| 【発明の名称】 |
キャスタブル用カルシア・マグネシアクリンカーおよびその製造方法 |
| 【発明者】 |
【氏名】松井久仁雄
【氏名】西肥 和浩
【氏名】礒部 利弘
|
| 【目的】 |
|
| 【構成】 |
|
【特許請求の範囲】
【請求項１】 化学組成が灼熱基準で表して、ＭｇＯ＋ＣａＯ ９７．０重量％以上、ＣａＯ １０重量％以上、３０重量％以下、Ａｌ2Ｏ3 ０．５重量％以上、３．０重量％以下、Ａｌ2Ｏ3／ＣａＯの重量比が０．０５以上であり、さらにその表面がリン酸カルシウムおよびリン酸マグネシウムから構成される表面層から成ることを特徴とするキャスタブル用カルシア・マグネシアクリンカー。
【請求項２】 ａ）水酸化マグネシウムと水酸化カルシウムをスラリー状態で混合して得られた混合物、あるいはこれら混合物を濾過、乾燥、軽焼して得られた粉体に、アルミニウム化合物をスラリー状態で、あるいは乾燥状態下で混合した後焼成して、化学組成が灼熱基準で表して、ＭｇＯ＋ＣａＯ ９７．０重量％以上、ＣａＯ １０重量％以上、３０重量％以下、Ａｌ2Ｏ3 ０．５重量％以上、３．０重量％以下、Ａｌ2Ｏ3／ＣａＯの重量比が０．０５以上となるクリンカーを生成し、ｂ）得られたクリンカーをリン酸あるいはリン酸塩を１種または２種以上含む水溶液に接触させた後、乾燥することを特徴とするキャスタブル用カルシア・マグネシアクリンカーの製造方法。
|
【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は不定形耐火物原料として適する耐消化性に優れたカルシア・マグネシア系クリンカーおよびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年製鋼炉用耐火物は、築炉の省力化および築炉環境改善のために吹き付け、流し込み材（キャスタブル）に代表される不定形耐火物が広く使用されるようになってきた。特に取鍋では、アルミナ−スピネル質、アルミナ−マグネシア質の不定形耐火物が広く普及している。一方、鋼の高級化および連続鋳造等の操業の合理化への志向から、操業温度の高温化、溶鋼処理時間の延長、あるいは取鍋精練法の導入が行われ、使用される耐火物は過酷な条件下にさらされるようになってきている。このため取鍋のスラグラインに相当する部位は、高い耐スラグ溶損性が要求されるため、ＭｇＯ−Ｃｒ2Ｏ3質あるいはＭｇＯ−Ｃ質の塩基性定形耐火物が使用されている。これらスラグラインにおいても不定形化の要求は強いが、高耐食性を有し、かつ不定形施工時に消化しない耐火物原料が存在しないため、スラグラインの不定形化さらには全面流し込み施工は大きな課題として残されている。
【０００３】ＭｇＯ−ＣａＯ質クリンカーは、耐食性、耐スラグ浸潤性に優れているので、スラグライン用耐火物として好適である。しかしながらＣａＯの持つ高い消化性のため、不定形施工に耐えられるクリンカーは得られていないのが現状である。ＣａＯを主な構成成分とするクリンカーの消化性を改善する方法として、従来から、Ｆｅ2Ｏ3、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＣａＦ2等の不純物を添加焼成する方法、およびＣａＯの表面を炭酸カルシウムやリン酸カルシウムなどの耐水和層で被覆する方法が行われている。たとえば特開昭６２−１８２１３７ではＣａＯを１０％以上含有する高純度なＭｇＯ−ＣａＯ原料にＡｌ2Ｏ3を０．２〜２．０％添加した後焼成して耐消化性を高めている。耐水和層を形成する方法として、特許登録１５７８８０６では、クリンカーのＣａＯ表面を炭酸化して耐消化性を向上させている。