要約】 |
【課題】本発明は形成された画像を、加熱により布、曲面を有する被着体等に再転写させることを可能ならしめる懸濁重合粒子の製造に適用できる懸濁重合法を提供することにある。
【解決手段】水性媒質よりなる連続相と、重合性単量体及び昇華性色素を含有する分散相とを、各々独立した槽に保持し、かつそれぞれ独立した経路を通して、両者を制御された比率で連続的に造粒機に供給し、所望の大きさの液滴群を有する懸濁液を得る工程、該液滴群を重合槽に導き重合槽中で重合する工程からなる懸濁重合法である。 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】 水性媒質よりなる連続相と、重合性単量体及び昇華性色素を含有する分散相とを、各々独立した槽に保持し、かつそれぞれ独立した経路を通して、両者を制御された比率で連続的に造粒機に供給し、所望の大きさの液滴群を有する懸濁液を得る工程、該液滴群を重合槽に導き重合槽中で重合する工程からなることを特徴とする懸濁重合法。
【請求項２】 前記昇華性色素がイエロー、マゼンタ、シアンまたはブラックの少なくとも１色の染料であることを特徴とする請求項１記載の懸濁重合法。
【請求項３】 前記分散相は、昇華性色素を有機溶剤に予め分散して予備分散体を作製した後、該予備分散体を重合性単量体に混合分散することを特徴とする請求項１又は２記載の懸濁重合法。
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【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックに着色した重合粒子が得られる新規な懸濁重合法に関し、特に記録媒体に形成した画像が他の被着体に熱転写可能な懸濁重合粒子の製造に適した懸濁重合法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、粒子自身が機能を有し、かつ均一な粒子径分布を有する機能性微粒子の重要性が高まりつつある。例えば、間隙保持剤、滑り性保持剤、機能性担体、表面活性を有する単分散粒子、塗料の流動性や艶特性を制御する機能性充填剤等の分野で応用されている。これらの粒子の製造法としては、種々の方法が知られているが、一般には重合法、とりわけ懸濁重合法及び乳化重合法が用いられる。従来より知られている懸濁重合法は重合性単量体組成物、重合開始剤等を含有する分散相を、水性媒質よりなる連続相に加えた後、分散して懸濁させ重合させる。この懸濁重合法により得られる懸濁重合粒子の形状は球体であり、流動性に優れ、製造工程も比較的簡略である。そのため、特公昭３６−１０２３１号公報、特公昭４７−５１８３０号公報、特開昭５７−５３７５６号公報には電子写真用トナーの製造に応用することが提案されている。
【０００３】ところで、従来の重合法を利用した電子写真用トナーは黒色を主体としていたが、最近ではイエロー、マゼンタ、シアンの各色を加えたフルカラー方式が提案されている。これら従来の重合法フルカラー電子写真用トナーは、紙やＯＨＰ用フィルムからなる記録媒体への画像形成のみを目的としていた。従って、従来のフルカラー重合法トナーは紙、ＯＨＰ用フィルム以外の材料への転写、あるいは形状が平面でない媒体への転写は不可能であるという問題点があった。このような従来では不可能であった媒体への転写を目的として、電子写真用トナーに昇華性色素を含有させて記録媒体へ画像形成を行った後、前記紙、ＯＨＰ用フィルム以外の材料、あるいは形状が平面でない媒体へ画像を接触させ、加熱して画像を転写させる方法が考えられている。しかし、かかる方法においては、トナーの製造法で従来の混練粉砕法を採用すると、混練時にトナーの構成材料が１５０℃以上になり、昇華性色素が昇華しやすく好ましくなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、懸濁重合法を用いることで昇華性色素を重合体に均一に含有することができ、それにより熱転写特性を有する懸濁重合粒子を得ることができる懸濁重合法を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記問題に鑑み鋭意検討した結果、本発明の懸濁重合法を完成させるに至った。即ち、本発明は、水性媒質よりなる連続相と、重合性単量体及び昇華性色素を含有する分散相とを、各々独立した槽に保持し、かつそれぞれ独立した経路を通して、両者を制御された比率で連続的に造粒機に供給し、所望の大きさの液滴群を有する懸濁液を得る工程、該液滴群を重合槽に導き重合槽中で重合する工程からなる前記懸濁重合法であり、粒子形状、平均粒子径及び粒子径分布の制御、媒体への画像形成性、媒体から被着体への加熱転写性に優れた粒子を得ることができる。以下、本発明を詳細に説明する。
