| 【発明の名称】 |
除菌清浄剤 |
| 【発明者】 |
【氏名】浜田 真由美
【氏名】遠藤 宏
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| 【要約】 |
【課題】
【解決手段】 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】（１）焼石膏（２）除菌性、防かび性あるいは殺菌性を有する有機薬剤を（１）に対して５〜３０重量％（３）防汚、洗浄効果をもった界面活性剤を（１）に対して５〜３５重量％（４）焼石膏と共存させて水で固結させた場合、その硬化程度を低下させる効果をもった無機または有機化合物の粉末または顆粒を（１）に対して５〜２５重量％上記（１）〜（４）を主成分とし、かつ、その全量に占める（１）の割合は７０重量％未満とした混合物を水で固結させたことを特長とする水流失性をもった除菌清浄剤。
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【発明の詳細な説明】【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、主に台所の流し、浴室の排水口などの流水路において徐々に流失していって除菌および洗浄効果を発揮できる除菌清浄剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、台所流し台のストレーナー（くずかご）や、浴室の排水口などに設置して、除菌洗浄効果を達成する目的でトリクロロイソシアヌール酸、ジクロロイソシアヌール酸ナトリウム、１−ブロモ−３−クロロ−５・５−ジメチルヒダントインあるいは安定化二酸化塩素などを成形した錠剤が用いられてきた。
【０００３】ところが、これらの除菌剤は以下に述べる欠点があって取扱上問題があった。すなわち、（１）漂白剤やアルカリ性洗剤などのアルカリ性物質または食酢などの酸性物質とまざると塩素ガスを発生して危険性が大きいこと、（２）熱湯と冷水での溶解性の差が大きいこと、（３）水を流さない日が続く時は取り除いて別に保存する必要があることなどがあげられる。
【０００４】これら従来品の欠点を改良するために、例えばヨードを主成分とした商品や、過炭酸ソーダを使用した商品などが上市されてきたが、その効果が低いことから普及するに至っていない。
【０００５】焼石膏に他の成分を加えて固結させ各種用途に用いることは公知である。例えば、特開昭５４−８６４８４号公報には、焼石膏にマグネシウム、鉄などの水溶性ミネラルイオン成分物質を混合して水で固結してミネラルイオン放出固結物をうる技術が開示されている。
【０００６】また、特開昭５９−１９３９７９号公報には、焼石膏と水の担持能を持った化合物との混合物に揮発性成分を含有する水性液体を加えて固化し、消臭剤や防虫剤などの揮発性組成物とすることが開示されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】ところが、特開昭５４−８６４８４号公報に開示された技術は、石膏固結物を水中に入れるか、または容器としてこの中に水を入れてミネラルウォーターをうることを目的としているために、石膏固結物が容易に水に溶けて脆弱化しない程の強度を持たせた固結物とすることを特長とするもので、含有させた水溶性ミネラルイオンのみが水中に溶出するようにし、固結物本体は水中でも成形性を保つようにしたものである。
【０００８】すなわち、該固結物は７０重量％以上の焼石膏を用いること、ミネラルイオン成分物質は水溶性のものを用いてその量を２０％に制限することなどの手段を用いて固結物の強化を計ったものであって、この技術では本発明の目的とする流水によって固結物が徐々に流出していき除菌と洗浄効果を発揮できる成形物とすることは不可能である。
【０００９】一方、特開昭５９−１９３９７９号公報の技術は、焼石膏と吸液性粉末との混合物に揮発性薬剤を加えて固結させ、これを空間内に静置して消臭剤などの揮発性組成物として用いるものであり、流水によって流失していく性質の有無は不明であり、また除菌効果を示唆する内容も記述されていない。