また特公平３−７１３８５では生石灰含有クリンカーのリン酸カルシウム塩類から成る保護層で被覆して高い耐消化性を得ている。さらに特開平５−２９４７１３では、不純物としてＴｉＯ2とＦｅ2Ｏ3を調整後、焼成して得たクリンカーをリン酸および酸性リン酸塩溶液で処理して高い耐消化性を得ている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら特開昭６２−１８２１３７および特許登録１５７８８０６の方法は、カルシアの消化性の改良を保存性、および取扱いに主眼をおいたものであり、本発明が目指すところの不定形用途、すなわち水と混練され高温の水蒸気に晒されるキャスタブルを想定したものでない。従ってその耐消化性の到達レベルも低い。特公平３−７１３８５の方法では、キャスタブル用途を想定しているもののその耐消化性のレベルは低く、キャスタブル用クリンカーとしては不十分である。また表面処理剤を多量に使用しているため、耐食性の低下が懸念される。特開平５−２９４７１３において、不定形用途に耐えられる高い耐消化性を持ったクリンカーが得られている。しかし実炉における乾燥もしくは養生条件下のキャスタブル中ではさらに過酷な条件に晒されることが予想され、未だ耐消化性は十分とは言えない。
【０００５】本発明の目的は、カルシアの本来持っている優れた耐熱性を損なうことなしに、キャスタブル施工を想定した高い耐消化性を有するカルシア・マグネシアクリンカー、およびその製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、長時間にわたり高温、高水蒸気圧下に置かれるキャスタブル施工体を想定した過酷な条件下での耐消化性に着目して研究を行った結果、クリンカーのＣａＯ含有量及びＡｌ2Ｏ3の含有量をある範囲に保ち、さらにはＳｉＯ2およびＦｅ2Ｏ3をある含有量以下にすること、次にこれらクリンカーをリン酸またはリン酸塩類で処理を行いＰ2Ｏ5含有量をある範囲に規定することにより、著しく耐消化性を向上させることを見出だした。これらクリンカーは水混練というキャスタブル施工を想定したプロセスにも十分適応可能であることを確認し、さらにこれらの製造方法を確立して発明を完成するに至った。その構成は特許請求の範囲に記載の通りである。以下、本発明を詳細に説明する。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明のキャスタブル用カルシア・マグネシアクリンカーは、化学組成が灼熱基準で表して、ＭｇＯ＋ＣａＯ ９７．０重量％以上、ＣａＯ １０重量％以上、３０重量％以下、Ａｌ2Ｏ3 ０．５重量％以上、３．０重量％以下、Ａｌ2Ｏ3／ＣａＯの重量比が０．０５以上であり、さらにその表面がリン酸カルシウムおよびリン酸マグネシウムから構成される表面層から成ることを特徴としている。
【０００８】ここでクリンカー部分のＭｇＯ＋ＣａＯは、９７．０重量％以上であることが必要である。これ以下ではＭｇＯおよびＣａＯが本来持っている耐火性、耐食性が発揮できない。ＣａＯは１０重量％以上、３０重量％以下が必要であり、好ましくは１０重量％以上、２５重量％以下である。１０重量％以下ではＣａＯの耐スラグ浸透性および不定形施工時の熱間強度等が低下してＣａＯの特性が消失する。また３０重量％以上では本発明の目的とする高い耐消化性を得ることができない。
【０００９】クリンカー中のＡｌ2Ｏ3は０．５重量％以上、３．０重量％以下が必要であり、好ましくは１．０重量％以上、２．０重量％以下である。０．５重量％以下では本発明の高い耐消化性は得られない。Ａｌ2Ｏ3の含有量が３．０重量％を越すと耐火性が低下してＣａＯの持っている優れた特性が失われるだけでなく、耐消化性も低下する。さらに含有するＡｌ2Ｏ3とＣａＯの重量比も重要であり、Ａｌ2Ｏ3／ＣａＯは重量比で表して、０．０５以上必要である。これ以下では十分な耐消化性は得られない。