【０００６】本発明の懸濁重合法は、水性媒質よりなる連続相と、重合性単量体及び昇華性色素を含有する分散相とを、各々独立した槽に保持し、かつそれぞれ独立した経路を通して、両者を制御された比率で連続的に造粒機に供給し、所望の大きさの液滴群を有する懸濁液を得る工程、該液滴群を重合槽に導き重合槽中で重合する工程からなることを特徴とする。本発明において、前記分散相は昇華性色素を有機溶剤に予め分散させて予備分散体を作製した後、該予備分散体を重合性単量体に混合分散することで画像特性及び熱転写性が良好になるため好ましい。また、重合後には、該重合粒子を連続相から分離し洗浄、乾燥させる工程を行うことが好ましい。前記製造方法を図１及び図２を参照して説明する。まず、図１に示すように水性媒質よりなる連続相を入れた連続相槽１と、重合性単量体及び昇華性色素を含有する分散相を入れた分散相槽２とを、それぞれ定量ポンプ４、４を介して造粒機５に一定比率で連続的に導入し、ここで剪断力を与えて懸濁液を形成した後、重合槽３に導きここで必要な加熱を行って重合反応を完結させ、本発明の懸濁重合粒子を製造する。ここで加熱は、例えば重合槽３の周囲に設けた加熱用ジャケット７により行うことができる。次に、造粒機５の一例を図２に示す。造粒機５には分散相供給口１４と連続相供給口１３を有し、両液は両供給口から剪断領域１１に入る。この剪断領域１１には回転軸８により回転翼１０が固定されている。回転翼１０は回転軸８により回転し、剪断領域１１内で剪断力により懸濁液を生成する。この剪断領域１１端縁部には排出規制用間隙１２が設けられており、この間隙を通過した懸濁液が懸濁液吐出口９から重合槽３に導かれるようになっている。
【０００７】本発明の製造方法に使用する分散相は、少なくとも重合性単量体及び昇華性色素からなり、好ましくは重合開始剤を含有する。また、必要に応じて昇華性色素以外の着色剤、帯電制御剤、離型剤等を含有する。これらの添加剤は分散相中に充分に分散した状態が好ましい。例えば、トナーとして昇華性色素等が分散不充分であると、カブリ、トナー飛散による複写機内汚染が発生する。充分に分散させるためには、分散助剤を用いる手法又はマスターバッチ等の予備分散手法がある。分散助剤としては、チタネート系あるいはアルミニウム系カップリング剤等の顔料分散助剤が使用できる。予備分散手法は分散機による因子も大きく寄与する。例えば、湿式でガラス等の分散媒体を用いたメディア型分散機を用いる方法、具体的にはペイントシェーカー、アトライター、ダイノミル等の分散機は、分散性を向上させるので好ましい。
【０００８】本発明の懸濁重合法に用いられる重合性単量体は、ラジカル重合性を有し連続相に相溶しないものであれば使用できる。例えば、下記の重合性単量体を好ましく用いることができる。具体的には、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン等のスチレン及びその誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等のエチレン不飽和モノオレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、等の有機酸ビニルエステル類；メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等のメタクリル酸及びその誘導体；アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸及びその誘導体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物；ビニルナフタリン類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等の重合性単量体を挙げることができ、目的に応じて単量体単独または混合物として使用すればよい。例えば、電子写真用トナーとして用いる場合には、上記重合性単量体の中でも、スチレンまたはスチレン誘導体を単独あるいはメタクリル酸及びその誘導体や、アクリル酸及びその誘導体と混合して用いることが、重合トナーの現像特性および耐久性を高める点で好ましい。