【００１０】焼石膏に他の夾雑物が混入した場合、水での固結物の硬化度が変化することは公知であるが、この現象を利用して、焼石膏固結物を流水性にする提案は現在迄になされていない。
【００１１】除菌剤、防かび剤および殺菌剤そのものは数多くの薬品が知られているが、これらが流水路における除菌剤として商品化された例は前記商品以外には見当たらない。
【００１２】本発明は、上述の現状に鑑みなされたもので、従来除菌剤で達成できなかった安全性、とくに酸やアルカリ性物質とまざっても有害ガスが発生しない性質を備え、かつ、流水による破損や熱湯による使用寿命の低下などの欠点を改良した除菌清浄剤を提供することを目的としている。
【００１３】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するために、本発明者は、焼石膏に他の夾雑物が混入した場合、その固結度が低下する現象があることに着目し、これを利用して流水によって徐々に流失する成形物とすることを鋭意研究した結果、（１）除菌剤、防かび剤あるいは殺菌剤（以下除菌剤などと略称する）と界面活性剤とを焼石膏に対する夾雑物として混合して固結物としたものは、成形性と均一な流失性に欠け、これを改良するためには無機または有機化合物の粉末または顆粒を混合すると効果があること。
【００１４】（２）固結物とした場合の臭気の有無、除菌と洗浄効果の大小、使用面における安全性と環境面への影響などを総合的に勘案した場合、除菌性などを有する有機薬剤としてはカチオン界面活性剤、防汚洗浄効果をもった界面活性剤としては非イオン界面活性剤の使用がより好適であること。
【００１５】（３）焼石膏の使用量は、水を除く固結物全量（４成分の計）の７０重量％未満とすると固結物の流水による流失性が適度であること。を見出して本発明を完成したものである。
【００１６】すなわち、本発明は、（１）焼石膏、（２）除菌性、防かび性あるいは殺菌性を有する有機薬剤を（１）に対して５〜３０重量％、（３）防汚洗浄効果をもった界面活性剤を（１）に対して５〜３５重量％、（４）焼石膏と共存させて水で固結させた場合その硬化度を低下させる効果をもった無機または有機化合物の粉末または顆粒を（１）に対して５〜２５重量％を主成分とし、しかも、その全量に占める（１）の割合は７０重量％未満とした混合物を水で固結させたことを特長とする水流失性をもった除菌清浄剤を要旨としている。
【００１７】
【作用】本発明の構成と作用とを説明する。まず、本発明で用いる焼石膏は硫酸カルシウムの一水塩または半水塩であればとくにその製法と純度は問わず用いうる。
【００１８】本発明で用いる除菌性、防かび性あるいは殺菌性を有する有機薬剤としては、流水路に用いて、環境保全や、安全性の点で障害がなければ特にその制限はないが、具体的にはフェノール、クレゾールなどのフェノール化合物、２−（４−チアジディル）ベンズイミダールなどのベンズイミダール系、Ｎ（フルオロジクロロメチルチオ）−フタルイミドなどのフタルイミド系、またはピリジン系の防ばい剤、エチルアルコールなどのアルコール系化合物、フォルムアルデヒドなどのアルデヒド系化合物、ジデシルジメチルアンモニウムクロリドの如きアルキルアンモニウム塩、ベンザルコニウムクロライド、グルコン酸クロルヘキシジン、アルキルピリジウム塩、またはアルキルイソキノリウム塩などのカチオン界面活性剤、カルボン酸型や、環状イミダゾリン型などの両性界面活性剤などがあげられ、これらは単独または二種以上併用して用いうる。
【００１９】本発明で用いる防汚洗浄効果をもった界面活性剤としては、アニオン、カチオン、両性、非イオン系いずれの界面活性剤でもよい。その選択に際しては、共用する除菌性などを有する有機薬剤の効果を低下させないように配慮する必要がある。例えば除菌性などを有する有機薬品としてカチオン界面活性剤を用いる場合は、アニオン界面活性剤の使用をさけるなどである。