【００１０】不純物であるＳｉＯ2およびＦｅ2Ｏ3は、クリンカーそのものの耐消化性を高める性質があるが、キャスタブル施工体中ではこれら成分は消化を促進する有害な成分である。すなわちこれら２成分は少ないことが好ましく、ＳｉＯ2は０．２５重量％以下が好ましく、さらに好ましくは０．１５重量％以下、Ｆｅ2Ｏ3は０．２重量％以下が好ましく、さらに好ましくは０．１重量％以下である。上記以外の化学成分については特に規定しないが、耐火性および耐スラグ侵食性を低下させるＢ2Ｏ3は少ないことが望ましく、０．１重量％以下が好ましい。
【００１１】本発明において、嵩密度は相対密度で表して９６％以上が好ましく、さらに好ましくは９７％以上である。これ以下では耐消化性が低下するばかりでなく、耐火物としての強度も劣化する。
【００１２】本発明のキャスタブル用カルシア・マグネシアクリンカーは、さらにその表面がリン酸カルシウムおよびリン酸マグネシウムから構成される表面層から成ることを大きな特徴としている。ここでリン酸カルシウムは、第１リン酸カルシウム、第２リン酸カルシウムおよびその各種水和物、第３リン酸カルシウム、ヒドロキシアパタイト等を指す。より緻密で強固な表面層を得る上で、リン酸カルシウム層は第２リン酸カルシウムの２水和物（ＣａＨＰＯ4・２Ｈ2Ｏ）または無水物（ＣａＨＰＯ4）であることが好ましい。リン酸マグネシウムは、リン酸水素マグネシウムの３水塩および７水塩、ピロリン酸マグネシウム等を指す。これら耐水性の２つの表面層の存在により、キャスタブル施工に耐えられるクリンカーが得られる。ただしこれら耐水層の形成は、クリンカー部分の化学組成と密接に関係している。すなわち、先に述べたクリンカー部分の化学組成が本発明の範囲内にあって初めて、不定形施工を想定した過酷な環境にも耐え得るクリンカーが製造可能である。
【００１３】さらに表面層を構成するリン酸カルシウムおよびリン酸マグネシウムの合計量は、３．３５〜２．００ｍｍの粒度範囲のクリンカー部分に対して、Ｐ2Ｏ5に換算して０．１重量％以上１．０重量％以下であることが好ましい。リン酸量がこの範囲にある時、十分な厚みの耐水層が形成される。０．１重量％未満では耐消化性が不十分であり、１．０重量％を越えるとキャスタブル施工体の耐火性を損なう結果となるばかりでなく、表面層の水和膨張によりキャスタブルとしての耐消化性が低下する。
【００１４】本発明のキャスタブル用カルシア・マグネシアクリンカーは、水酸化マグネシウムと水酸化カルシウムをスラリー状態で混合して得られた混合物、あるいはこれら混合物を濾過、乾燥、軽焼して得られた粉体に、アルミニウム化合物をスラリー状態で、あるいは乾燥状態下で混合した後焼成して化学組成が灼熱基準で表して、ＭｇＯ＋ＣａＯ ９７．０重量％以上、ＣａＯ １０重量％以上、３０重量％以下、Ａｌ2Ｏ3 ０．５重量％以上、３．０重量％以下、Ａｌ2Ｏ3／ＣａＯの重量比が０．０５以上となるクリンカーを生成し、次いで、得られたクリンカーをリン酸あるいはリン酸塩を１種または２種以上含む水溶液に接触させた後、乾燥することにより製造される。
【００１５】原料の１つである水酸化マグネシウムは、海水に生石灰等のアルカリを反応させて得ることができる。この時得られる水酸化マグネシウムは酸化物換算で、ＭｇＯとして９８重量％以上の高純度であることが好ましい。さらに液体サイクロン等により粗粒を除いておくことが好ましい。