【０００９】次に、本発明の懸濁重合法に用いられる昇華性色素は、転写捺染等に使用される昇華性を有する色素であればよく、特にフルカラー発色させるためにイエロー、マゼンタ、シアン又はブラックの少なくとも１色の昇華性色素が好ましい。該昇華性色素は分散型染料が好ましく使用され、構造的にはアゾ系染料、ニトロ系染料、キノフタロン系染料、クマリン系染料、メチン系染料、アントラキノン系染料、ナフトキノン系染料等の転写捺染用染料の他、スチリル系色素、ピリドン系アゾ色素、チアゾール系アゾ色素、チアジアゾール系アゾ色素、ナフトキノン系色素、複素環系アゾ色素、インドアニリン系色素等が昇華性、着色力、色再現性に優れ、フルカラー画像に好適である。具体的には、色素の商品名で、ＰＳＹｅｌｌｏｗ ＧＧ（三井化学社製）、Ｋａｙａｓｅｔ Ｙｅｌｌｏｗ Ａ−Ｇ、Ｋａｙａｓｅｔ Ｒｅｄ Ｂ、Ｋａｙａｓｅｔ Ｂｌｕｅ ７１４（いずれも日本化薬社製）、ＴＳ Ｔｕｒｑ Ｂｌｕｅ ６１８（住友化学社製）、ＰＴＢ３１（三菱化学社製）等が本発明に適用される。また、前記色素の予備分散に用いる有機溶剤は、前記重合性単量体に混和するものが好ましい。中でも、アルコール系有機溶剤は昇華性色素の分散性、重合性単量体への混和性が優れているため好ましい。なお、重合性単量体を有機溶剤として予備分散に用いてもよい。
【００１０】また、本発明に使用する分散相には重合開始剤を用いることが好ましい。重合開始剤は、重合性単量体に可溶であることが好ましい。このような重合開始剤としては、２，２’−アゾビスバレロニトリル、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、その他のアゾ系またはジアゾ系重合開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、イソプロピルパーオキシカーボネート、その他の過酸化物系重合開始剤等が挙げられる。しかし、ベンゾイルパーオキサイド系の重合開始剤等は、分解し安息香酸のようなカルボン酸を副生するためトナーの保存性などに悪影響を及ぼす恐れがあり、また、芳香臭が発生する等の問題を有するため、アゾ系の重合開始剤を用いることが好ましい。本発明においては、分子量および分子量分布を制御する目的で、または反応時間を制御する目的で、上記のような重合開始剤の二種以上を種々の組成に組み合わせて用いることが好ましい。また、更に、必要に応じて過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の水溶性重合開始剤を併用してもよい。重合開始剤の使用量は、重合性単量体１００重量部に対して通常０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部である。重合開始剤が０．１重量部未満では、重合時間が長時間に及ぶこと、重合トナーの分子量が高くなりすぎる問題がある。また、重合開始剤が２０重量部を越えると、重合トナーの分子量が低くなりすぎる問題があるため好ましくない。更に、分散相には必要に応じて、耐ブロッキング性、耐久性改善のため、前記重合性単量体の重合体に対する架橋剤を添加してもよい。具体的には、ジビニルベンゼン等の架橋剤を分散相に添加することができる。
【００１１】また、本発明の懸濁重合法で電子写真用トナーを製造する場合には帯電制御剤を分散相に含有させることが好ましい。特に淡色または無色の帯電制御剤は、色調に影響を与えないので好ましい。具体的には、下記に示す商品名の帯電制御剤が本発明に適用される。ボントロンＥ−８１、Ｅ−８４、Ｅ−８９（いずれもオリエント化学社製）、ＴＰ−４１５、ＴＮ−１０５（いずれも保土谷化学社製）、ＮＥＧ−２０３６、ＮＸ−４３４（いずれもクラリアント社製）等があり、さらに樹脂系帯電制御剤ＦＣＡ−２０１（藤倉化成社製）等も本発明に好ましく使用される。また、必要に応じてその他の着色剤、離型剤等を分散相に含有させることができる。これらは、フルカラー用トナーとして使用するときに発色に影響を及ぼさないもので鮮明かつ経時安定性にすぐれた色彩を呈するものが好ましい。このような着色剤として、フタロシアニン系顔料、ローダフミンレーキ顔料、アゾレーキ顔料等が好ましく、酸化鉄、酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウム等も使用できる。離型剤も発色に影響を及ぼさないもので透明性の高いものが好ましい。