【００２０】次に、本発明で用いる焼石膏と共存させて水で固結させた場合、その硬化度を低下させる効果をもった無機または有機化合物としては特に制限はないが、一般には、炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、けい酸カルシウムなどのカルシウム化合物、二酸化けい素、けい藻土などのシリカ化合物、酸化アルミニウム、天然または合成ゼオライトなどのシリカ−アルミニウム化合物、アルキルセルロース、結晶セルロース、セルロースエーテル化合物などのセルロース誘導体などが使用される。さらに、これらの化合物と併用して効果を示すものに金属酸化物や水溶性金属塩があげられる。粒度は１ｍｍφ以下、好ましくは０．１ｍｍ以下のものが用いられる。
【００２１】本発明で用いる各成分の量比について述べると、まず、焼石膏に対して除菌性などを有する有機薬剤を５〜３０重量％、好ましくは、１０〜３０重量％、防汚洗浄効果をもった界面活性剤を５〜３５重量％、好ましくは８〜３５重量％、焼石膏と共存させてその硬化度を低下させる効果をもった無機または有機化合物を５〜２５重量％の範囲で用い、しかも焼石膏のこれら４成分全量に対する割合は７０重量％未満とするものである。
【００２２】除菌性などを有する有機薬剤の５重量％未満は除菌効果が不十分なため、また２５重量％を越える使用は経済性の点と錠剤の成形性の低下のため避けた方が好ましい。
【００２３】防汚洗浄効果をもつ界面活性剤の５重量％未満はその効果が低いことから、また、３５重量％を越える量の使用は、本発明固結物の固結度が低下し、流水による流失が早くなるため本発明より除かれる。
【００２４】焼石膏と共存させてその硬化程度を低下させる効果をもった無機または有機化合物の５重量％未満は、本発明固結物の水流失性が低いことから、また、上限の２５重量％を越える量は焼石膏の相対的使用量が減り成形性が劣り流失性が大きくなるので本発明より除かれる。
【００２５】焼石膏の使用量を成分全量中の７０重量％未満とする理由は、その使用割合が多いほど固結物の強度が高くなり流水による流失性が低下しそれに伴って除菌効果と洗浄効果が低下することによる。その好ましい使用割合は成分全量中の４０〜６９重量％である。
【００２６】本発明除菌性清浄剤を調製するには、上述した４成分を定められた量比に従って混合した後水を加えてスラリー状となし、任意の型に流し込んで放置し固結後型より取り出せばよい。
【００２７】ここで、加える水の量は流し込みに適した粘性をもったスラリー液をうるのに十分な量とすればよいが、通常、４成分全量に対して１５〜５０重量％が用いられる。
【００２８】本発明除菌性清浄剤の調製に際して、香料、着色剤あるいは消臭剤などを添加して商品価値の向上を計ることは、固結性と水流失性を損わない２０重量％以下の範囲で任意に行ってよい。
【００２９】本発明除菌性清浄剤は、例えばネットや孔あきプラスチックケースに収納して台所流しのストレーナー、浴室の排水口、あるいはトイレットの水洗タンク内などに置いて用いれば、破損することなく徐々に流失していって除菌と洗浄効果を発揮するので、これら流水路におけるぬめりや黒ずみの発生および悪臭発生を防止でき、しかも流失した成分は再固結しないのでパイプなどの流水路を詰まらすこともない。
【００３０】さらに、本発明除菌清浄剤を浸漬した水中に、たわし、ふきん、包丁などを漬けおくことによって、これら用具の洗浄、防かびおよび殺菌の用途に利用することも可能である。
【００３１】
【実施例】本発明を実施例によって具体的に説明する。部及び％は特に明示しない限りそれぞれ重量部、重量％で示した。
【００３２】実施例１殺菌性を有する有機薬剤としてジデシルジメチルアンモニウムクロライド液（ゼネラル化成株式会社、商品名ゼネクリーン）１５部（焼石膏に対して１９．７％）、防汚洗浄効果をもった界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル系の非イオン界面活性剤（ニッコーケミカル株式会社、商品名ニッコール）１３部（焼石膏に対し１７．１％）焼石膏と共存させてその固結度を低下させる効果をもった無機または有機化合物として酸化アルミニウム粉末（水沢化学工業株式会社）１５部（焼石膏に対して１９．７％）およびメチルセルロース（和光純薬工業株式会社）０．５部（焼石膏に対して０．６５％）、脱イオン水４４部を均一に混合する。この混合液に焼石膏（睦化学工業株式会社）２６部（４成分全量中６３．６％）を加えてかきまぜスラリー液とした後３５ｍｍφ、１６ｍｍ厚のプラスチック容器に流し込んだものは約３０分後に固結した。