【００１６】他の原料である水酸化カルシウムは、生石灰を消和して得ることができる。得られた水酸化カルシウムは酸化物換算で、ＣａＯとして９９重量％以上の高純度であることが好ましい。さらに水酸化マグネシウムと同様に粗粒を除いておくことが好ましい。これら２つの原料中に不純物として存在するＳｉＯ2、Ｆｅ2Ｏ3は前述の理由から精製の段階で除いておくことが好ましい。
【００１７】これら水酸化マグネシウムと水酸化カルシウムをスラリー状態で混合され、得られた混合物にアルミニウム化合物が添加される。この時混合スラリーに水溶性アルミニウム化合物を添加混合するか、混合スラリーを濾過、乾燥、軽焼して得られた粉体にアルミニウム化合物を添加混合する。軽焼した混合粉体にアルミニウム化合物を添加する場合、用いるアルミニウム化合物は平均粒径が５μｍ以下の微細な酸化アルミニウム粉末であることが好ましい。
【００１８】アルミニウム化合物を添加した混合物は、必要ならば濾過、乾燥、軽焼した後に、焼成される。焼成にあたっては焼結性向上の目的から、ブリケットマシン等で成型することが好ましい。これら粉体あるいは成形体は、１８００℃以上の温度で焼成される。焼成はロータリーキルン等を使用することができる。
【００１９】焼成して得られたクリンカーは、リン酸あるいはリン酸塩を１種または２種以上含む水溶液に接触させた後乾燥して、クリンカー表面にリン酸カルシウムおよびリン酸マグネシウムの耐水被膜を形成させる。使用するリン酸塩としては、リン酸２水素ナトリウム、リン酸水素２ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ウルトラポリリン酸ナトリウム、等が使用できる。いずれのリン酸塩あるいはリン酸を用いても、リン酸カルシウムおよびリン酸マグネシウムから成る緻密な耐水和層を形成するために、水溶液のｐＨは２以下にしておくことが好ましい。この時水溶液との接触は、クリンカーを溶液中に３０秒程度浸漬する、あるいはクリンカーに溶液を添加混合することにより達成される。リン酸あるいはリン酸塩水溶液に接触したクリンカーは、溶液と分離され乾燥される。表面層を形成するリン酸マグネシウムおよびリン酸カルシウムの結晶水含有量を低くするために、乾燥は１００℃以上の温度で行うことが好ましい。
【００２０】以上の工程を経て、不定形施工に耐えられる高い耐消化性を持ち、かつ高耐火性、高嵩密度の本発明のカルシア・マグネシア系クリンカーを製造することができる。本発明における種々の測定方法は下記の通りである。
【００２１】（１）相対密度（ＲＤ）
カルシアの理論密度を３．３４５ｇ／ｃｍ3、マグネシアを３．５８１ｇ／ｃｍ3として以下の式により求めた。
【数１】ＲＤ（％）＝ＢＤ／ρ×１００ここでρ＝１００／（ＷC／３．３４５＋ＷM／３．５８１）
ただし、ＷC：ＭｇＯ＋ＣａＯ＝１００％とした時のＣａＯの重量％ＷM：ＭｇＯ＋ＣａＯ＝１００％とした時のＭｇＯの重量％ＢＤ：日本学術振興会第１２４委員会で提案された学振法２「マグネシアクリンカーの見掛け気孔率、見掛け比重及び嵩比重の測定法」に準じて測定したカルシア・マグネシア系クリンカーの嵩比重の値。
【００２２】（２）化学組成試料をディスクミルを用いて約１０μｍ以下に微粉砕した後、０．５ｇを正確に計り取る。これらを塩酸で加熱溶解して２５０ｍｌに希釈する。これら試料溶液をアルゴンプラズマ発光分光分析装置にて、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｉＯ2、Ｆｅ2Ｏ3、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3の各成分を分析した。さらに１０００℃における灼熱減量をそれら分析値に加え、ほぼ１００％になることを確かめたうえで、以上６成分をもって１００％に換算した。Ｐ2Ｏ5については３．３５〜２．００ｍｍの粒度範囲にあるクリンカーを分析用試料とする他はすべて上記と同様にして行い、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｉＯ2＋Ｆｅ2Ｏ3＋Ａｌ2Ｏ3＋Ｂ2Ｏ3＝１００に対する重量比率（％）で表記した。