【００１２】本発明を構成する連続相は、水性媒質であり、親水性媒体と、懸濁安定剤を含有させることが好ましい。上記親水性媒体として、具体的には水、イオン交換水等の純水が例示できる。また、上記懸濁安定剤としては、その分子中に親水性基と疎水性基を有する水溶性ポリマーが多く用いられている。懸濁安定剤は親水性基として水酸基、カルボキシル基、スルホン基等の極性基で、疎水性基として脂肪族及び芳香族等の無極性基で構成され、造粒工程で形成された分散相組成物粒子の合一を防ぎ、安定化させる機能を有している。このような懸濁安定剤は、例えば、ポリビニルアルコール、カゼイン、ゼラチン、メチルセルロース、メチルハイドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉及びその誘導体、ポリ（メタ）アクリル酸及びそれらの塩等が用いられている。そのほかにも、第三リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、銅や鉄等の金属微粉末、シリカ、アルミナ等の固体微粉末が用いられる。懸濁安定剤の連続相中の添加量は、連続相中の親水性媒体１００重量部に対して０．５〜２０重量部が好ましい。０．５重量部より少ないと１０μｍ以下の小粒径の重合粒子が得られにくい。一方、２０重量部より多いと連続相の粘度が上がり小粒径の重合粒子が得られにくく、かつ均一な粒径の重合粒子が得られにくい。このような懸濁安定剤は、分散相中の重合性単量体および着色剤等からなる単量体組成物の表面に付着し、該単量体組成物を均一な粒子にする作用を有すると共に、電荷制御剤を単量体組成物からなる粒子の表面に付着させる作用を有する。 なお、第三リン酸カルシウム及び炭酸カルシウムからなる懸濁安定剤は、連続相中において、重合粒子を得た後、酸及び純水で洗浄し、重合粒子表面より除去することが好ましい。また、分散相に懸濁された単量体組成物を安定化させ均一な重合粒子を得るため、懸濁助剤を用いることが好ましい。具体的な懸濁助剤としてドデシルスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の界面活性剤を連続相に添加することが好ましい。懸濁助剤の添加量は、連続相１００重量部に対して、０．００５〜０．０５重量部が好ましい。
【００１３】本発明の懸濁重合法により得られる粒子は球状を有するものであるが、良好な流動性及び耐ブロッキング性を維持するために、ガラス転移温度は４０℃以上で、所望の平均粒子径およびシャープな粒子径分布を有するよう重合性単量体の選択及び重合等の製造条件を設定することが好ましい。所望の平均粒子径はその用途によって異なるが、好ましくは１〜５０μｍ、更に好ましくは３〜３０μｍ、電子写真用トナーとして使用する場合には５〜１５μｍが好ましい。ガラス転移温度が４０℃未満では、保管時に粒子が凝集する問題が発生する。さらに、電子写真用トナーとして使用する場合は、ガラス転移温度は５０℃以上が好ましく、より好ましくは５５〜８０℃である。５０℃未満では現像機内部で凝集しやすいため好ましくない。また、電子写真用トナーとして使用する場合には、該懸濁重合粒子の表面にシリカ等の外添剤を付着させてもよい。
【００１４】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明する。
＜予備分散体の調製＞予備分散体（Ａ）：イソプロピルアルコール２０００ｇ、昇華性色素商品名ＰＳＹｅｌｌｏｗ ＧＧ（三井化学社製）４００ｇ、分散助剤商品名ソルスパーズ２００００（ゼネカ社製）７０ｇを混合した後、ダイノミル（分散媒体にガラスメディア使用）に投入して３０分間撹拌、分散させてイエローの予備分散体（Ａ）を得た。予備分散体（Ｂ）：昇華性色素商品名ＰＳ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧ（三井化学社製）を商品名カヤセットイエローＡ−Ｇ（日本化薬社製）に代え、分散助剤商品名ソルスパーズ２００００（ゼネカ社製）７０ｇを３７ｇに代えた以外は予備分散体（Ａ）の調製と同様にしてイエローの予備分散体（Ｂ）を得た。