【００３３】こうしてえられた固結物（２６部）を型より取り出しネットに入れて台所流しのストレーナーに入れて用いたところ、約３０日にわたってぬめりの付着防止と悪臭発生防止に効果が認められた。固結物は約３２日後に流失した。
【００３４】一方、除菌性を確認するために次の試験を行った。１ｌの清水に上述の２６部の固結物を入れ２４時間かきまぜたところ２０部が水中に分散された。（固結物として残存６部）
普通ブイヨン培地で培養した大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ Ｃｏｌｉ，ＩＦＯ３３０１，推定生菌数９×１０９／ｍｌ）の培養液０．１ｍｌを上の清水に接種しさらに撹拌を続けた。接種後２４時間後の清水中に生存する生菌数を測定したところ検出されなかった。なお、上記固結物を入れないものを対照として同様に試験したところ、１．１×１０６／ｍｌの生菌数を示した。生菌数の測定は衛生試験法注解（１９９０）微生物試験法（４）生菌数（Ｐ１４８）によった。
【００３５】実施例２殺菌性を有する有機薬剤および防汚洗浄効果をもった界面活性剤の適量を表１の配合で試験した。成分薬剤は実施例１と同様のものを使用した。
【００３６】
【００３７】上記配合で実施例１同様に固結物を作り、その成形性（固結性）と除菌剤としての効果をテストしたところ次の結果を得た。
【００３８】まず、Ａについては、成形性に問題はないものの、実施例１同様の殺菌性のテストでは生菌数は、１．１×１０５／ｍｌの値を示し対照の１．１×１０６／ｍｌの値に近く殺菌性が劣った。
【００３９】Ｂは同様のテストでは生菌数は検出されず、優れた結果を示したが、固結物の硬度が不足し２０日間の密封保存後、指で押さえて割れを生じた。
【００４０】Ｃについては、固結性には問題なく水による流失性も約３０日間で流失し適度であったが、防汚洗浄効果が劣るために約１０日後にストレーナーに黒色斑点とぬめりの付着が見られた。
【００４１】Ｄについては、成形時の固結程度が不十分で成形物としてえられるものの、流水による流失性が早く同様のテストで約１５日後に流失してしまった。
【００４２】以上の結果から、殺菌性有機薬剤の焼石膏に対する量比が５％未満および３０％を越える使用、また、防汚洗浄性界面活性剤の焼石膏に対する量比が５％未満および３５％を越える使用は本発明除菌性清浄剤をうるには不適当であることが判明した。
【００４３】実施例３実施例１の配合で焼石膏の量を１０２部（４成分全量の７０．１％）、脱イオン水を５７部として同様に固結した成形物をえた。実施例１同様の条件で台所流しストレーナーでテストしたところ２０日後にぬめりの付着がみられ、４０日後も４０％が溶けずに残り除菌と洗浄効果が明らかに劣った結果を示した。この結果から、焼石膏の４成分全量に対する使用比率は７０％を越えると本発明除菌性清浄剤として不十分であることが判明した。
【００４４】実施例４殺菌性を有する有機薬剤として９６％エチルアルコール（和光純薬工業株式会社）２０部、クレゾール液（和光純薬工業株式会社）５部、防汚洗浄効果をもつ界面活性剤として、ラウリル硫酸エステルのトリエタノールアミン塩系アニオン界面活性剤（ニッコーケミカル株式会社）３０部、焼石膏と共存して硬化程度を低下させる効果をもった無機または有機化合物として、市販けい藻土（昭和化学工業株式会社、１００ミクロンアンダー）３部および硫酸銀（和光純薬工業株式会社）２部に３０部の脱イオン水を加えて混合した後、焼石膏１００部を加えてスラリー液とする。これを４５ｍｍφ、１７ｍｍ厚のプラスチック型に流し込み成形物とした。
【００４５】この成形物をネットに入れ浴室の排水口に用いたところ、雑菌によるぬめりの発生付着防止と悪臭発生防止に約３０日間にわたって効果が認められた。
【００４６】実施例５焼石膏と共存させてその硬化程度を低下させる効果をもった無機または有機化合物の適量を表２の配合でテストした。
【００４７】
【００４８】表２の結果から、無機または有機化合物の使用量が焼石膏に対して５％未満だと固結性は良好だが、硬化を低下させる効果が少ないため硬度が高く、一方、２５％を超えると焼石膏の硬化を妨げられて固結性が劣り成形物としての強度が不足する結果を招くことが明らかになった。