【００２３】（３）耐消化性（１３４℃）
日本学術振興会第１２４委員会で提案された学振法７「ドロマイトクリンカーの消化性試験方法（案）(II)オートクレーブによる方法、に準じて測定した。
【００２４】
【実施例】以下、本発明の実施例および比較例を挙げ具体的に説明する。
【００２５】実施例１海水に水酸化カルシウムを反応させて得たスラリーを、液体サイクロンを用いて精製して水酸化マグネシウムスラリーを得た。さらに生石灰を消和して得たスラリーを液体サイクロンを用いて精製して水酸化カルシウムスラリーを得た。こけら２種のスラリーをＭｇＯ：ＣａＯが重量比で９０：１０になる様に混合後、濾過してケークを得た。これを解砕した後、９００℃で軽焼を行い焼成用原料粉体を得た。これら粉体に平均粒径が１μｍの酸化アルミニウム粉末を焼成用原料粉体に対して重量比で０．５％添加混合した後に、ブリケットマシンを用いてアーモンド状に成型した。これら成型体をＬＰＧと酸素を熱源とする静置型の焼成炉を用いて１８００℃で焼成してクリンカーを得た。これらクリンカーの化学組成および物性を表１に示した。
【００２６】これらクリンカーをステンレス製のカゴに入れて、１０％リン酸溶液に３０秒浸漬した後、水きりを行い１１０℃で１時間乾燥した。この時処理を行う前のリン酸溶液のｐＨは１．０であった。得られた処理後クリンカーのＰ2Ｏ5含有量および耐消化性測定結果を表３に示した。
【００２７】さらにキャスタブル乾燥時における耐消化性を比較するために、表４の配合比でキャスタブルを作成し、３０×３０×１２０ｍｍの金型に流し込んだ。これらを相対湿度８５％、温度２０℃の下で２４時間養生した後に脱型し、得られたブロックをオートクレーブ中１３０℃の条件下で２０時間保持した。冷却後オートクレーブ処理前後の寸法変化を測定し、以下の式で線変化率を測定した。測定結果を表３に示した。
【００２８】
【数２】
線変化率（％）＝（Ｌ１−Ｌ０）／Ｌ０×１００Ｌ０：オートクレーブ処理前長さＬ１：オートクレーブ処理後長さ【００２９】実施例２海水に水酸化カルシウムを反応させて得たスラリーを、液体サイクロンを用いて精製して水酸化マグネシウムスラリーを得た。さらに生石灰を消和して得たスラリーを液体サイクロンを用いて精製して水酸化カルシウムスラリーを得た。これら２種のスラリーをＭｇＯ：ＣａＯが重量比で８０：２０になる様に混合後、濾過してケークを得た。これを解砕した後、９００℃で軽焼を行い焼成用原料粉体を得た。これら粉体に平均粒径が１μｍの酸化アルミニウム粉末を焼成用原料粉体に対して重量比で１．５％添加混合した後に、ブリケットマシンを用いてアーモンド状に成型した。これら成型体をロータリーキルンを用いて１８００℃で焼成してクリンカーを得た。これらクリンカーの化学組成および物性を表１に示した。
【００３０】これらクリンカーをステンレス製のカゴに入れて、１０％リン酸溶液に３０秒浸漬した後、水きりを行い１１０℃で１時間乾燥した。この時処理を行う前のリン酸溶液のｐＨは１．０であった。得られた処理後クリンカーのＰ2Ｏ5含有量および耐消化性測定結果を表３に示した。さらに実施例１と同じ条件で測定したキャスタブル線変化率を同じく表３に示した。なお本クリンカーの表面層を採取して粉末Ｘ線回折を測定した。測定結果を図１に示した。表面層が主にＣａＨＰＯ4・２Ｈ2ＯとＭｇＨＰＯ4・３Ｈ2Ｏから成ることがわかる。