予備分散体（Ｃ）：昇華性色素商品名ＰＳ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧ（三井化学社製）４００ｇを商品名カヤセットレッドＢ（日本化薬社製）５００ｇに代え、分散助剤商品名ソルスパーズ２００００（ゼネカ社製）７０ｇを１２０ｇに代えた以外は予備分散体（Ａ）の調製と同様にしてマゼンタの予備分散体（Ｃ）を得た。予備分散体（Ｄ）：昇華性色素商品名ＰＳ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧ（三井化学社製）を商品名カヤセットブルー７１４（日本化薬社製）に代え、分散助剤商品名ソルスパーズ２００００（ゼネカ社製）７０ｇを９０ｇに代えた以外は予備分散体（Ａ）の調製と同様にしてシアンの予備分散体（Ｄ）を得た。
【００１５】実施例１＜連続相の調製＞ポリビニルアルコール（東京化成社製、重合度約２０００、ケン化度約８０％）を水に対して１％、硫酸ナトリウムを水に対して３％になるよう調製し、図１に示す連続相槽１を保持した。
＜分散相の調製＞スチレン２０００ｇ及びアクリル酸ｎ−ブチル５００ｇからなる重合性単量体に対して、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル７．５ｇを溶解させた混合液に、前記予備分散体（Ａ）１２３５ｇを混合し、更に無色のクロム錯塩型帯電制御剤商品名ボントロンＥ−８１（オリエント化学社製）を５０ｇを混合し、超音波分散機を用い３０分間分散させて得た分散相を図１の分散相槽２に保持した。
＜懸濁液及び重合体粒子の作製＞上記分散相を１００ｍｌ／分、連続相を４００ｍｌ／分の流量で造粒５機に供給した。該造粒機は直径５０ｍｍの回転軸を有するものを使用し、１００００ｒｐｍの条件で前記分散相と連続相との混合液を撹拌した。次いで造粒機を通過した懸濁液を３００ｒｐｍのタービン型撹拌翼（撹拌翼直径１５ｃｍ）で撹拌しながら重合槽３に導いた。重合槽では５０℃で８時間反応させた。重合を終了させた後、重合体粒子を遠心脱水機により分離し、充分に洗浄・乾燥させた後、平均粒子径が９．０μｍでガラス転移温度が６０℃の本発明の懸濁重合法による球形の重合体粒子を得た。
【００１６】実施例２予備分散体（Ａ）の代わりに予備分散体（Ｂ）を用いた以外は実施例１と同様にして平均粒子径が９．１μｍの本発明の懸濁重合法による球形の重合体粒子を得た。
【００１７】実施例３予備分散体（Ａ）１２３５ｇを予備分散体（Ｃ）１３１０ｇに代えた以外は実施例１と同様にして平均粒子径が９．２μｍの本発明の懸濁重合法による球形の重合体粒子を得た。
【００１８】実施例４予備分散体（Ａ）１２３５ｇを予備分散体（Ｄ）１２４５ｇに代えた以外は実施例１と同様にして平均粒子径が８．９μｍの本発明の懸濁重合法による球形の重合体粒子を得た。
【００１９】実施例５予備分散体（Ａ）１２３５ｇを２４７ｇに代え、さらに分散相中に予備分散体（Ｃ）３１４ｇ及び予備分散体（Ｄ）６２３ｇを追加添加した以外は実施例１と同様にして平均粒子径が９．０μｍの本発明の懸濁重合法による球形の重合体粒子を得た。
【００２０】比較例１実施例１において、予備分散体Ａ及び無色の帯電制御剤を使用しない以外は同様にして重合体粒子を得た。しかる後、該重合体粒子２５００ｇ、昇華性色素商品名ＰＳ ＹｅｌｌｏｗＧＧ（三井化学社製）２００ｇ、無色のクロム錯塩型帯電制御剤商品名ボントロンＥ−８１（オリエント化学工業社製）５０ｇをヘンシェルミキサーに投入し、２分間混合した後、エクストルーダーで混練した。この混練物の吐出口における温度は１４０℃であった。得られた混練物をジェットミル及び気流式分級機で粉砕、分級して平均粒子径が９．２μｍで形状が不定型である比較用の粒子を得た。
【００２１】比較例２＜連続相の調製＞重合槽にポリビニルアルコール（東京化成社製、重合度約２０００、ケン化度約８０％）を水に対して１％、硫酸ナトリウムを水に対して３％になるよう連続相を調製した。
＜分散相の調製＞スチレン２０００ｇ及びアクリル酸ｎ−ブチル５００ｇからなる重合性単量体に対して、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル７．５ｇを溶解させた混合液に、予備分散体（Ａ）１２３５ｇ、更に無色のクロム錯塩型帯電制御剤商品名ボントロンＥ−８１（オリエント化学社製）を５０ｇを混合し、超音波分散機を用い３０分間分散させて分散相を調製した。