【００４９】一方、これら固結物の水流失性を台所流しストレーナーでテストしたところ、Ｅが約７０日、Ｆが約１５日、Ｇが約６０日で流失し、Ｈは７日でくずれた。ＥとＧは３０日を過ぎるとぬめりの付着がみられた。以上の結果から、焼石膏の硬化度を低下させる効果をもった無機または有機化合物の使用適量は焼石膏に対して５〜２５％が適当と認められるに至った。
【００５０】実施例６除菌性、防ばい性あるいは殺菌性を有する有機薬剤としてベンズイミダール系防ばい剤（米国メルク社、商品名ＴＢＺ）２０部、９６％エチルアルコール１０部、防汚、洗浄効果をもった界面活性剤としてショ糖脂肪酸エステル系非イオン界面活性剤（ニッコーケミカル株式会社）１５部、脱イオン水３０部の混合物をかきまぜて均一化した後酸化アルミニウム１０部、３％のヒドロキシプロピルメチルセルロース水溶液１０部、焼石膏１００部を順次加えてかきまぜスラリー液とした。
【００５１】このスラリー液を３５ｍｍφ、厚み１６ｍｍのプラスチック型に流し込み成形した。２４時間後に成形物をとり出し防かび効果の試験を次の方法で行った。
【００５２】１ｌの脱イオン水に上記の成形物（２５部）を入れて１２時間かきまぜて水中に分散させた。試験菌として、黒かび（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ）を用いＪＩＳ Ｚ−２９１１にならって胞子懸濁液を調製する。減菌シャーレーにその１ｍｌをとり次いでサブロー寒天培地を９ｍｌ分注して平坦にならした後２８℃で５日間培養したものをかび検体とする。
【００５３】他に、５０ｍｍφの濾紙に培地と上述の本発明成形物を水中に分散させた液を含浸させたものを用意する。ガラス容器の底面に上記かび検体を設置し、濾紙を底面から５０ｍｍ離して容器天井面から１００ｍｍの位置に水平に吊りさげる。これを２８℃で１０日間培養した。
【００５４】一方、対照として培地のみを含浸させた５０ｍｍφの濾紙を同様の条件で比較した。その結果、本発明成形物の分散液と培地とを含浸させた濾紙にはかびの生育が認められないのに対し、対照は濾紙一面にかびの生育が認められ本発明成形物の分散液が防かび性の効果を発揮することが明らかになった。
【００５５】
【発明の効果】本発明は以上説明したように構成されているから、各種流水路に置くだけで流水によって徐々に流失していきしかも中途で割れを生じることもなく除菌、防かびあるいは殺菌作用と消臭作用を発揮でき、その結果流水路におけるぬめり付着、黒ずみの発生などを防止できる効果をもつ。また、例えば、本発明清浄剤の分散液中にたわし、ふきん、包丁などを浸漬することによって、これらの除菌、防かびあるいは殺菌用の用途にも使用できる。
【００５６】さらに酸性洗剤、食酢などの酸性物質、次亜塩素酸ナトリウムを主成分とする漂白剤やかび取り剤などのアルカリ性物質と接触しても有害ガスを発生することもなく取扱上安全性にすぐれている。他に、金属製品をさびさせない、流水路のパイプなどを損傷しないなどの特長をもつもので、これらの効果はこの種従来品では到底達成できないものであり、安全性と取扱性とにすぐれた除菌清浄剤として日常生活上きわめて有益である。
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| 【出願人】 |
【識別番号】５９３１６２８６６
【氏名又は名称】株式会社エンクラービジネス
【識別番号】５９６０７２５４２
【氏名又は名称】浜田 真由美
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| 【出願日】 |
平成９年（１９９７）７月２９日 |
| 【代理人】 |
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| 【公開番号】 |
特開平１１−４３４０４ |
| 【公開日】 |
平成１１年（１９９９）２月１６日 |
| 【出願番号】 |
特願平９−２３７６３２ |
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