【００３１】実施例３実施例２において、表面処理を行う前の未処理クリンカーに３０％リン酸溶液を重量比で５％添加混合した後、１１０℃で１時間乾燥してクリンカーを得た。得られたクリンカーのＰ2Ｏ5含有量および耐消化性測定結果を表３に示した。さらに実施例１と同じ条件で測定したキャスタブル線変化率を同じく表３に示した。
【００３２】比較例１実施例２において表面処理を行う前のクリンカーを、何等表面処理を施さずにそのままで耐消化性を測定した。測定結果を表３に示した。さらにこのクリンカーを用いて、実施例１と同じ条件で測定したキャスタブル線変化率を同じく表３に示した。
【００３３】比較例２実施例２において、表面処理を行う前のクリンカーを７００℃においてＣＯ2ガスに１時間接触させて、クリンカー表面のＣａＯ粒子をＣａＣＯ3に変化させた。得られたクリンカーの耐消化性測定結果を表３に示した。さらに実施例１と同じ条件で測定したキャスタブル線変化率を同じく表３に示した。
【００３４】比較例３実施例２において、表面処理を行う前のクリンカーに、１重量％の水を加えて表面を湿潤状態にした後、重量比で４％の第１リン酸カルシウム粉末を添加、混練した。さらにこのクリンカーを４５０℃で３０分焼成してクリンカーを得た。得られた処理後クリンカーのＰ2Ｏ5含有量および耐消化性測定結果を表３に示した。さらに実施例１と同じ条件で測定したキャスタブル線変化率を同じく表３に示した。
【００３５】比較例４平均粒径が１μｍの酸化アルミニウム粉末を焼成用原料粉体に対して重量比で０．５％添加混合すること以外は、実施例２と全く同様にしてクリンカーを焼成した。得られたクリンカーの化学組成および物性を表１に示した。これらクリンカーをステンレス製のカゴに入れて、１０％リン酸溶液に３０秒浸漬した後、水きりを行い１１０℃で１時間乾燥した。この時処理を行う前のリン酸溶液のｐＨは１．０であった。得られた処理後クリンカーのＰ2Ｏ5含有量および耐消化性測定結果を表３に示した。
【００３６】実施例４海水に水酸化カルシウムを反応させて得たスラリーを、液体サイクロンを用いて精製して水酸化マグネシウムスラリーを得た。さらに生石灰を消和して得たスラリーを液体サイクロンを用いて精製して水酸化カルシウムスラリーを得た。これら２種のスラリーをＭｇＯ：ＣａＯが重量比で７５：２５になる様に混合後、濾過してケークを得た。これを解砕した後、９００℃で軽焼を行い焼成用原料粉体を得た。これら粉体に平均粒径が１μｍの酸化アルミニウム粉末を焼成用原料粉体に対して重量比で２．０％添加混合した後に、ブリケットマシンを用いてアーモンド状に成型した。これら成型体をＬＰＧと酸素を熱源とする静置型の焼成炉を用いて１８００℃で焼成してクリンカーを得た。これらクリンカーの化学組成および物性を表１に示した。
【００３７】これらクリンカーをステンレス製のカゴに入れて、１０％リン酸溶液に３０秒浸漬した後、水きりを行い１１０℃で１時間乾燥した。この時処理を行う前のリン酸溶液のｐＨは１．０であった。得られた処理後クリンカーのＰ2Ｏ5含有量および耐消化性測定結果を表３に示した。さらに実施例１と同じ条件で測定したキャスタブル線変化率を同じく表３に示した。
【００３８】比較例５平均粒径が１μｍの酸化アルミニウム粉末を焼成用原料粉体に対して重量比で１．０％添加すること以外は、実施例４と全く同様にしてクリンカーを焼成した。得られたクリンカーの化学組成および物性を表２に示した。これらクリンカーをステンレス製のカゴに入れて、１０％リン酸溶液に３０秒浸漬した後、水きりを行い１１０℃で１時間乾燥した。この時処理を行う前のリン酸溶液のｐＨは１．０であった。得られた処理後クリンカーのＰ2Ｏ5含有量および耐消化性測定結果を表３に示した。さらに実施例１と同じ条件で測定したキャスタブル線変化率を同じく表３に示した。