＜懸濁液及び重合体粒子の作製＞上記分散相を１００ｍｌ／分の流量で重合槽に供給し、１００００ｒｐｍの条件で前記分散相と連続相との混合液を撹拌し懸濁液を生成した後、該懸濁液を５０℃で８時間反応させた。重合を終了させた後、重合体粒子を遠心脱水機により分離し、充分に洗浄・乾燥させた後、平均粒子径が１５μｍでガラス転移温度が６０℃の比較用の重合体粒子を得た。
【００２２】なお、平均粒子径はコールターカウンターＴＡ−ＩＩ（アパーチャー径１００μｍ）で、ガラス転移温度は示差走査熱量計で昇温１０℃／分、急冷を繰り返して測定し、２回目のミッドポイント値である。また、得られた粒子の粒子径分布を評価した。実施例１〜５及び比較例１で得られたの粒子は単分散のシャープな粒子径分布であったが、比較例２で得られた粒子は平均粒子径が大きい上に、３２μｍ以上の粗大粉が実施例１〜５に比べて多く、広い粒子径分布であった。
【００２３】実施例１〜５及び比較例１、２で得られた重合体粒子または粉砕粒子１０００ｇに対して５ｇの疎水性シリカ商品名Ｈ２０００／４（ワッカーケミカル社製）をヘンシェルミキサーで２分間混合して電子写真用トナーを作製した。該電子写真用トナー５部とノンコートフェライトキャリア商品名Ｆ−２００（パウダーテック社製）９５部とをＶ型混合機で６０ｒｐｍ、３０分間混合して２成分現像剤を作製した。得られた現像剤を用いて電子写真複写機Ｚ−１３３（三洋電機社製）で上質紙に画像を形成した。得られた画像の濃度を反射型濃度計ＲＤ−９１４（マクベス社製）で、画像の色に適したフィルターを通して測定した。カブリは非画像部の白色度を色差計ＺＥ−２０００（日本電色工業社製）で測定し、撮像前後の差をカブリ値とした。また、画像の鮮明度を目視により評価した。○印は実用上問題のない良好な鮮明度を有するものであり、×印は鮮明度に不満のあるものを示す。これらの得られた結果を表１に示した。実施例１〜５は１．３以上の画像濃度、０．４以下のカブリが測定され、鮮明度共に良好な画像であった。比較例１のトナーを用いた画像は高精細な画像であったが、画像濃度が低く、カブリが高めであった。比較例２の画像は画像濃度及びカブリは実用上問題ない程度であるが、鮮明度が劣り不満を有する画像であった。
【００２４】次いで前記定着画像面と白色のアクリルコート鋼板とを重ね合わせ、紙の背面（非画像面）から家庭用アイロンを用いて加熱した。しかる後上質紙を剥がし、アクリルコート鋼板表面に転写した画像濃度、カブリ及び鮮明度を測定し、表１に示した。その結果、実施例１〜５は１．３以上の画像濃度と０．４以下のカブリ値が測定され、良好な画像が得られた。比較例１は鮮明度は良好であるが、画像濃度が低いうえカブリは１以上と高かった。比較例２は画像濃度及びカブリは実用上問題ないレベルであったが、鮮明度に不満を有する画像であった。
【００２５】
【表１】
【００２６】さらに白色のポリエステル布を準備し、布と画像面とを重ね合わせ、上質紙の背面から家庭用アイロンを用いて加熱した後、上質紙を剥がすと実施例１〜５の画像は鮮明にポリエステル布に転写した。本発明の懸濁重合法により得られた重合体粒子を電子写真用トナーに応用した場合、熱転写特性に優れた電子写真用トナーが得られることが改めて認められた。
【００２７】
【発明の効果】本発明の懸濁重合法によれば、昇華性色素を内包させても比較的低温でシャープな粒子径分布を有する粒子を得ることができるため、電子写真用トナーとして使用した場合、紙等の記録媒体に形成された画像が非着体に鮮明に熱転写できる効果を有する。
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| 【出願人】 |
【識別番号】０００１５３５９１
【氏名又は名称】株式会社巴川製紙所
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| 【出願日】 |
平成１０年（１９９８）５月１５日 |
| 【代理人】 |
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| 【公開番号】 |
特開平１１−３２２８１３ |
| 【公開日】 |
平成１１年（１９９９）１１月２６日 |
| 【出願番号】 |
特願平１０−１５２１２０ |
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