【００３９】比較例６ＦｅＳＯ4をＦｅ2Ｏ3換算でＭｇＯに対して０．５重量％含む海水に、水酸化カルシウムを反応させて得たスラリーを、液体サイクロンを用いて精製して水酸化マグネシウムスラリーを得た。さらに生石灰を消和して得たスラリーを液体サイクロンを用いて精製して水酸化カルシウムスラリーを得た。これら２種のスラリーをＭｇＯ：ＣａＯが重量比で７５：２５になる様に混合後、さらにＴｉＯ2を酸化物重量換算で１％添加し、乾燥、成型した。これら成型体をＬＰＧと酸素を熱源とする焼成炉を用いて１８００℃で焼成してクリンカーを得た。これらクリンカーの化学組成および物性を表２に示した。なおここで、ＴｉＯ2の分析は、他の成分と同様にアルゴンプラズマ発光分光分析装置を用いて行った。この場合７成分をもって１００％とした。
【００４０】これらクリンカーをステンレス製のカゴに入れて、１０％リン酸溶液に３０秒浸漬した後、水きりを行い１１０℃で１時間乾燥した。この時処理を行う前のリン酸溶液のｐＨは１．０であった。得られた処理後クリンカーのＰ2Ｏ5含有量および耐消化性測定結果を表３に示した。さらに実施例１と同じ条件で測定したキャスタブル線変化率を同じく表３に示した。
【００４１】比較例７海水に水酸化カルシウムを反応させて得たスラリーを、液体サイクロンを用いて精製して水酸化マグネシウムスラリーを得た。さらに生石灰を消和して得たスラリーを液体サイクロンを用いて精製して水酸化カルシウムスラリーを得た。こけら２種のスラリーをＭｇＯ：ＣａＯが重量比で６０：４０になる様に混合後、濾過してケークを得た。これを解砕した後、９００℃で軽焼を行い焼成用原料粉体を得た。これら粉体に平均粒径が１μｍの酸化アルミニウム粉末を焼成用原料粉体に対して重量比で１．５％添加混合した後に、ブリケットマシンを用いてアーモンド状に成型した。これら成型体をＬＰＧと酸素を熱源とする静置型の焼成炉を用いて１８００℃で焼成してクリンカーを得た。これらクリンカーの化学組成および物性を表１に示した。
【００４２】これらクリンカーをステンレス製のカゴに入れて、１０％リン酸溶液に３０秒浸漬した後、水きりを行い１１０℃で１時間乾燥した。この時処理を行う前のリン酸溶液のｐＨは１．０であった。得られた処理後クリンカーのＰ2Ｏ5含有量および耐消化性測定結果を表３に示した。さらに実施例１と同じ条件で測定したキャスタブル線変化率を同じく表３に示した。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】
【表３】
【００４６】
【表４】
【００４７】
【発明の効果】本発明のキャスタブル用カルシア・マグネシアクリンカーは、著しく高い耐消化性を有しており、特にその性能は不定形施工を行った時に発揮される。さらに耐火物として有害な成分を含まないため、十分な耐食性が要求されかつ従来キャスタブル施工が不可能であった取鍋スラグラインへの適応を可能にするものである。さらに本発明のキャスタブル用カルシア・マグネシア系クリンカーは、本発明の製造方法によれば、工業的規模で容易に製造が可能である。
|
| 【出願人】 |
【識別番号】０００１１９９８８
【氏名又は名称】宇部化学工業株式会社
【識別番号】０００１１１６８３
【氏名又は名称】ハリマセラミック株式会社
|
| 【出願日】 |
平成７年（１９９５）７月２８日 |
| 【代理人】 |
【弁理士】
【氏名又は名称】伊丹 勝
|
| 【公開番号】 |
特開平９−４０４７１ |
| 【公開日】 |
平成９年（１９９７）２月１０日 |
| 【出願番号】 |
特願平７−１９３３４３ |
|